संक्रमण धातु इमिडो सम्मिश्र: Difference between revisions
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[[File:TiImide.png|thumb|122px|एक प्रतिनिधि इमिडो परिसर की संरचना (py = [[pyridine]], CMe<sub>3</sub> = [[ tert-butyl ]])<ref>Hazari, N.; Mountford, P., "Reactions and Applications of Titanium Imido Complexes", Acc. Chem. Res. 2005, 38, 839-849. {{doi|10.1021/ar030244z}}</ref>]][[समन्वय रसायन]] विज्ञान और ऑर्गोमेटेलिक रसायन विज्ञान में, संक्रमण धातु इमिडो परिसर एक समन्वय यौगिक है जिसमें एक इमिडो लिगैंड होता है। इमिडो [[लिगेंड]] टर्मिनल या [[ब्रिजिंग लिगैंड]] हो सकते हैं। पैरेंट इमिडो लिगैंड का सूत्र NH होता है, लेकिन अधिकांश इमिडो लिगैंड्स में H के स्थान पर एल्काइल या एरील समूह होते हैं। इमिडो लिगैंड को | [[File:TiImide.png|thumb|122px|एक प्रतिनिधि इमिडो परिसर की संरचना (py = [[pyridine]], CMe<sub>3</sub> = [[ tert-butyl ]])<ref>Hazari, N.; Mountford, P., "Reactions and Applications of Titanium Imido Complexes", Acc. Chem. Res. 2005, 38, 839-849. {{doi|10.1021/ar030244z}}</ref>]][[समन्वय रसायन]] विज्ञान और ऑर्गोमेटेलिक रसायन विज्ञान में, संक्रमण धातु इमिडो परिसर एक समन्वय यौगिक है जिसमें एक इमिडो लिगैंड होता है। इमिडो [[लिगेंड]] टर्मिनल(अवसान) या [[ब्रिजिंग लिगैंड]] हो सकते हैं। पैरेंट इमिडो लिगैंड का सूत्र NH होता है, लेकिन अधिकांश इमिडो लिगैंड्स में H के स्थान पर एल्काइल या एरील समूह होते हैं। इमिडो लिगैंड को समान्यता ऑक्साइड के समान डायनियन के रूप में देखा जाता है। | ||
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[[File:Metrics of amido vs imido ligands.svg|thumb|200px|right|डब्ल्यू का कोर (एनएआर)<sub>2</sub>(एन (एच) एआर)<sub>2</sub> (आर = सी<sub>6</sub>H<sub>3</sub>-2,6-आईपीआर<sub>2</sub>).<ref>{{cite journal|authors=Tianniu Chen, K.R . Sorasaenee, Zhongzhi Wu, J. B. Diminnie, Ziling Xue|title=न्यू मोलिब्डेनम बिस (इमाइड) एमाइड और सिलिल कॉम्प्लेक्स के संश्लेषण, विशेषता और एक्स-रे संरचनाएं|journal=Inorg. Chim. Acta|year=2003|volume=345|page=113|doi=10.1016/S0020-1693(02)01271-9}}</ref>]] | [[File:Metrics of amido vs imido ligands.svg|thumb|200px|right|डब्ल्यू का कोर (एनएआर)<sub>2</sub>(एन (एच) एआर)<sub>2</sub> (आर = सी<sub>6</sub>H<sub>3</sub>-2,6-आईपीआर<sub>2</sub>).<ref>{{cite journal|authors=Tianniu Chen, K.R . Sorasaenee, Zhongzhi Wu, J. B. Diminnie, Ziling Xue|title=न्यू मोलिब्डेनम बिस (इमाइड) एमाइड और सिलिल कॉम्प्लेक्स के संश्लेषण, विशेषता और एक्स-रे संरचनाएं|journal=Inorg. Chim. Acta|year=2003|volume=345|page=113|doi=10.1016/S0020-1693(02)01271-9}}</ref>]] | ||
=== टर्मिनल इमिडो लिगेंड्स के साथ परिसर === | === टर्मिनल(अवसान) इमिडो लिगेंड्स के साथ परिसर === | ||
कुछ टर्मिनल इमिडो परिसर में, M=N−C कोण 180° होता है, लेकिन अक्सर कोण निश्चित रूप से मुड़ा हुआ होता है। M=NH प्रकार के परिसर को | कुछ टर्मिनल(अवसान) इमिडो परिसर में, M=N−C कोण 180° होता है, लेकिन अक्सर कोण निश्चित रूप से मुड़ा हुआ होता है। M=NH प्रकार के परिसर को कृत्रिम उत्प्रेरक द्वारा नाइट्रोजन स्थिरीकरण में मध्यवर्ती माना जाता है।<ref>Nugent, W. A.; Mayer, J. M., "Metal-Ligand Multiple Bonds," J. Wiley: New York, 1988.</ref> | ||
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इस दृष्टिकोण को MoO<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub> के डायमिडो डेरिवेटिव MoCl<sub>2</sub>(NAr)<sub>2</sub> (डाइमेथोक्सीइथेन) के रूपांतरण द्वारा चित्रित किया गया है, जो Mo(OR)<sub>2</sub>(NAr)(CH-t-Bu) प्रकार के श्रॉक(Schrock) कार्बेन के अग्रदूत हैं।<ref name=RRS>{{cite journal|authors=Schrock, R. R.|title=हाई ऑक्सीडेशन स्टेट Mo और W Imido Alkylidene रसायन विज्ञान में हाल के अग्रिम|journal=Chemical Reviews|year=2009|volume=109|issue=8 |pages=3211–3226|doi=10.1021/cr800502p|pmid=19284732 |pmc=2726908}}</ref> | इस दृष्टिकोण को MoO<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub> के डायमिडो डेरिवेटिव MoCl<sub>2</sub>(NAr)<sub>2</sub> (डाइमेथोक्सीइथेन) के रूपांतरण द्वारा चित्रित किया गया है, जो Mo(OR)<sub>2</sub>(NAr)(CH-t-Bu) प्रकार के श्रॉक(Schrock) कार्बेन के अग्रदूत हैं।<ref name=RRS>{{cite journal|authors=Schrock, R. R.|title=हाई ऑक्सीडेशन स्टेट Mo और W Imido Alkylidene रसायन विज्ञान में हाल के अग्रिम|journal=Chemical Reviews|year=2009|volume=109|issue=8 |pages=3211–3226|doi=10.1021/cr800502p|pmid=19284732 |pmc=2726908}}</ref> | ||
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धातु इमिडो परिसर मुख्य रूप से शैक्षणिक रुचि के हैं। | धातु इमिडो परिसर मुख्य रूप से शैक्षणिक रुचि के हैं। यद्यपि उन्हें [[अमोक्सिडेशन|अमॉक्सीकरण]] उत्प्रेरण में, [[शार्पलेस ऑक्सीमिनेशन|तीक्ष्ण ऑक्सीकरण]] में, और नाइट्रोजन निर्धारण में मध्यवर्ती माना जाता है। | ||
==संदर्भ== | ==संदर्भ== | ||
Revision as of 00:44, 19 March 2023
समन्वय रसायन विज्ञान और ऑर्गोमेटेलिक रसायन विज्ञान में, संक्रमण धातु इमिडो परिसर एक समन्वय यौगिक है जिसमें एक इमिडो लिगैंड होता है। इमिडो लिगेंड टर्मिनल(अवसान) या ब्रिजिंग लिगैंड हो सकते हैं। पैरेंट इमिडो लिगैंड का सूत्र NH होता है, लेकिन अधिकांश इमिडो लिगैंड्स में H के स्थान पर एल्काइल या एरील समूह होते हैं। इमिडो लिगैंड को समान्यता ऑक्साइड के समान डायनियन के रूप में देखा जाता है।
संरचनात्मक वर्ग
डब्ल्यू का कोर (एनएआर)2(एन (एच) एआर)2 (आर = सी6H3-2,6-आईपीआर2).[2]
टर्मिनल(अवसान) इमिडो लिगेंड्स के साथ परिसर
कुछ टर्मिनल(अवसान) इमिडो परिसर में, M=N−C कोण 180° होता है, लेकिन अक्सर कोण निश्चित रूप से मुड़ा हुआ होता है। M=NH प्रकार के परिसर को कृत्रिम उत्प्रेरक द्वारा नाइट्रोजन स्थिरीकरण में मध्यवर्ती माना जाता है।[3]
ब्रिजिंग इमिडो लिगेंड्स के साथ परिसर
इमिडो लिगैंड्स को दोगुने और कम बार, त्रिक ब्रिजिंग लिगेंड के रूप में देखा जाता है।
संश्लेषण
धातु ऑक्सो परिसर से
समान्यता धातु-इमिडो परिसर धातु ऑक्सो परिसर से उत्पन्न होते हैं। वे एमाइन और धातु आक्साइड और धातु हलाइड्स के संघनन से उत्पन्न होते हैं:
- LnMO + H2N → LnMNR + H2O
इस दृष्टिकोण को MoO2Cl2 के डायमिडो डेरिवेटिव MoCl2(NAr)2 (डाइमेथोक्सीइथेन) के रूपांतरण द्वारा चित्रित किया गया है, जो Mo(OR)2(NAr)(CH-t-Bu) प्रकार के श्रॉक(Schrock) कार्बेन के अग्रदूत हैं।[4]
LnMCl2 + 3 H2NR → LnMNR + 2 RNH3Cl
एरील आइसोसाइनेटस डीकार्बाक्सिलेशन के साथ सहवर्ती धातु आक्साइड के साथ अभिक्रिया करता है:
- LnMO + O=C=NR → LnMNR + CO2
ओएसओ की संरचना3(N-t-Bu) (कई बॉन्ड स्पष्ट रूप से नहीं बनाए गए हैं)। चयनित दूरियां: ओएस-एन, 1.689; ओएस-ओ, 1.678 ए।[5]
वैकल्पिक मार्ग
कुछ निम्न-सयोजकता धातु परिसर की एजाइड्स के साथ अभिक्रिया से उत्पन्न होते हैं:
- LnM + N3R → LnMNR + N2
धातु नाइट्राइड परिसर के क्षारीकरण द्वारा कुछ इमिडो परिसर को उत्पन्न किया गया है:
- LnMN− + RX → LnMNR + X−
उपयोगिता
धातु इमिडो परिसर मुख्य रूप से शैक्षणिक रुचि के हैं। यद्यपि उन्हें अमॉक्सीकरण उत्प्रेरण में, तीक्ष्ण ऑक्सीकरण में, और नाइट्रोजन निर्धारण में मध्यवर्ती माना जाता है।
संदर्भ
- ↑ Hazari, N.; Mountford, P., "Reactions and Applications of Titanium Imido Complexes", Acc. Chem. Res. 2005, 38, 839-849. doi:10.1021/ar030244z
- ↑ Tianniu Chen, K.R . Sorasaenee, Zhongzhi Wu, J. B. Diminnie, Ziling Xue (2003). "न्यू मोलिब्डेनम बिस (इमाइड) एमाइड और सिलिल कॉम्प्लेक्स के संश्लेषण, विशेषता और एक्स-रे संरचनाएं". Inorg. Chim. Acta. 345: 113. doi:10.1016/S0020-1693(02)01271-9.
{{cite journal}}: CS1 maint: uses authors parameter (link) - ↑ Nugent, W. A.; Mayer, J. M., "Metal-Ligand Multiple Bonds," J. Wiley: New York, 1988.
- ↑ Schrock, R. R. (2009). "हाई ऑक्सीडेशन स्टेट Mo और W Imido Alkylidene रसायन विज्ञान में हाल के अग्रिम". Chemical Reviews. 109 (8): 3211–3226. doi:10.1021/cr800502p. PMC 2726908. PMID 19284732.
{{cite journal}}: CS1 maint: uses authors parameter (link) - ↑ Brian S. McGilligan, John Arnold, Geoffrey Wilkinson, Bilquis Hussain-Bates, Michael B. Hursthouse (1990). "Reactions of Dimesityldioxo-Osmium(VI) with Donor Ligands; Reactions of MO2(2,4,6-Me3C6H2)2, M = Os or Re, with Nitrogen Oxides. X-Ray Crystal Structures of [2,4,6-Me3C6H2N2]+[OsO2(ONO2)2(2,4,6-Me3C6H2)]–, OsO(NBut)(2,4,6-Me3C6H2)2, OsO3(NBut), and ReO3[N(2,4,6-Me3C6H2)2]". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (8): 2465–2475. doi:10.1039/DT9900002465.
{{cite journal}}: CS1 maint: uses authors parameter (link)
