संक्रमण धातु इमिडो सम्मिश्र: Difference between revisions

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[[File:TiImide.png|thumb|122px|एक प्रतिनिधि इमिडो कॉम्प्लेक्स की संरचना (py = [[pyridine]], CMe<sub>3</sub> = [[ tert-butyl ]])<ref>Hazari, N.; Mountford, P., "Reactions and Applications of Titanium Imido Complexes", Acc. Chem. Res. 2005, 38, 839-849. {{doi|10.1021/ar030244z}}</ref>]][[समन्वय रसायन]] विज्ञान और ऑर्गोमेटेलिक रसायन विज्ञान में, संक्रमण धातु इमिडो कॉम्प्लेक्स एक समन्वय यौगिक है जिसमें एक इमिडो लिगैंड होता है। इमिडो [[लिगेंड]] टर्मिनल या [[ब्रिजिंग लिगैंड]] हो सकते हैं। पैरेंट इमिडो लिगैंड का सूत्र NH होता है, लेकिन अधिकांश इमिडो लिगैंड्स में H के स्थान पर एल्काइल या एरील समूह होते हैं। इमिडो लिगैंड को आमतौर पर ऑक्साइड के समान डायनियन के रूप में देखा जाता है।
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== संरचनात्मक वर्ग ==
== संरचनात्मक वर्ग ==
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=== टर्मिनल इमिडो लिगेंड्स के साथ परिसर ===
=== टर्मिनल इमिडो लिगेंड्स के साथ परिसर ===
कुछ टर्मिनल इमिडो परिसरों में, M=N−C कोण 180° होता है, लेकिन अक्सर कोण निश्चित रूप से मुड़ा हुआ होता है। एम = एनएच प्रकार के परिसरों को सिंथेटिक उत्प्रेरक द्वारा नाइट्रोजन स्थिरीकरण में मध्यवर्ती माना जाता है।<ref>Nugent, W. A.; Mayer, J. M., "Metal-Ligand Multiple Bonds," J. Wiley: New York, 1988.</ref>
कुछ टर्मिनल इमिडो परिसर में, M=N−C कोण 180° होता है, लेकिन अक्सर कोण निश्चित रूप से मुड़ा हुआ होता है। M=NH प्रकार के परिसर को सिंथेटिक उत्प्रेरक द्वारा नाइट्रोजन स्थिरीकरण में मध्यवर्ती माना जाता है।<ref>Nugent, W. A.; Mayer, J. M., "Metal-Ligand Multiple Bonds," J. Wiley: New York, 1988.</ref>
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=== ब्रिजिंग इमिडो लिगेंड्स के साथ कॉम्प्लेक्स ===
=== ब्रिजिंग इमिडो लिगेंड्स के साथ परिसर ===
इमिडो लिगैंड्स को दोगुने और कम बार, ट्रिपल ब्रिजिंग लिगेंड के रूप में देखा जाता है।
इमिडो लिगैंड्स को दोगुने और कम बार, त्रिक ब्रिजिंग लिगेंड के रूप में देखा जाता है।


== संश्लेषण ==
== संश्लेषण ==


=== [[धातु ऑक्सो कॉम्प्लेक्स]] से ===
=== [[धातु ऑक्सो कॉम्प्लेक्स|धातु ऑक्सो परिसर]] से ===
आमतौर पर मेटल-इमिडो कॉम्प्लेक्स मेटल ऑक्सो कॉम्प्लेक्स से उत्पन्न होते हैं। वे अमाइन और धातु आक्साइड और धातु halides के संघनन से उत्पन्न होते हैं:
आमतौर पर धातु-इमिडो परिसर धातु ऑक्सो परिसर से उत्पन्न होते हैं। वे अमाइन और धातु आक्साइड और धातु हलाइड्स के संघनन से उत्पन्न होते हैं:
: एल<sub>n</sub>एमओ + एच<sub>2</sub>एन → एल<sub>n</sub>एमएनआर + एच<sub>2</sub>हे
: L<sub>n</sub>MO + H<sub>2</sub>N → L<sub>n</sub>MNR + H<sub>2</sub>O
इस दृष्टिकोण को मोलिब्डेनम डाइक्लोराइड डाइऑक्साइड | मोओ के रूपांतरण द्वारा चित्रित किया गया है<sub>2</sub>क्लोरीन<sub>2</sub>डायमाइड डेरिवेटिव MoCk के लिए<sub>2</sub>(एनएआर)<sub>2</sub>([[डाईमेथोक्सीएथेन]]), Mo(OR) प्रकार के Schrock कार्बेन्स के पूर्ववर्ती<sub>2</sub>(एनएआर) (सीएच-टी-बू)।<ref name=RRS>{{cite journal|authors=Schrock, R. R.|title=हाई ऑक्सीडेशन स्टेट Mo और W Imido Alkylidene रसायन विज्ञान में हाल के अग्रिम|journal=Chemical Reviews|year=2009|volume=109|issue=8 |pages=3211–3226|doi=10.1021/cr800502p|pmid=19284732 |pmc=2726908}}</ref>
इस दृष्टिकोण को MoO<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub> के डायमिडो डेरिवेटिव MoCl<sub>2</sub>(NAr)<sub>2</sub> (डाइमेथोक्सीइथेन) के रूपांतरण द्वारा चित्रित किया गया है, जो Mo(OR)<sub>2</sub>(NAr)(CH-t-Bu) प्रकार के श्रॉक(Schrock) कार्बेन के अग्रदूत हैं।<ref name=RRS>{{cite journal|authors=Schrock, R. R.|title=हाई ऑक्सीडेशन स्टेट Mo और W Imido Alkylidene रसायन विज्ञान में हाल के अग्रिम|journal=Chemical Reviews|year=2009|volume=109|issue=8 |pages=3211–3226|doi=10.1021/cr800502p|pmid=19284732 |pmc=2726908}}</ref>
: एल<sub>n</sub>एमसीएल<sub>2</sub> + 3 एच<sub>2</sub>एन → एल<sub>n</sub>मंर + 2 रन्ह<sub>3</sub>क्लोरीन


एरील [[आइसोसाइनेट]]्स डीकार्बाक्सिलेशन के साथ सहवर्ती धातु आक्साइड के साथ प्रतिक्रिया करता है:
L<sub>n</sub>MCl<sub>2</sub> + 3 H<sub>2</sub>NR → L<sub>n</sub>MNR + 2 RNH<sub>3</sub>Cl
: एल<sub>n</sub>एमओ + ओ = सी = एनआर → एल<sub>n</sub>एमएनआर + सीओ<sub>2</sub>
 
एरील [[आइसोसाइनेट|आइसोसाइनेटस]] डीकार्बाक्सिलेशन के साथ सहवर्ती धातु आक्साइड के साथ अभिक्रिया करता है:
: L<sub>n</sub>MO + O=C=NR → L<sub>n</sub>MNR + CO<sub>2</sub>          
[[File:CSD CIF KEWMEE.png|thumb|144px|right|ओएसओ की संरचना<sub>3</sub>(N-t-Bu) (कई बॉन्ड स्पष्ट रूप से नहीं बनाए गए हैं)। चयनित दूरियां: ओएस-एन, 1.689; ओएस-ओ, 1.678 ए।<ref>{{cite journal|title=Reactions of Dimesityldioxo-Osmium(VI) with Donor Ligands; Reactions of MO<sub>2</sub>(2,4,6-Me<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>2</sub>)<sub>2</sub>, M = Os or Re, with Nitrogen Oxides. X-Ray Crystal Structures of [2,4,6-Me<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>2</sub>N<sub>2</sub>]<sup>+</sup>[OsO<sub>2</sub>(ONO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>(2,4,6-Me<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>2</sub>)]<sup>–</sup>, OsO(NBu<sup>t</sup>)(2,4,6-Me<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>2</sub>)<sub>2</sub>, OsO<sub>3</sub>(NBu<sup>t</sup>), and ReO<sub>3</sub>[N(2,4,6-Me<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>2</sub>)<sub>2</sub>]|authors=Brian S. McGilligan, John Arnold, Geoffrey Wilkinson, Bilquis Hussain-Bates, Michael B. Hursthouse|journal=J. Chem. Soc., Dalton Trans.|year=1990|issue=8 |pages=2465–2475 |doi=10.1039/DT9900002465}}</ref>]]
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=== वैकल्पिक मार्ग ===
=== वैकल्पिक मार्ग ===
कुछ निम्न-वैलेंस धातु परिसरों की एजाइड्स के साथ प्रतिक्रिया से उत्पन्न होते हैं:
कुछ निम्न-वैलेंस धातु परिसर की एजाइड्स के साथ अभिक्रिया से उत्पन्न होते हैं:      
: एल<sub>n</sub>एम + एन<sub>3</sub>आर → एल<sub>n</sub>एमएनआर + एन<sub>2</sub>
: L<sub>n</sub>M + N<sub>3</sub>R → L<sub>n</sub>MNR + N<sub>2</sub>
संक्रमण धातु नाइट्रिडो परिसरों के क्षारीकरण द्वारा कुछ इमिडो परिसरों को उत्पन्न किया गया है:
धातु नाइट्राइड परिसर के क्षारीकरण द्वारा कुछ इमिडो परिसर को उत्पन्न किया गया है:
: एल<sub>n</sub>एम.एन.<sup>−</sup> + आरएक्स → एल<sub>n</sub>एमएनआर + एक्स<sup>-</सुप>
: L<sub>n</sub>MN<sup>−</sup> + RX → L<sub>n</sub>MNR + X<sup>−</sup>


== उपयोगिता ==
== उपयोगिता ==
मेटल इमिडो कॉम्प्लेक्स मुख्य रूप से अकादमिक रुचि के हैं। हालांकि उन्हें [[अमोक्सिडेशन]] कटैलिसीस में, [[शार्पलेस ऑक्सीमिनेशन]] में, और नाइट्रोजन निर्धारण में मध्यवर्ती माना जाता है।
धातु इमिडो परिसर मुख्य रूप से शैक्षणिक रुचि के हैं। हालांकि उन्हें [[अमोक्सिडेशन]] कटैलिसीस में, [[शार्पलेस ऑक्सीमिनेशन]] में, और नाइट्रोजन निर्धारण में मध्यवर्ती माना जाता है।


==संदर्भ==
==संदर्भ==

Revision as of 00:12, 17 March 2023

एक प्रतिनिधि इमिडो परिसर की संरचना (py = pyridine, CMe3 = tert-butyl )[1]

समन्वय रसायन विज्ञान और ऑर्गोमेटेलिक रसायन विज्ञान में, संक्रमण धातु इमिडो परिसर एक समन्वय यौगिक है जिसमें एक इमिडो लिगैंड होता है। इमिडो लिगेंड टर्मिनल या ब्रिजिंग लिगैंड हो सकते हैं। पैरेंट इमिडो लिगैंड का सूत्र NH होता है, लेकिन अधिकांश इमिडो लिगैंड्स में H के स्थान पर एल्काइल या एरील समूह होते हैं। इमिडो लिगैंड को आमतौर पर ऑक्साइड के समान डायनियन के रूप में देखा जाता है।

संरचनात्मक वर्ग

डब्ल्यू का कोर (एनएआर)2(एन (एच) एआर)2 (आर = सी6H3-2,6-आईपीआर2).[2]

टर्मिनल इमिडो लिगेंड्स के साथ परिसर

कुछ टर्मिनल इमिडो परिसर में, M=N−C कोण 180° होता है, लेकिन अक्सर कोण निश्चित रूप से मुड़ा हुआ होता है। M=NH प्रकार के परिसर को सिंथेटिक उत्प्रेरक द्वारा नाइट्रोजन स्थिरीकरण में मध्यवर्ती माना जाता है।[3]

ब्रिजिंग इमिडो लिगेंड्स के साथ परिसर

इमिडो लिगैंड्स को दोगुने और कम बार, त्रिक ब्रिजिंग लिगेंड के रूप में देखा जाता है।

संश्लेषण

धातु ऑक्सो परिसर से

आमतौर पर धातु-इमिडो परिसर धातु ऑक्सो परिसर से उत्पन्न होते हैं। वे अमाइन और धातु आक्साइड और धातु हलाइड्स के संघनन से उत्पन्न होते हैं:

LnMO + H2N → LnMNR + H2O

इस दृष्टिकोण को MoO2Cl2 के डायमिडो डेरिवेटिव MoCl2(NAr)2 (डाइमेथोक्सीइथेन) के रूपांतरण द्वारा चित्रित किया गया है, जो Mo(OR)2(NAr)(CH-t-Bu) प्रकार के श्रॉक(Schrock) कार्बेन के अग्रदूत हैं।[4]

LnMCl2 + 3 H2NR → LnMNR + 2 RNH3Cl

एरील आइसोसाइनेटस डीकार्बाक्सिलेशन के साथ सहवर्ती धातु आक्साइड के साथ अभिक्रिया करता है:

LnMO + O=C=NR → LnMNR + CO2
ओएसओ की संरचना3(N-t-Bu) (कई बॉन्ड स्पष्ट रूप से नहीं बनाए गए हैं)। चयनित दूरियां: ओएस-एन, 1.689; ओएस-ओ, 1.678 ए।[5]

वैकल्पिक मार्ग

कुछ निम्न-वैलेंस धातु परिसर की एजाइड्स के साथ अभिक्रिया से उत्पन्न होते हैं:

LnM + N3R → LnMNR + N2

धातु नाइट्राइड परिसर के क्षारीकरण द्वारा कुछ इमिडो परिसर को उत्पन्न किया गया है:

LnMN− + RX → LnMNR + X−

उपयोगिता

धातु इमिडो परिसर मुख्य रूप से शैक्षणिक रुचि के हैं। हालांकि उन्हें अमोक्सिडेशन कटैलिसीस में, शार्पलेस ऑक्सीमिनेशन में, और नाइट्रोजन निर्धारण में मध्यवर्ती माना जाता है।

संदर्भ

  1. ↑ Hazari, N.; Mountford, P., "Reactions and Applications of Titanium Imido Complexes", Acc. Chem. Res. 2005, 38, 839-849. doi:10.1021/ar030244z
  2. ↑ Tianniu Chen, K.R . Sorasaenee, Zhongzhi Wu, J. B. Diminnie, Ziling Xue (2003). "न्यू मोलिब्डेनम बिस (इमाइड) एमाइड और सिलिल कॉम्प्लेक्स के संश्लेषण, विशेषता और एक्स-रे संरचनाएं". Inorg. Chim. Acta. 345: 113. doi:10.1016/S0020-1693(02)01271-9.{{cite journal}}: CS1 maint: uses authors parameter (link)
  3. ↑ Nugent, W. A.; Mayer, J. M., "Metal-Ligand Multiple Bonds," J. Wiley: New York, 1988.
  4. ↑ Schrock, R. R. (2009). "हाई ऑक्सीडेशन स्टेट Mo और W Imido Alkylidene रसायन विज्ञान में हाल के अग्रिम". Chemical Reviews. 109 (8): 3211–3226. doi:10.1021/cr800502p. PMC 2726908. PMID 19284732.{{cite journal}}: CS1 maint: uses authors parameter (link)
  5. ↑ Brian S. McGilligan, John Arnold, Geoffrey Wilkinson, Bilquis Hussain-Bates, Michael B. Hursthouse (1990). "Reactions of Dimesityldioxo-Osmium(VI) with Donor Ligands; Reactions of MO2(2,4,6-Me3C6H2)2, M = Os or Re, with Nitrogen Oxides. X-Ray Crystal Structures of [2,4,6-Me3C6H2N2]+[OsO2(ONO2)2(2,4,6-Me3C6H2)]–, OsO(NBut)(2,4,6-Me3C6H2)2, OsO3(NBut), and ReO3[N(2,4,6-Me3C6H2)2]". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (8): 2465–2475. doi:10.1039/DT9900002465.{{cite journal}}: CS1 maint: uses authors parameter (link)
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