यूनिकैक: Difference between revisions

Revision as of 18:18, 12 April 2023

गतिविधि गुणांकों का यूनिकैक प्रतिगमन विश्लेषण (क्लोरोफार्म /मेथनॉल मिश्रण)

सांख्यिकीय ऊष्मप्रवैगिकी में, यूनिकैक (सार्वभौमिक अर्ध-रासायनिक की प्रतिकृति) एक गतिविधि गुणांक मॉडल है जिसका उपयोग चरण संतुलन के विवरण में किया जाता है।^[1]^[2] मॉडल एक तथाकथित लैटिस मॉडल है और अणु सतहों के परस्पर क्रिया के पहले क्रम के अनुमान से लिया गया है। हालांकि, मॉडल अपने दो-तरल (रसायन विज्ञान) दृष्टिकोण के कारण पूरी तरह से ऊष्मप्रवैगिकी रूप से संगत नहीं है।^[2] इस दृष्टिकोण में एक केंद्रीय अणु के आसपास की स्थानीय सांद्रता को दूसरे प्रकार के अणु के आसपास की स्थानीय संरचना से स्वतंत्र माना जाता है।

यूनिकैक मॉडल को दूसरी पीढ़ी का गतिविधि गुणांक माना जा सकता है क्योंकि गिब्स ऊर्जा की अधिकता के लिए इसकी अभिव्यक्ति में तापीय धारिता शब्द के अतिरिक्त एक एन्ट्रापी शब्द भी सम्मिलित है। पहले के गतिविधि गुणांक मॉडल जैसे कि विल्सन समीकरण और गैर-यादृच्छिक दो-तरल मॉडल (एनआरटीएल मॉडल) में केवल एन्थैल्पी शब्द होते हैं।

आज यूनिकैक मॉडल प्रायः चरण संतुलन (अर्थात तरल-ठोस, तरल-तरल या वाष्प-तरल संतुलन) के विवरण में प्रयुक्त होता है। यूनिकैक मॉडल समूह योगदान पद्धति यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक के विकास के आधार के रूप में भी कार्य करता है,^[3] जहां अणुओं को कार्यात्मक समूहो में विभाजित किया जाता है। वास्तव में, यूनिकैक अणुओं के मिश्रण के लिए यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक के समान है, जो उप-विभाजित नहीं हैं; उदाहरण द्वि-आधारी पद्धत्ति जल-मेथनॉल,, मेथनॉल-एक्रिओनाइट्राइल और फॉर्मलडिहाइड-डीएमएफ उप-विभाजित नहीं होते है।

यूनिकैक का एक अधिक ऊष्मप्रवैगिकी रूप से सुसंगत रूप हाल ही के कॉस्मो-सतह-युग्म गतिविधि गुणांक समीकरण और समकक्ष जीईक्यूएसी मॉडल द्वारा दिया गया है।^[4]

समीकरण

अधिकांश स्थानीय रचना मॉडल की तरह, यूनिकैक अतिरिक्त गिब्स मुक्त ऊर्जा को एक संयोजी और एक अवशिष्ट योगदान में विभाजित करता है:

G^{E}=(G^{E})^{C}+(G^{E})^{R}

iवें घटक के परिकलित गतिविधि गुणांक फिर इसी तरह विभाजित होते हैं:

\ln \gamma _{i}=\ln \gamma _{i}^{C}+\ln \gamma _{i}^{R}

पहला अणु आकार में अंतर के परिणामस्वरूप आदर्श विलेयता से विचलन को मापने वाला एक एंट्रोपिक शब्द है। बाद वाला एक एन्थैल्पिक^{[nb 1]} संशोधन है जो मिश्रण पर विभिन्न अणुओं के बीच परस्पर क्रिया करने वाली शक्तियों में परिवर्तन के कारण होता है।

मिश्रित योगदान

सांयोगिक योगदान अणुओं के बीच आकार के अंतर के लिए संचित है और मिश्रण की एन्ट्रापी को प्रभावित करता है और यह लैटिस सिद्धांत पर आधारित है। स्टैवरमैन-गुगेनहाइम समीकरण का उपयोग सापेक्ष वान डेर वाल्स संस्करण r_i और सतह क्षेत्र q_i^{[nb 2]} शुद्ध रसायनों का उपयोग करते हुए शुद्ध रासायनिक मापदंडों से इस पद को अनुमानित करने के लिए किया जाता है।:

{\frac {G^{E}}{RT}}=\sum _{i}\,x_{i}\ln {V_{i}}+{\frac {1}{2}}z\,q_{i}\,x_{i}\ln {\frac {F_{i}}{V_{i}}}

अवकल करने से अतिरिक्त एन्ट्रॉपी γ^C प्राप्त होता है,

\ln \gamma _{i}^{C}=(1-V_{i}+\ln V_{i})-{\frac {z}{2}}q_{i}\left(1-{\frac {V_{i}}{F_{i}}}+\ln {\frac {V_{i}}{F_{i}}}\right)

प्रति मिश्रण मोल अंश के आयतन अंश के साथ, V_i, i^वें घटक के लिए द्वारा दिया गया:

V_{i}={\frac {r_{i}}{\sum _{j}x_{j}r_{j}}}

i^वे घटक के लिए सतह क्षेत्र अंश प्रति मिश्रण मोलीय अंश, F_i, के द्वारा दिया गया है:

F_{i}={\frac {q_{i}}{\sum _{j}x_{j}q_{j}}}

सांयोगिक पद के दक्षिण पथ की ओर पहले तीन पद फ्लोरी-हगिंस योगदान बनाते हैं, जबकि शेष पद, गुगेनहेम-स्टावरमैन संशोधन, इसे कम करते हैं क्योंकि संयोजक भाग को समष्टि में सभी दिशाओं में नहीं रखा जा सकता है। यह स्थानिक संशोधन फ्लोरी-हगिंस पद के परिणाम को लगभग 5% एक आदर्श समाधान की ओर ले जाता है। समन्वय संख्या, z, अर्थात एक केंद्रीय अणु के आस-पास परस्पर क्रिया करने वाले अणुओं की संख्या, प्रायः 10 पर प्रतिस्थापित होती है। इसे एक औसत मान के रूप में माना जा सकता है जो घनीय (z = 6) और षट्कोणीय पैकिंग (z = 12) के बीच होता है। अणु जो गोले द्वारा सरलीकृत होते हैं।

द्विआधारी मिश्रण के लिए अनंत तनुकरण के स्थिति में, संयोजी योगदान के लिए समीकरण कम हो जाते हैं:

{\begin{cases}\ln \gamma _{1}^{C,\infty }=1-{\dfrac {r_{1}}{r_{2}}}+\ln {\dfrac {r_{1}}{r_{2}}}-{\dfrac {z}{2}}q_{1}\left(1-{\dfrac {r_{1}q_{2}}{r_{2}q_{1}}}+\ln {\dfrac {r_{1}q_{2}}{r_{2}q_{1}}}\right)\\\ln \gamma _{2}^{C,\infty }=1-{\dfrac {r_{2}}{r_{1}}}+\ln {\dfrac {r_{2}}{r_{1}}}-{\dfrac {z}{2}}q_{2}\left(1-{\dfrac {r_{2}q_{1}}{r_{1}q_{2}}}+\ln {\dfrac {r_{2}q_{1}}{r_{1}q_{2}}}\right)\end{cases}}

समीकरणों के इस युग्म से पता चलता है कि समान आकार के अणु, अर्थात समान r और q पैरामीटर $\gamma _{1}^{C,\infty }=\gamma _{2}^{C,\infty }=1$ होते हैं।

अवशिष्ट अंशदान

अवशिष्ट, एन्थैल्पिक शब्द में एक अनुभवजन्य पैरामीटर $\tau _{ij}$ होता है, जो बाइनरी अन्योन्यक्रिया ऊर्जा पैरामीटर से निर्धारित होता है। अणु i के लिए अवशिष्ट गतिविधि गुणांक के लिए व्यंजक है:

\ln \gamma _{i}^{R}=q_{i}\left(1-\ln {\frac {\sum _{j}q_{j}x_{j}\tau _{ji}}{\sum _{j}q_{j}x_{j}}}-\sum _{j}{\frac {q_{j}x_{j}\tau _{ij}}{\sum _{k}q_{k}x_{k}\tau _{kj}}}\right)

साथ ही

\tau _{ij}=e^{-\Delta u_{ij}/{RT}}

$\Delta u_{ii}$ [जूल/मोल] द्विआधारी अंतःक्रिया ऊर्जा पैरामीटर है। सिद्धांत $\Delta u_{ij}=u_{ij}-u_{ii}$ परिभाषित करता है, और $\Delta u_{ji}=u_{ji}-u_{jj}$ ,जहां $u_{ij}$ अणुओं $i$ और $j$ के बीच परस्पर क्रिया ऊर्जा है। अंतःक्रियात्मक ऊर्जा पैरामीटर सामान्य रूप से गतिविधि गुणांक, वाष्प-तरल, तरल-तरल या तरल-ठोस संतुलन डेटा से निर्धारित होते हैं।

सामान्य रूप से $\Delta u_{ij}\neq \Delta u_{ji}$ , क्योंकि वाष्पीकरण की ऊर्जा (अर्थात $\Delta u_{ii}$ ), कई स्थितियों में भिन्न होती है, जबकि अन्योन्यक्रिया की ऊर्जा अणु i और j के बीच सममित है, और इसलिए $u_{ij}=u_{ji}$ है। यदि j अणुओं और i अणुओं के बीच की अन्तःक्रिया अणुओं i और j के बीच समान है, तो मिश्रण की कोई अतिरिक्त $\Delta u_{ij}=\Delta u_{ji}=0$ ऊर्जा नहीं है। और इस तरह $\gamma _{i}^{R}=1$ है।

वैकल्पिक रूप से, कुछ प्रक्रिया अनुकार सॉफ्टवेयर $\tau _{ij}$ में इस प्रकार व्यक्त किया जा सकता है:

\ln \tau _{ij}=A_{ij}+B_{ij}/T+C_{ij}\ln(T)+D_{ij}T+E_{ij}/T^{2}

.

C, D, और E गुणांक मुख्य रूप से तरल-तरल संतुलन डेटा (D और E के साथ उस पर संभव्यता ही कभी उपयोग किया जाता है) को निर्धारित करने में उपयोग किया जाता है। C गुणांक वाष्प-तरल संतुलन डेटा के लिए भी उपयोगी है। ऐसी अभिव्यक्ति का उपयोग इस तथ्य की उपेक्षा करता है कि आणविक स्तर पर ऊर्जा, $\Delta u_{ij}$ , तापमान स्वतंत्र है। यह उन सरलीकरणों की पुनर्निर्माण के लिए एक संशोधन है, जो मॉडल की व्युत्पत्ति में प्रयुक्त किए गए थे।

अनुप्रयोग (प्रावस्था संतुलन गणना)

गतिविधि गुणांक का उपयोग सरल चरण संतुलन (वाष्प-तरल, तरल-तरल, ठोस-तरल), या अन्य भौतिक गुणों (जैसे मिश्रण की श्यानता) का अनुमान लगाने के लिए किया जा सकता है। यूनिकैक जैसे मॉडल रासायनिक अभियंता को बहुघटक रासायनिक मिश्रणों के प्रावस्था व्यवहार की पूर्वानुमान करने की स्वीकृति देते हैं। पृथक्करण इकाइयों में और उसके आसपास बड़े पैमाने पर संतुलन की गणना करने के लिए वे सामान्य रूप से प्रक्रिया अनुकरण क्रमादेश में उपयोग किए जाते हैं।

पैरामीटर निर्धारण

यूनिकैक को दो मौलिक अंतर्निहित मापदंडों की आवश्यकता होती है: सापेक्ष सतह और आयतन अंश रासायनिक स्थिरांक होते हैं, जिन्हें सभी रसायनों (क्रमशः q_i और r_i पैरामीटर, ) के लिए जाना जाना चाहिए। अंतराआणिवक व्यवहार का वर्णन करने वाले घटकों के बीच अनुभवजन्य पैरामीटर है। इन मापदंडों को मिश्रण में सभी द्विगुण युग्म के लिए जाना जाना चाहिए। चतुर्धातुक मिश्रण में छह ऐसे पैरामीटर होते हैं (1-2,1-3,1-4,2-3,2-4,3-4) और अतिरिक्त रासायनिक घटकों के साथ संख्या तेजी से बढ़ती है। अनुभवजन्य पैरामीटर प्रयोगात्मक संतुलन रचनाओं या गतिविधि गुणांकों से या चरण आरेखों से सहसंबंध प्रक्रिया द्वारा प्राप्त किए जाते हैं, जिससे गतिविधि गुणांकों की गणना की जा सकती है। यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक जैसी विधि के साथ गतिविधि गुणांक प्राप्त करने का एक विकल्प है, और यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक पैरामीटर को यूनिकैक पैरामीटर प्राप्त करने के लिए निर्धारित करके सरल बनाया जा सकता है। यह विधि अधिक जटिल विधि के प्रत्यक्ष उपयोग के अतिरिक्त गतिविधि गुणांकों की अधिक तीव्र गणना की स्वीकृति देती है।

टिप्पणी करें कि अध्ययन की गई प्रणाली की जटिलता के आधार पर एलएलई डेटा से मापदंडों का निर्धारण कठिन हो सकता है। इस कारण से रचनाओं की पूरी श्रृंखला (द्विआधारी उपप्रणाली, प्रायोगिक और परिकलित लाइ-रेखाएं, हेसियन आव्यूह, आदि सहित) में प्राप्त मानको की स्थिरता की पुष्टि करना आवश्यक है। ^[5]^[6]

नए विकास

यूनिकैक को कई शोध समूहों द्वारा विस्तारित किया गया है। कुछ चयनित अवकलज हैं: यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक, एक विधि जो आयतन, सतह और विशेष रूप से, द्विआधारी अंतःक्रिया पैरामीटर का अनुमान लगाने की स्वीकृति देती है। यह यूनिकैक पैरामीटर की गणना करने के लिए प्रयोगात्मक डेटा के उपयोग को समाप्त करता है,^[3] यह विशिष्ट आणविक व्यवस्थाओं के लिए गतिविधि गुणांकों और समाधानों,^[7] तापमान निर्भरता का अपेक्षाकृत अधिक वर्णन करने के लिए विद्युत् अपघटनी मिश्रण वृद्धि,^[8]के लिए गतिविधि गुणांकों के आकलन के लिए यूनिकैक पैरामीटर वृद्धि की गणना करने के लिए प्रयोगात्मक डेटा के उपयोग को समाप्त करता है।^[9]

डिस्क्वाक मॉडल यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक के अर्ध-अनुभवजन्य समूह-योगदान मॉडल को गुगेनहाइम के यूनिकैक के सुसंगत सिद्धांत के विस्तार के साथ बदलकर यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक को आगे बढ़ाता है। एक परिक्षेपी या यादृच्छिक-मिश्रण भौतिक पद जोड़कर, यह ध्रुवीय और गैर-ध्रुवीय दोनों समूहों के साथ अणुओं के मिश्रण की अपेक्षाकृत अधिक पूर्वानुमान करता है। हालांकि, परिक्षेपी और अर्ध-रासायनिक शर्तों की अलग-अलग गणना का तात्पर्य है कि संपर्क सतहों को विशिष्ट रूप से परिभाषित नहीं किया गया है। जीईक्यूएसी मॉडल अलग-अलग ध्रुवों में ध्रुवीय समूहों के विभंजन और परिक्षेप वाले और अर्ध-रासायनिक पदों को मिला कर, डिस्क्वाक को अल्प आगे बढ़ाता है।

यह भी देखें

रासायनिक संतुलन
रासायनिक ऊष्मप्रवैगिकी
क्षणभंगुरता
एमओएसईडी, अनंत दुर्बलता पर सीमित गतिविधि गुणांकों का आकलन करने के लिए एक मॉडल
गैर-यादृच्छिक दो-तरल मॉडल, समान स्थानीय संरचना प्रकार के यूनिकैक का विकल्प

↑ Here it is assumed that the enthalpy change upon mixing can be assumed to be equal to the energy upon mixing, since the liquid excess molar volume is small and Δ H^ex=ΔU^ex+V^ex ΔP ≈ ΔU
↑ It is assumed that all molecules have the same coordination number as the methylene group of an alkane, which is the reference to calculate the relative volume and surface area.

संदर्भ

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↑ ^2.0 ^2.1 Maurer, G.; Prausnitz, J.M. (1978). "अद्वितीय समीकरण की व्युत्पत्ति और विस्तार पर". Fluid Phase Equilibria. 2 (2): 91–99. doi:10.1016/0378-3812(78)85002-X. ISSN 0378-3812.
↑ ^3.0 ^3.1 Fredenslund, Aage; Jones, Russell L.; Prausnitz, John M. (1975). "गैर-आदर्श तरल मिश्रण में गतिविधि गुणांकों का समूह-योगदान अनुमान". AIChE Journal. 21 (6): 1086–1099. doi:10.1002/aic.690210607. ISSN 0001-1541.
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↑ Graphical User Interface, (GUI). "Topological Analysis of the Gibbs Energy Function (Liquid-Liquid Equilibrium Correlation Data. Including a Thermodinamic Review and Tie-lines/Hessian matrix analysis)". University of Alicante (Reyes-Labarta et al. 2015-17). hdl:10045/51725. {{cite journal}}: Cite journal requires |journal= (help); |last1= has generic name (help)
↑ "विस्तारित UNIQUAC मॉडल".
↑ Wisniewska-Goclowska B., Malanowski S.K., “A new modification of the UNIQUAC equation including temperature dependent parameters”, Fluid Phase Equilib., 180, 103–113, 2001
↑ Andreas Klamt, Gerard J. P. Krooshof, Ross Taylor “COSMOSPACE: Alternative to conventional activity-coefficient models”, AIChE J., 48(10), 2332–2349,2004

[5] Here it is assumed that the enthalpy change upon mixing can be assumed to be equal to the energy upon mixing, since the liquid excess molar volume is small and Δ H^ex=ΔU^ex+V^ex ΔP ≈ ΔU

[6] It is assumed that all molecules have the same coordination number as the methylene group of an alkane, which is the reference to calculate the relative volume and surface area.

[AbramsPrausnitz1975-1] Abrams, Denis S.; Prausnitz, John M. (1975). "Statistical thermodynamics of liquid mixtures: A new expression for the excess Gibbs energy of partly or completely miscible systems". AIChE Journal. 21 (1): 116–128. doi:10.1002/aic.690210115. ISSN 0001-1541.

[:1-2] 2.0 ^2.1 Maurer, G.; Prausnitz, J.M. (1978). "अद्वितीय समीकरण की व्युत्पत्ति और विस्तार पर". Fluid Phase Equilibria. 2 (2): 91–99. doi:10.1016/0378-3812(78)85002-X. ISSN 0378-3812.

[:0-3] 3.0 ^3.1 Fredenslund, Aage; Jones, Russell L.; Prausnitz, John M. (1975). "गैर-आदर्श तरल मिश्रण में गतिविधि गुणांकों का समूह-योगदान अनुमान". AIChE Journal. 21 (6): 1086–1099. doi:10.1002/aic.690210607. ISSN 0001-1541.

[EgnerGaube1997-4] Egner, K.; Gaube, J.; Pfennig, A. (1997). "GEQUAC, संबद्ध और गैर-सहयोगी तरल मिश्रण के एक साथ वर्णन के लिए एक अतिरिक्त गिब्स ऊर्जा मॉडल". Berichte der Bunsengesellschaft für Physikalische Chemie. 101 (2): 209–218. doi:10.1002/bbpc.19971010208. ISSN 0005-9021.

[7] Marcilla, Antonio; Reyes-Labarta, Juan A.; Olaya, M.Mar (2017). "Should we trust all the published LLE correlation parameters in phase equilibria? Necessity of their Assessment Prior to Publication". Fluid Phase Equilibria. 433: 243–252. doi:10.1016/j.fluid.2016.11.009. hdl:10045/66521.

[8] Graphical User Interface, (GUI). "Topological Analysis of the Gibbs Energy Function (Liquid-Liquid Equilibrium Correlation Data. Including a Thermodinamic Review and Tie-lines/Hessian matrix analysis)". University of Alicante (Reyes-Labarta et al. 2015-17). hdl:10045/51725. {{cite journal}}: Cite journal requires |journal= (help); |last1= has generic name (help)

[9] "विस्तारित UNIQUAC मॉडल".

[NewExtention-10] Wisniewska-Goclowska B., Malanowski S.K., “A new modification of the UNIQUAC equation including temperature dependent parameters”, Fluid Phase Equilib., 180, 103–113, 2001

[11] Andreas Klamt, Gerard J. P. Krooshof, Ross Taylor “COSMOSPACE: Alternative to conventional activity-coefficient models”, AIChE J., 48(10), 2332–2349,2004

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 {{short description|Model of phase equilibrium in statistical thermodynamics}}
-[[File:UNIQUACRegressionChloroformMethanol.png|thumb|गतिविधि गुणांकों का UNIQUAC [[प्रतिगमन विश्लेषण]] ([[ क्लोरोफार्म ]]/[[मेथनॉल]] मिश्रण)]][[सांख्यिकीय ऊष्मप्रवैगिकी]] में, UNIQUAC (सार्वभौमिक क्वैसीकेमिकल का एक बंदरगाह) एक [[गतिविधि गुणांक]] मॉडल है जिसका उपयोग [[चरण संतुलन]] के विवरण में किया जाता है।<ref name="AbramsPrausnitz1975">{{cite journal|last1=Abrams|first1=Denis S.|last2=Prausnitz|first2=John M.|title=Statistical thermodynamics of liquid mixtures: A new expression for the excess Gibbs energy of partly or completely miscible systems|journal=AIChE Journal|volume=21|issue=1|year=1975|pages=116–128|issn=0001-1541|doi=10.1002/aic.690210115}}</ref>
+[[File:UNIQUACRegressionChloroformMethanol.png|thumb|गतिविधि गुणांकों का यूनिकैक [[प्रतिगमन विश्लेषण]] ([[ क्लोरोफार्म ]]/[[मेथनॉल]] मिश्रण)]][[सांख्यिकीय ऊष्मप्रवैगिकी]] में, '''यूनिकैक''' ('''सार्वभौमिक अर्ध-रासायनिक की प्रतिकृति''') एक [[गतिविधि गुणांक]] मॉडल है जिसका उपयोग [[चरण संतुलन]] के विवरण में किया जाता है।<ref name="AbramsPrausnitz1975">{{cite journal|last1=Abrams|first1=Denis S.|last2=Prausnitz|first2=John M.|title=Statistical thermodynamics of liquid mixtures: A new expression for the excess Gibbs energy of partly or completely miscible systems|journal=AIChE Journal|volume=21|issue=1|year=1975|pages=116–128|issn=0001-1541|doi=10.1002/aic.690210115}}</ref><ref name=":1">{{cite journal|last1=Maurer|first1=G.|last2=Prausnitz|first2=J.M.|title=अद्वितीय समीकरण की व्युत्पत्ति और विस्तार पर|journal=Fluid Phase Equilibria|volume=2|issue=2|year=1978|pages=91–99|issn=0378-3812|doi=10.1016/0378-3812(78)85002-X}}</ref> मॉडल एक तथाकथित लैटिस मॉडल है और अणु सतहों के परस्पर क्रिया के पहले क्रम के अनुमान से लिया गया है। हालांकि, मॉडल अपने दो-[[समाधान (रसायन विज्ञान)|तरल (रसायन विज्ञान)]] दृष्टिकोण के कारण पूरी तरह से ऊष्मप्रवैगिकी रूप से संगत नहीं है।<ref name=":1" /> इस दृष्टिकोण में एक केंद्रीय अणु के आसपास की स्थानीय सांद्रता को दूसरे प्रकार के अणु के आसपास की स्थानीय संरचना से स्वतंत्र माना जाता है।
-<ref name=":1">{{cite journal|last1=Maurer|first1=G.|last2=Prausnitz|first2=J.M.|title=अद्वितीय समीकरण की व्युत्पत्ति और विस्तार पर|journal=Fluid Phase Equilibria|volume=2|issue=2|year=1978|pages=91–99|issn=0378-3812|doi=10.1016/0378-3812(78)85002-X}}</ref> मॉडल एक तथाकथित जाली मॉडल है और अणु सतहों के परस्पर क्रिया के पहले क्रम के अनुमान से लिया गया है। हालांकि, मॉडल अपने दो-[[समाधान (रसायन विज्ञान)]] दृष्टिकोण के कारण पूरी तरह से थर्मोडायनामिक रूप से संगत नहीं है।<ref name=":1" />इस दृष्टिकोण में एक केंद्रीय अणु के आसपास की स्थानीय सांद्रता को दूसरे प्रकार के अणु के आसपास की स्थानीय संरचना से स्वतंत्र माना जाता है।
-UNIQUAC मॉडल को दूसरी पीढ़ी का गतिविधि गुणांक माना जा सकता है क्योंकि [[गिब्स ऊर्जा]] की अधिकता के लिए इसकी अभिव्यक्ति में [[तापीय धारिता]] शब्द के अलावा एक [[ एन्ट्रापी ]] शब्द भी शामिल है। पहले के गतिविधि गुणांक मॉडल जैसे कि विल्सन समीकरण और [[गैर-यादृच्छिक दो-तरल मॉडल]] (NRTL मॉडल) में केवल एन्थैल्पी शब्द होते हैं।
+यूनिकैक मॉडल को दूसरी पीढ़ी का गतिविधि गुणांक माना जा सकता है क्योंकि [[गिब्स ऊर्जा]] की अधिकता के लिए इसकी अभिव्यक्ति में [[तापीय धारिता]] शब्द के अतिरिक्त एक [[ एन्ट्रापी |एन्ट्रापी]] शब्द भी सम्मिलित है। पहले के गतिविधि गुणांक मॉडल जैसे कि विल्सन समीकरण और [[गैर-यादृच्छिक दो-तरल मॉडल]] (एनआरटीएल मॉडल) में केवल एन्थैल्पी शब्द होते हैं।
-आज UNIQUAC मॉडल अक्सर चरण संतुलन (यानी तरल-ठोस, तरल-तरल या वाष्प-तरल संतुलन | तरल-वाष्प संतुलन) के विवरण में लागू होता है। UNIQUAC मॉडल समूह योगदान पद्धति [[UNIFAC]] के विकास के आधार के रूप में भी कार्य करता है,<ref name=":0">{{cite journal|last1=Fredenslund|first1=Aage|last2=Jones|first2=Russell L.|last3=Prausnitz|first3=John M.|title=गैर-आदर्श तरल मिश्रण में गतिविधि गुणांकों का समूह-योगदान अनुमान|journal=AIChE Journal|volume=21|issue=6|year=1975|pages=1086–1099|issn=0001-1541|doi=10.1002/aic.690210607}}</ref> जहां अणुओं को [[कार्यात्मक समूह]]ों में विभाजित किया जाता है। वास्तव में, UNIQUAC अणुओं के मिश्रण के लिए UNIFAC के बराबर है, जो उप-विभाजित नहीं हैं; उदा. बाइनरी सिस्टम वाटर-मेथनॉल, मेथनॉल-एक्रिओनाइट्राइल और फॉर्मलडिहाइड-डीएमएफ।
+आज यूनिकैक मॉडल प्रायः चरण संतुलन (अर्थात तरल-ठोस, तरल-तरल या वाष्प-तरल संतुलन) के विवरण में प्रयुक्त होता है। यूनिकैक मॉडल समूह योगदान पद्धति [[UNIFAC|यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक]] के विकास के आधार के रूप में भी कार्य करता है,<ref name=":0">{{cite journal|last1=Fredenslund|first1=Aage|last2=Jones|first2=Russell L.|last3=Prausnitz|first3=John M.|title=गैर-आदर्श तरल मिश्रण में गतिविधि गुणांकों का समूह-योगदान अनुमान|journal=AIChE Journal|volume=21|issue=6|year=1975|pages=1086–1099|issn=0001-1541|doi=10.1002/aic.690210607}}</ref> जहां अणुओं को [[कार्यात्मक समूह|कार्यात्मक समूहो]] में विभाजित किया जाता है। वास्तव में, यूनिकैक अणुओं के मिश्रण के लिए यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक के समान है, जो उप-विभाजित नहीं हैं; उदाहरण द्वि-आधारी पद्धत्ति जल-मेथनॉल,, मेथनॉल-एक्रिओनाइट्राइल और फॉर्मलडिहाइड-डीएमएफ उप-विभाजित नहीं होते है।
+यूनिकैक का एक अधिक ऊष्मप्रवैगिकी रूप से सुसंगत रूप हाल ही के [[COSMOSPACE|कॉस्मो-सतह-युग्म गतिविधि गुणांक समीकरण]] और समकक्ष जीईक्यूएसी मॉडल द्वारा दिया गया है।<ref name="EgnerGaube1997">{{cite journal|last1=Egner|first1=K.|last2=Gaube|first2=J.|last3=Pfennig|first3=A.|title=GEQUAC, संबद्ध और गैर-सहयोगी तरल मिश्रण के एक साथ वर्णन के लिए एक अतिरिक्त गिब्स ऊर्जा मॉडल|journal=Berichte der Bunsengesellschaft für Physikalische Chemie|volume=101|issue=2|year=1997|pages=209–218|issn=0005-9021|doi=10.1002/bbpc.19971010208}}</ref>
-UNIQUAC का एक अधिक थर्मोडायनामिक रूप से सुसंगत रूप हाल ही के [[COSMOSPACE]] और समकक्ष GEQUAC मॉडल द्वारा दिया गया है।<ref name="EgnerGaube1997">{{cite journal|last1=Egner|first1=K.|last2=Gaube|first2=J.|last3=Pfennig|first3=A.|title=GEQUAC, संबद्ध और गैर-सहयोगी तरल मिश्रण के एक साथ वर्णन के लिए एक अतिरिक्त गिब्स ऊर्जा मॉडल|journal=Berichte der Bunsengesellschaft für Physikalische Chemie|volume=101|issue=2|year=1997|pages=209–218|issn=0005-9021|doi=10.1002/bbpc.19971010208}}</ref>
 == समीकरण ==
-अधिकांश स्थानीय रचना मॉडल की तरह, UNIQUAC अतिरिक्त [[गिब्स मुक्त ऊर्जा]] को एक संयोजी और एक अवशिष्ट योगदान में विभाजित करता है:
+अधिकांश स्थानीय रचना मॉडल की तरह, यूनिकैक अतिरिक्त [[गिब्स मुक्त ऊर्जा]] को एक संयोजी और एक अवशिष्ट योगदान में विभाजित करता है:
 :<math>G^E = (G^E)^C + (G^E)^R</math>
-i की परिकलित गतिविधि गुणांक<sup>th</sup> घटक फिर इसी तरह विभाजित करें:
+iवें घटक के परिकलित गतिविधि गुणांक फिर इसी तरह विभाजित होते हैं:
 :<math> \ln \gamma_i = \ln \gamma^C_i + \ln \gamma^R_i</math>
-पहला अणु आकार में अंतर के परिणामस्वरूप आदर्श विलेयता से विचलन को मापने वाला एक एंट्रोपिक शब्द है। बाद वाला एक उत्साही है<ref group="nb">Here it is assumed that the enthalpy change upon mixing can be assumed to be equal to the energy upon mixing, since the liquid [[excess molar volume]] is small and Δ ''H''<sup>ex</sup>=Δ''U''<sup>ex</sup>+''V''<sup>ex</sup> Δ''P'' ≈ Δ''U''</ref> मिश्रण पर विभिन्न अणुओं के बीच अंतःक्रियात्मक बलों में परिवर्तन के कारण सुधार।
+पहला अणु आकार में अंतर के परिणामस्वरूप आदर्श विलेयता से विचलन को मापने वाला एक एंट्रोपिक शब्द है। बाद वाला एक एन्थैल्पिक<ref group="nb">Here it is assumed that the enthalpy change upon mixing can be assumed to be equal to the energy upon mixing, since the liquid [[excess molar volume]] is small and Δ ''H''<sup>ex</sup>=Δ''U''<sup>ex</sup>+''V''<sup>ex</sup> Δ''P'' ≈ Δ''U''</ref> संशोधन है जो मिश्रण पर विभिन्न अणुओं के बीच परस्पर क्रिया करने वाली शक्तियों में परिवर्तन के कारण होता है।
 === मिश्रित योगदान ===
-दहनशील योगदान अणुओं के बीच आकार के अंतर के लिए खाता है और मिश्रण की एन्ट्रापी को प्रभावित करता है और यह जाली सिद्धांत पर आधारित है। स्टैवरमैन-गुगेनहाइम समीकरण का उपयोग सापेक्ष वैन डेर वाल्स वॉल्यूम r का उपयोग करते हुए शुद्ध रासायनिक मापदंडों से इस शब्द को अनुमानित करने के लिए किया जाता है।<sub>''i''</sub> और सतह क्षेत्र क्यू<sub>''i''</sub><ref group="nb">It is assumed that all molecules have the same coordination number as the methylene group of an alkane, which is the reference to calculate the relative volume and surface area.</ref> शुद्ध रसायनों की:
+सांयोगिक योगदान अणुओं के बीच आकार के अंतर के लिए संचित है और मिश्रण की एन्ट्रापी को प्रभावित करता है और यह लैटिस सिद्धांत पर आधारित है। स्टैवरमैन-गुगेनहाइम समीकरण का उपयोग सापेक्ष वान डेर वाल्स संस्करण r<sub>''i''</sub> और सतह क्षेत्र q<sub>''i''</sub><ref group="nb">It is assumed that all molecules have the same coordination number as the methylene group of an alkane, which is the reference to calculate the relative volume and surface area.</ref> शुद्ध रसायनों का उपयोग करते हुए शुद्ध रासायनिक मापदंडों से इस पद को अनुमानित करने के लिए किया जाता है।:
 :<math>\frac{G^E}{RT} = \sum_i\, x_i \ln{V_i} + \frac 1 2 z\, q_i \, x_i \ln \frac{F_i}{V_i}</math>
-अंतर करने से अतिरिक्त एन्ट्रॉपी γ प्राप्त होता है<sup>सी</sup>,
+अवकल करने से अतिरिक्त एन्ट्रॉपी ''γ<sup>C</sup>'' प्राप्त होता है,
 :<math>\ln \gamma_i^C = (1 - V_i + \ln V_i) - \frac{z}{2} q_i \left( 1 - \frac{V_i}{F_i} +
 \ln \frac{V_i}{F_i}\right)</math>
-प्रति मिश्रण मोल अंश के आयतन अंश के साथ, V<sub>i</sub>, मैं के लिए<sup>वें</sup>
+प्रति मिश्रण मोल अंश के आयतन अंश के साथ, V<sub>i,</sub> i<sup>वें</sup> घटक के लिए द्वारा दिया गया:
-द्वारा दिया गया घटक:
 :<math>V_i = \frac{r_i}{\sum_j x_j r_j}</math>
-सतह क्षेत्र अंश प्रति मिश्रण दाढ़ अंश, एफ<sub>i</sub>, के लिए
+i<sup>वे</sup> घटक के लिए सतह क्षेत्र अंश प्रति मिश्रण मोलीय अंश, F<sub>i</sub>, के द्वारा दिया गया है:
-मैं<sup>वें</sup> घटक द्वारा दिया गया है:
 :<math>F_i = \frac{ q_i}{\sum_j x_j q_j}</math>
-कॉम्बीनेटरियल टर्म के दाहिने हाथ की ओर पहले तीन शब्द फ्लोरी-हगिंस योगदान बनाते हैं, जबकि शेष शब्द, गुगेनहेम-स्टावरमैन सुधार, इसे कम करते हैं क्योंकि कनेक्टिंग सेगमेंट को अंतरिक्ष में सभी दिशाओं में नहीं रखा जा सकता है। यह स्थानिक सुधार फ्लोरी-हगिंस शब्द के परिणाम को लगभग 5% एक आदर्श समाधान की ओर ले जाता है। समन्वय संख्या, z, यानी एक केंद्रीय अणु के आस-पास परस्पर क्रिया करने वाले अणुओं की संख्या, अक्सर 10 पर सेट होती है। इसे एक औसत मान के रूप में माना जा सकता है जो क्यूबिक (z = 6) और हेक्सागोनल पैकिंग (z = 12) के बीच होता है। अणु जो गोले द्वारा सरलीकृत होते हैं।
+सांयोगिक पद के दक्षिण पथ की ओर पहले तीन पद फ्लोरी-हगिंस योगदान बनाते हैं, जबकि शेष पद, गुगेनहेम-स्टावरमैन संशोधन, इसे कम करते हैं क्योंकि संयोजक भाग को समष्टि में सभी दिशाओं में नहीं रखा जा सकता है। यह स्थानिक संशोधन फ्लोरी-हगिंस पद के परिणाम को लगभग 5% एक आदर्श समाधान की ओर ले जाता है। समन्वय संख्या, z, अर्थात एक केंद्रीय अणु के आस-पास परस्पर क्रिया करने वाले अणुओं की संख्या, प्रायः 10 पर प्रतिस्थापित होती है। इसे एक औसत मान के रूप में माना जा सकता है जो घनीय (z = 6) और षट्कोणीय पैकिंग (z = 12) के बीच होता है। अणु जो गोले द्वारा सरलीकृत होते हैं।
-बाइनरी मिश्रण के लिए अनंत कमजोर पड़ने के मामले में, संयोजी योगदान के लिए समीकरण कम हो जाते हैं:
+द्विआधारी मिश्रण के लिए अनंत तनुकरण के स्थिति में, संयोजी योगदान के लिए समीकरण कम हो जाते हैं:
 :<math>\begin{cases}
@@ Line 46: / Line 44: @@
 \end{cases}
 </math>
-समीकरणों के इस युग्म से पता चलता है कि समान आकार के अणु, यानी समान r और q पैरामीटर होते हैं <math> \gamma_1^{C, \infty} = \gamma_2^{C, \infty}= 1 </math>.
+समीकरणों के इस युग्म से पता चलता है कि समान आकार के अणु, अर्थात समान r और q पैरामीटर <math> \gamma_1^{C, \infty} = \gamma_2^{C, \infty}= 1 </math> होते हैं।
 === अवशिष्ट अंशदान ===
-अवशिष्ट, उत्साही शब्द में एक अनुभवजन्य पैरामीटर होता है, <math>\tau_{ij} </math>, जिससे निर्धारित होता है
+अवशिष्ट, एन्थैल्पिक शब्द में एक अनुभवजन्य पैरामीटर <math>\tau_{ij} </math> होता है, जो बाइनरी अन्योन्यक्रिया ऊर्जा पैरामीटर से निर्धारित होता है। अणु i के लिए अवशिष्ट गतिविधि गुणांक के लिए व्यंजक है:
-बाइनरी इंटरेक्शन एनर्जी पैरामीटर। अणु i के लिए अवशिष्ट गतिविधि गुणांक के लिए व्यंजक है:
 :<math>\ln \gamma_i^R = q_i \left( 1 - \ln \frac{\sum_j q_j x_j \tau_{ji} }{
 	\sum_j q_j x_j} - \sum_j {\frac{q_j x_j \tau_{ij}}{\sum_k q_k x_k \tau_{kj}}}
 	\right)</math>
-साथ
+साथ ही
 :<math>\tau_{ij} = e^{-\Delta u_{ij}/{RT}}</math>
-<math> \Delta u_{ii} </math> [J/mol] बाइनरी इंटरेक्शन एनर्जी पैरामीटर है। सिद्धांत परिभाषित करता है <math> \Delta u_{ij} = u_{ij} - u_{ii}</math>,  और <math> \Delta u_{ji} = u_{ji} - u_{jj}</math> , कहाँ <math> u_{ij} </math> अणुओं के बीच परस्पर क्रिया ऊर्जा है <math>i</math> और <math>j</math>. अंतःक्रियात्मक ऊर्जा पैरामीटर आमतौर पर गतिविधि गुणांक, वाष्प-तरल, तरल-तरल या तरल-ठोस संतुलन डेटा से निर्धारित होते हैं।
+<math> \Delta u_{ii} </math> [जूल/मोल] द्विआधारी अंतःक्रिया ऊर्जा पैरामीटर है। सिद्धांत <math> \Delta u_{ij} = u_{ij} - u_{ii}</math> परिभाषित करता है, और <math> \Delta u_{ji} = u_{ji} - u_{jj}</math>,जहां <math> u_{ij} </math> अणुओं <math>i</math> और <math>j</math> के बीच परस्पर क्रिया ऊर्जा है। अंतःक्रियात्मक ऊर्जा पैरामीटर सामान्य रूप से गतिविधि गुणांक, वाष्प-तरल, तरल-तरल या तरल-ठोस संतुलन डेटा से निर्धारित होते हैं।
-आम तौर पर <math> \Delta u_{ij} \ne \Delta u_{ji} </math>, क्योंकि वाष्पीकरण की ऊर्जा (अर्थात <math> \Delta u_{ii} </math>), कई मामलों में भिन्न होते हैं, जबकि अणु i और j के बीच परस्पर क्रिया की ऊर्जा सममित होती है, और इसलिए <math> u_{ij} = u_{ji} </math>. यदि j अणुओं और i अणुओं के बीच परस्पर क्रिया अणुओं i और j के बीच समान है, तो मिश्रण की कोई अतिरिक्त ऊर्जा नहीं है, <math> \Delta u_{ij} = \Delta u_{ji} = 0 </math>. और इस तरह <math> \gamma_i^{R} = 1 </math>.
+सामान्य रूप से <math> \Delta u_{ij} \ne \Delta u_{ji} </math>, क्योंकि वाष्पीकरण की ऊर्जा (अर्थात <math> \Delta u_{ii} </math>), कई स्थितियों में भिन्न होती है, जबकि अन्योन्यक्रिया की ऊर्जा अणु i और j के बीच सममित है, और इसलिए <math> u_{ij} = u_{ji} </math> है। यदि j अणुओं और i अणुओं के बीच की अन्तःक्रिया अणुओं i और j के बीच समान है, तो मिश्रण की कोई अतिरिक्त <math> \Delta u_{ij} = \Delta u_{ji} = 0 </math> ऊर्जा नहीं है। और इस तरह <math> \gamma_i^{R} = 1 </math> है।
-वैकल्पिक रूप से, कुछ प्रक्रिया सिमुलेशन सॉफ्टवेयर में <math>\tau_{ij} </math> निम्नानुसार व्यक्त किया जा सकता है:
+वैकल्पिक रूप से, कुछ प्रक्रिया अनुकार सॉफ्टवेयर <math>\tau_{ij} </math> में इस प्रकार व्यक्त किया जा सकता है:
 :<math>\ln \tau_{ij}  = A_{ij} + B_{ij}/T + C_{ij} \ln(T)+ D_{ij} T + E_{ij}/T^2 </math> .
-सी, डी, और ई गुणांक मुख्य रूप से तरल-तरल संतुलन डेटा (डी और ई के साथ उस पर शायद ही कभी इस्तेमाल किया जाता है) को फ़िट करने में उपयोग किया जाता है। सी गुणांक वाष्प-तरल संतुलन डेटा के लिए भी उपयोगी है। ऐसी अभिव्यक्ति का उपयोग इस तथ्य की उपेक्षा करता है कि आणविक स्तर पर ऊर्जा, <math> \Delta u_{ij} </math>, तापमान स्वतंत्र है। यह उन सरलीकरणों की मरम्मत के लिए एक सुधार है, जो मॉडल की व्युत्पत्ति में लागू किए गए थे।
+C, D, और E गुणांक मुख्य रूप से तरल-तरल संतुलन डेटा (D और E के साथ उस पर संभव्यता ही कभी उपयोग किया जाता है) को निर्धारित करने में उपयोग किया जाता है। C गुणांक वाष्प-तरल संतुलन डेटा के लिए भी उपयोगी है। ऐसी अभिव्यक्ति का उपयोग इस तथ्य की उपेक्षा करता है कि आणविक स्तर पर ऊर्जा, <math> \Delta u_{ij} </math>, तापमान स्वतंत्र है। यह उन सरलीकरणों की पुनर्निर्माण के लिए एक संशोधन है, जो मॉडल की व्युत्पत्ति में प्रयुक्त किए गए थे।
-== अनुप्रयोग (चरण संतुलन गणना) ==
+== अनुप्रयोग (प्रावस्था संतुलन गणना) ==
-गतिविधि गुणांक का उपयोग सरल चरण संतुलन (वाष्प-तरल, तरल-तरल, ठोस-तरल), या अन्य भौतिक गुणों (जैसे मिश्रण की चिपचिपाहट) का अनुमान लगाने के लिए किया जा सकता है। UNIQUAC जैसे मॉडल रासायनिक इंजीनियरों को बहुघटक रासायनिक मिश्रणों के चरण व्यवहार की भविष्यवाणी करने की अनुमति देते हैं। पृथक्करण इकाइयों में और उसके आसपास बड़े पैमाने पर संतुलन की गणना करने के लिए वे आमतौर पर प्रक्रिया सिमुलेशन कार्यक्रमों में उपयोग किए जाते हैं।
+गतिविधि गुणांक का उपयोग सरल चरण संतुलन (वाष्प-तरल, तरल-तरल, ठोस-तरल), या अन्य भौतिक गुणों (जैसे मिश्रण की श्यानता) का अनुमान लगाने के लिए किया जा सकता है। यूनिकैक जैसे मॉडल रासायनिक अभियंता को बहुघटक रासायनिक मिश्रणों के प्रावस्था व्यवहार की पूर्वानुमान करने की स्वीकृति देते हैं। पृथक्करण इकाइयों में और उसके आसपास बड़े पैमाने पर संतुलन की गणना करने के लिए वे सामान्य रूप से प्रक्रिया अनुकरण क्रमादेश में उपयोग किए जाते हैं।
 == पैरामीटर निर्धारण ==
-UNIQUAC को दो बुनियादी अंतर्निहित मापदंडों की आवश्यकता होती है: सापेक्ष सतह और आयतन अंश रासायनिक स्थिरांक होते हैं, जिन्हें सभी रसायनों के लिए जाना जाना चाहिए (q<sub>''i''</sub> और आर<sub>''i''</sub> पैरामीटर, क्रमशः)। इंटरमॉलिक्युलर व्यवहार का वर्णन करने वाले घटकों के बीच अनुभवजन्य पैरामीटर। इन मापदंडों को मिश्रण में सभी बाइनरी जोड़े के लिए जाना जाना चाहिए। चतुर्धातुक मिश्रण में छह ऐसे पैरामीटर होते हैं (1-2,1-3,1-4,2-3,2-4,3-4) और अतिरिक्त रासायनिक घटकों के साथ संख्या तेजी से बढ़ती है। अनुभवजन्य पैरामीटर प्रयोगात्मक संतुलन रचनाओं या गतिविधि गुणांकों से या चरण आरेखों से सहसंबंध प्रक्रिया द्वारा प्राप्त किए जाते हैं, जिससे गतिविधि गुणांकों की गणना की जा सकती है। UNIFAC जैसी विधि के साथ गतिविधि गुणांक प्राप्त करने का एक विकल्प है, और UNIFAC पैरामीटर को UNIQUAC पैरामीटर प्राप्त करने के लिए फ़िट करके सरल बनाया जा सकता है। यह विधि अधिक जटिल विधि के प्रत्यक्ष उपयोग के बजाय गतिविधि गुणांकों की अधिक तीव्र गणना की अनुमति देती है।
+यूनिकैक को दो मौलिक अंतर्निहित मापदंडों की आवश्यकता होती है: सापेक्ष सतह और आयतन अंश रासायनिक स्थिरांक होते हैं, जिन्हें सभी रसायनों (क्रमशः q<sub>''i''</sub> और r<sub>''i''</sub> पैरामीटर, ) के लिए जाना जाना चाहिए। अंतराआणिवक व्यवहार का वर्णन करने वाले घटकों के बीच अनुभवजन्य पैरामीटर है। इन मापदंडों को मिश्रण में सभी द्विगुण युग्म के लिए जाना जाना चाहिए। चतुर्धातुक मिश्रण में छह ऐसे पैरामीटर होते हैं (1-2,1-3,1-4,2-3,2-4,3-4) और अतिरिक्त रासायनिक घटकों के साथ संख्या तेजी से बढ़ती है। अनुभवजन्य पैरामीटर प्रयोगात्मक संतुलन रचनाओं या गतिविधि गुणांकों से या चरण आरेखों से सहसंबंध प्रक्रिया द्वारा प्राप्त किए जाते हैं, जिससे गतिविधि गुणांकों की गणना की जा सकती है। यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक जैसी विधि के साथ गतिविधि गुणांक प्राप्त करने का एक विकल्प है, और यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक पैरामीटर को यूनिकैक पैरामीटर प्राप्त करने के लिए निर्धारित करके सरल बनाया जा सकता है। यह विधि अधिक जटिल विधि के प्रत्यक्ष उपयोग के अतिरिक्त गतिविधि गुणांकों की अधिक तीव्र गणना की स्वीकृति देती है।
-टिप्पणी करें कि अध्ययन की गई प्रणाली की जटिलता के आधार पर एलएलई डेटा से मापदंडों का निर्धारण कठिन हो सकता है। इस कारण से रचनाओं की पूरी श्रृंखला (बाइनरी सबसिस्टम, प्रायोगिक और परिकलित झूठ-रेखाएं, हेस्सियन मैट्रिक्स, आदि सहित) में प्राप्त मापदंडों की स्थिरता की पुष्टि करना आवश्यक है। <ref>{{cite journal|last1=Marcilla|first1=Antonio|last2=Reyes-Labarta|first2=Juan A.|last3=Olaya|first3=M.Mar|title=Should we trust all the published LLE correlation parameters in phase equilibria? Necessity of their Assessment Prior to Publication|journal=Fluid Phase Equilibria|date=2017|volume=433|page=243–252|doi=10.1016/j.fluid.2016.11.009|hdl=10045/66521|hdl-access=free}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Graphical User Interface|first1=(GUI)|title=Topological Analysis of the Gibbs Energy Function (Liquid-Liquid Equilibrium Correlation Data. Including a Thermodinamic Review and Tie-lines/Hessian matrix analysis)|publisher=University of Alicante (Reyes-Labarta et al. 2015-17)|hdl=10045/51725}}</ref>
+टिप्पणी करें कि अध्ययन की गई प्रणाली की जटिलता के आधार पर एलएलई डेटा से मापदंडों का निर्धारण कठिन हो सकता है। इस कारण से रचनाओं की पूरी श्रृंखला (द्विआधारी उपप्रणाली, प्रायोगिक और परिकलित लाइ-रेखाएं, हेसियन आव्यूह, आदि सहित) में प्राप्त मानको की स्थिरता की पुष्टि करना आवश्यक है। <ref>{{cite journal|last1=Marcilla|first1=Antonio|last2=Reyes-Labarta|first2=Juan A.|last3=Olaya|first3=M.Mar|title=Should we trust all the published LLE correlation parameters in phase equilibria? Necessity of their Assessment Prior to Publication|journal=Fluid Phase Equilibria|date=2017|volume=433|page=243–252|doi=10.1016/j.fluid.2016.11.009|hdl=10045/66521|hdl-access=free}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Graphical User Interface|first1=(GUI)|title=Topological Analysis of the Gibbs Energy Function (Liquid-Liquid Equilibrium Correlation Data. Including a Thermodinamic Review and Tie-lines/Hessian matrix analysis)|publisher=University of Alicante (Reyes-Labarta et al. 2015-17)|hdl=10045/51725}}</ref>
 === नए विकास ===
-UNIQUAC को कई शोध समूहों द्वारा विस्तारित किया गया है। कुछ चयनित डेरिवेटिव हैं:
+यूनिकैक को कई शोध समूहों द्वारा विस्तारित किया गया है। कुछ चयनित अवकलज हैं:
-UNIFAC, एक विधि जो वॉल्यूम, सतह और विशेष रूप से, बाइनरी इंटरैक्शन पैरामीटर का अनुमान लगाने की अनुमति देती है। यह UNIQUAC पैरामीटर की गणना करने के लिए प्रयोगात्मक डेटा के उपयोग को समाप्त करता है,<ref name=":0" />इलेक्ट्रोलाइटिक मिश्रण के लिए गतिविधि गुणांक के आकलन के लिए एक्सटेंशन,<ref>{{Cite web|url=http://www.phasediagram.dk/eUNIQUAC/extended_UNIQUAC.html|title=विस्तारित UNIQUAC मॉडल|last=|first=|date=|website=|publisher=|access-date=}}</ref>
+यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक, एक विधि जो आयतन, सतह और विशेष रूप से, द्विआधारी अंतःक्रिया पैरामीटर का अनुमान लगाने की स्वीकृति देती है। यह यूनिकैक पैरामीटर की गणना करने के लिए प्रयोगात्मक डेटा के उपयोग को समाप्त करता है,<ref name=":0" /> यह विशिष्ट आणविक व्यवस्थाओं के लिए गतिविधि गुणांकों और समाधानों,<ref>{{Cite web|url=http://www.phasediagram.dk/eUNIQUAC/extended_UNIQUAC.html|title=विस्तारित UNIQUAC मॉडल|last=|first=|date=|website=|publisher=|access-date=}}</ref> तापमान निर्भरता का अपेक्षाकृत अधिक वर्णन करने के लिए विद्युत् अपघटनी मिश्रण वृद्धि,<ref name="NewExtention">Wisniewska-Goclowska B., Malanowski S.K., “A new modification of the UNIQUAC equation including temperature dependent parameters”, Fluid Phase Equilib., 180, 103–113, 2001</ref>के लिए गतिविधि गुणांकों के आकलन के लिए यूनिकैक पैरामीटर वृद्धि की गणना करने के लिए प्रयोगात्मक डेटा के उपयोग को समाप्त करता है।<ref>Andreas Klamt, Gerard J. P. Krooshof, Ross Taylor “COSMOSPACE: Alternative to conventional activity-coefficient models”, AIChE J., 48(10), 2332–2349,2004</ref>
-गतिविधि गुणांकों की तापमान निर्भरता का बेहतर वर्णन करने के लिए एक्सटेंशन,<ref name="NewExtention">Wisniewska-Goclowska B., Malanowski S.K., “A new modification of the UNIQUAC equation including temperature dependent parameters”, Fluid Phase Equilib., 180, 103–113, 2001</ref>
-और विशिष्ट आणविक व्यवस्था के लिए समाधान।<ref>Andreas Klamt, Gerard J. P. Krooshof, Ross Taylor “COSMOSPACE: Alternative to conventional activity-coefficient models”, AIChE J., 48(10), 2332–2349,2004</ref>
+डिस्क्वाक मॉडल यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक के अर्ध-अनुभवजन्य समूह-योगदान मॉडल को गुगेनहाइम के यूनिकैक के सुसंगत सिद्धांत के विस्तार के साथ बदलकर यूनिकैक कार्यात्मक-समूह गतिविधि गुणांक को आगे बढ़ाता है। एक परिक्षेपी या यादृच्छिक-मिश्रण भौतिक पद जोड़कर, यह ध्रुवीय और गैर-ध्रुवीय दोनों समूहों के साथ अणुओं के मिश्रण की अपेक्षाकृत अधिक पूर्वानुमान करता है। हालांकि, परिक्षेपी और अर्ध-रासायनिक शर्तों की अलग-अलग गणना का तात्पर्य है कि संपर्क सतहों को विशिष्ट रूप से परिभाषित नहीं किया गया है। जीईक्यूएसी मॉडल अलग-अलग ध्रुवों में ध्रुवीय समूहों के विभंजन और परिक्षेप वाले और अर्ध-रासायनिक पदों को मिला कर, डिस्क्वाक को अल्प आगे बढ़ाता है।
-DISQUAC मॉडल UNIFAC के अर्ध-अनुभवजन्य समूह-योगदान मॉडल को गुगेनहाइम के UNIQUAC के सुसंगत सिद्धांत के विस्तार के साथ बदलकर UNIFAC को आगे बढ़ाता है। एक फैलाव या यादृच्छिक-मिश्रण भौतिक शब्द जोड़कर, यह ध्रुवीय और गैर-ध्रुवीय दोनों समूहों के साथ अणुओं के मिश्रण की बेहतर भविष्यवाणी करता है। हालांकि, फैलाव और अर्ध-रासायनिक शर्तों की अलग-अलग गणना का मतलब है कि संपर्क सतहों को विशिष्ट रूप से परिभाषित नहीं किया गया है। GEQUAC मॉडल अलग-अलग ध्रुवों में ध्रुवीय समूहों को तोड़कर और फैलाने वाले और अर्ध-रासायनिक शब्दों को मिला कर, DISQUAC को थोड़ा आगे बढ़ाता है।
 == यह भी देखें ==
 *[[रासायनिक संतुलन]]
 *[[रासायनिक ऊष्मप्रवैगिकी]]
-*भड़कना
+*क्षणभंगुरता
-*[[MOSCED]], अनंत कमजोर पड़ने पर सीमित गतिविधि गुणांकों का आकलन करने के लिए एक मॉडल
+*एमओएसईडी, अनंत दुर्बलता पर सीमित गतिविधि गुणांकों का आकलन करने के लिए एक मॉडल
-*गैर-यादृच्छिक दो-तरल मॉडल, समान स्थानीय संरचना प्रकार के UNIQUAC का विकल्प
+*गैर-यादृच्छिक दो-तरल मॉडल, समान स्थानीय संरचना प्रकार के यूनिकैक का विकल्प
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