बीईटी सिद्धांत: Difference between revisions

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ब्रूनर-एम्मेट-टेलर (बीईटी) सिद्धांत का उद्देश्य [[ठोस]] सतह विज्ञान पर [[गैस]] [[अणु]]ओं के भौतिक [[सोखना]] की व्याख्या करना है और सामग्री के [[विशिष्ट सतह क्षेत्र]] के मापन के लिए एक महत्वपूर्ण विश्लेषण तकनीक के आधार के रूप में कार्य करता है। प्रेक्षणों को प्राय: भौतिक अधिशोषण या भौतिक अधिशोषण कहा जाता है। 1938 में, [[स्टीफन ब्रूनर]], पॉल एच. एम्मेट और [[एडवर्ड टेलर]] ने [[अमेरिकी रसायन सोसाइटी का जर्नल]]' में अपना सिद्धांत प्रस्तुत किया।<ref>{{Cite journal| doi = 10.1021/ja01269a023| bibcode = 1938JAChS..60..309B| issn = 0002-7863| volume = 60| issue = 2| pages = 309–319| last1 = Brunauer| first1 = Stephen| last2 = Emmett| first2 = P. H.| last3 = Teller| first3 = Edward| title = Adsorption of Gases in Multimolecular Layers| journal = Journal of the American Chemical Society| date = 1938}}</ref> बीईटी सिद्धांत बहुपरत सोखने की प्रणालियों पर लागू होता है जो आमतौर पर एक जांच गैस (जिसे सोखना कहा जाता है) का उपयोग करता है जो विशिष्ट सतह क्षेत्र की मात्रा निर्धारित करने के लिए रासायनिक रूप से सोखने वाले (जिस सामग्री पर गैस संलग्न होती है और गैस चरण को सोखना कहा जाता है) के साथ प्रतिक्रिया नहीं करता है। . जांच सतह (ओं) के लिए [[नाइट्रोजन]] सबसे अधिक नियोजित गैसीय adsorbate है। इस कारण से, मानक बीईटी विश्लेषण अक्सर एन के उबलते तापमान पर किया जाता है<sub>2</sub> (77 के)। अन्य प्रोबिंग अधिशोषक का भी उपयोग किया जाता है, हालांकि कम बार, विभिन्न तापमानों और माप पैमानों पर सतह क्षेत्र की माप की अनुमति देता है। इनमें आर्गन, कार्बन डाइऑक्साइड और पानी शामिल हैं। विशिष्ट सतह क्षेत्र एक पैमाने पर निर्भर संपत्ति है, जिसमें विशिष्ट सतह क्षेत्र का कोई भी सही मूल्य निश्चित नहीं है, और इस प्रकार बीईटी सिद्धांत के माध्यम से निर्धारित विशिष्ट सतह क्षेत्र की मात्रा उपयोग किए गए सोखने वाले अणु और इसके सोखना क्रॉस सेक्शन पर निर्भर हो सकती है।<ref name="lang">{{cite journal| last1=Hanaor| first1=D. A. H.| last2=Ghadiri| first2=M.| last3=Chrzanowski| first3=W.| last4=Gan| first4=Y.| title= Scalable Surface Area Characterization by Electrokinetic Analysis of Complex Anion Adsorption| journal= Langmuir| year=2014| volume=30| issue=50| pages=15143–15152| url=http://drgan.org/wp-content/uploads/2015/05/025_Langmuir_2014.pdf| doi=10.1021/la503581e| pmid=25495551| arxiv=2106.03411| s2cid=4697498}}</ref>
ब्रूनर-एम्मेट-टेलर (बीईटी) सिद्धांत का उद्देश्य ठोस सतह पर गैस अणुओं के भौतिक अधिशोषण की व्याख्या करना है और यह सामग्री के विशिष्ट सतह क्षेत्र के मापन के लिए एक महत्वपूर्ण विश्लेषण तकनीक के आधार के रूप में कार्य करता है। प्रेक्षणों को प्राय: भौतिक अधिशोषण कहा जाता है। 1938 में, स्टीफन ब्रूनर, पॉल ह्यूग एम्मेट और एडवर्ड टेलर ने अमेरिकन रसायन सोसाइटी के जर्नल में अपना सिद्धांत प्रस्तुत किया।<ref>{{Cite journal| doi = 10.1021/ja01269a023| bibcode = 1938JAChS..60..309B| issn = 0002-7863| volume = 60| issue = 2| pages = 309–319| last1 = Brunauer| first1 = Stephen| last2 = Emmett| first2 = P. H.| last3 = Teller| first3 = Edward| title = Adsorption of Gases in Multimolecular Layers| journal = Journal of the American Chemical Society| date = 1938}}</ref> बीईटी सिद्धांत बहुपरत अधिशोषण की प्रणालियों पर लागू होता है जो सामान्यतः एक अन्वेषण गैस (जिसे अधिशोषण क्षमता कहा जाता है) का उपयोग करता है जो विशिष्ट सतह क्षेत्र की मात्रा निर्धारित करने के लिए रासायनिक रूप से अधिशोषी (जिस सामग्री पर गैस संलग्न होती है और गैस चरण को अधिशोषण क्षमता कहा जाता है) के साथ अभिक्रिया नहीं करता है। जांच सतहओं के लिए नाइट्रोजन सबसे अधिक नियोजित गैसीय अधिशोषी है। इस कारण से, N2 (77 K) के क्वथन तापमान पर मानक बीटा विश्लेषण सबसे अधिक बार किया जाता है।अन्य जाँच संबन्धी अधिशोषको का भी उपयोग किया जाता है,यद्यपि यह कुछ बार, विभिन्न तापमानों और माप पैमानों पर सतह क्षेत्र की माप की अनुमति देता है। इनमें आर्गन, कार्बन डाइऑक्साइड और जल सम्मिलित हैं। विशिष्ट सतह क्षेत्र एक पैमाने पर निर्भर संपत्ति है, विशिष्ट सतह क्षेत्र का कोई भी सही मूल्य निश्चित नहीं है, और इस प्रकार बीईटी सिद्धांत के माध्यम से निर्धारित विशिष्ट सतह क्षेत्र की मात्रा का उपयोग किए गए अधिशोषित अणु और इसके अधिशोषण अनुप्रस्थ काट पर निर्भर हो सकती <ref name="lang">{{cite journal| last1=Hanaor| first1=D. A. H.| last2=Ghadiri| first2=M.| last3=Chrzanowski| first3=W.| last4=Gan| first4=Y.| title= Scalable Surface Area Characterization by Electrokinetic Analysis of Complex Anion Adsorption| journal= Langmuir| year=2014| volume=30| issue=50| pages=15143–15152| url=http://drgan.org/wp-content/uploads/2015/05/025_Langmuir_2014.pdf| doi=10.1021/la503581e| pmid=25495551| arxiv=2106.03411| s2cid=4697498}}</ref>है।
 
=== अवधारणा ===
 
[[Image:BET Multilayer Adsorption.svg|thumb|450px|right|बहुपरत अधिशोषण का बीईटी मॉडल, यानी एक, दो, तीन, आदि द्वारा कवर की गई साइटों का एक यादृच्छिक वितरण, अणुओं का अधिशोषण।]]सिद्धांत की अवधारणा लैंग्म्यूर सिद्धांत का एक विस्तारण है, जो निम्नलिखित परिकल्पनाओं के साथ बहुपरत अधिशोषण के लिए एकस्तरी आणविक अधिशोषण के लिए एक सिद्धांत है:
== अवधारणा ==
# गैस के अणु शारीरिक रूप से परतों में एक ठोस पर अनंत रूप से अधिशोषण करते हैं;
[[Image:BET Multilayer Adsorption.svg|thumb|450px|right|बहुपरत सोखना का बीईटी मॉडल, यानी एक, दो, तीन, आदि द्वारा कवर की गई साइटों का एक यादृच्छिक वितरण, अणुओं को सोखना।]]सिद्धांत की अवधारणा [[लैंगमुइर समीकरण]] का एक विस्तार है, जो निम्नलिखित परिकल्पनाओं के साथ बहुपरत सोखना के लिए [[मोनोलेयर]] आणविक सोखना के लिए एक सिद्धांत है:
# गैस के अणु भौतिक रूप से परतों में एक ठोस पर असीम रूप से सोख लेते हैं;
# गैस के अणु केवल आसन्न परतों के साथ परस्पर क्रिया करते हैं; और
# गैस के अणु केवल आसन्न परतों के साथ परस्पर क्रिया करते हैं; और
# लैंगमुइर सिद्धांत को प्रत्येक परत पर लागू किया जा सकता है।
# लैंगमुइर सिद्धांत को प्रत्येक परत पर लागू किया जा सकता है।
# पहली परत के लिए सोखने की तापीय धारिता स्थिर है और दूसरी (और उच्चतर) से अधिक है।
# पहली परत के लिए अधिशोषण एन्थैल्पी स्थिर है और दूसरी (और उच्चतर) से अधिक है।
# दूसरी (और उच्चतर) परतों के लिए सोखने की तापीय धारिता द्रवीकरण की तापीय धारिता के समान है।
# दूसरी (और उच्चतर) परतों के लिए अधिशोषण की तापीय धारिता द्रवीकरण की तापीय धारिता के समान है।
परिणामी बीटा समीकरण है
परिणामी बीटा समीकरण है


<math> \theta=\frac{cp}{(1-p/p_o)\bigl(p_o+p(c-1)\bigr)}</math>
<math> \theta=\frac{cp}{(1-p/p_o)\bigl(p_o+p(c-1)\bigr)}</math>जहाँ c को बीईटी C-स्थिर कहा जाता है, <math> p_o</math>अधिशोषण विशाल तरल चरण का वाष्प दबाव है जो अधिशोषण तापमान पर होगा और θ सतह राशि है, जिसे इस प्रकार परिभाषित किया गया है:
जहाँ c को BET C-स्थिर कहा जाता है, <math> p_o</math>सोखना बल्क तरल चरण का वाष्प दबाव है जो सोखना के तापमान पर होगा और θ सतह कवरेज है, जिसे इस प्रकार परिभाषित किया गया है:


<math> \theta=n_{ads}/n_m</math>.
<math> \theta=n_{ads}/n_m</math>.


यहाँ <math> n_{ads}</math>adsorbate की मात्रा है और <math> n_{m}</math> मोनोलेयर समकक्ष कहा जाता है। <math> n_{m}</math> h> संपूर्ण राशि है जो एक मोनोलेयर के रूप में मौजूद होगी (जो कि भौतिक अधिशोषण के लिए सैद्धांतिक रूप से असंभव है{{Citation needed|date=November 2021}}) सतह को अधिशोष्य की ठीक एक परत से ढक देगा। उपरोक्त समीकरण को आमतौर पर विश्लेषण में आसानी के लिए निम्नलिखित समीकरण प्राप्त करने के लिए पुनर्व्यवस्थित किया जाता है:
यहाँ <math> n_{ads}</math>अधिशोषित की मात्रा है और <math> n_{m}</math> एकस्तरी समकक्ष कहा जाता है। <math> n_{m}</math> h> संपूर्ण राशि है जो एक एकस्तरी के रूप में उपस्थित  होगी (जो कि भौतिक अधिशोषण के लिए सैद्धांतिक रूप से असंभव है{{Citation needed|date=November 2021}}) अधिशोषण की एक परत सतह को आच्छादित करेगी। उपरोक्त समीकरण को सामान्यतः विश्लेषण में सुगमता के लिए निम्नलिखित समीकरण प्राप्त करने के लिए पुनर्व्यवस्थित किया जाता है:


:<math> \frac{{p}/{p_0}}{v \left [ 1-\left ( {p}/{p_0} \right )  \right ]} = \frac{c-1}{v_\mathrm{m} c} \left ( \frac{p}{p_0} \right ) + \frac{1}{v_m c}, \qquad (1)</math>
:<math> \frac{{p}/{p_0}}{v \left [ 1-\left ( {p}/{p_0} \right )  \right ]} = \frac{c-1}{v_\mathrm{m} c} \left ( \frac{p}{p_0} \right ) + \frac{1}{v_m c}, \qquad (1)</math>
कहाँ <math>p</math> और <math>p_0</math> क्रमशः सोखना के तापमान पर [[गतिशील संतुलन]] और सोखना के [[संतृप्ति दबाव]] हैं; <math>v</math> adsorbed गैस मात्रा है (उदाहरण के लिए, मात्रा इकाइयों में) जबकि <math>v_\mathrm{m}</math> मोनोलेयर सोखने वाली गैस की मात्रा है। <math>c</math> बेट स्थिरांक है,
कहाँ <math>p</math> और <math>p_0</math> क्रमशः अधिशोषण तापमान पर [[गतिशील संतुलन]] और अधिशोषण [[संतृप्ति दबाव]] हैं; <math>v</math> अधिशोषण गैस मात्रा है (उदाहरण के लिए, मात्रा इकाइयों में) जबकि <math>v_\mathrm{m}</math> एकस्तरी अधिशोषित गैस की मात्रा है। <math>c</math> बीईटी स्थिरांक है,


:<math> c = \exp\left(\frac{E_1 - E_\mathrm{L}}{RT}\right), \qquad (2)</math>
:<math> c = \exp\left(\frac{E_1 - E_\mathrm{L}}{RT}\right), \qquad (2)</math>
कहाँ <math>E_1</math> पहली परत के लिए सोखने की गर्मी है, और <math>E_\mathrm{L}</math> यह दूसरी और उच्चतर परतों के लिए है और द्रवीकरण की ऊष्मा या वाष्पीकरण की ऊष्मा के बराबर है।
कहाँ <math>E_1</math> पहली परत के लिए अधिशोषण की ऊष्मा है, और <math>E_\mathrm{L}</math> दूसरी और उच्चतर परतों के लिए है और यह द्रवीकरण की ऊष्मा या वाष्पीकरण की ऊष्मा के बराबर है।


[[Image:BET-1.jpg|300px|thumb|बेट प्लॉट]]समीकरण (1) एक [[सोखना इज़ोटेर्म]] है और इसे एक सीधी रेखा के रूप में प्लॉट किया जा सकता है <math> 1/{v [ ({p_0}/{p}) -1 ]}</math> वाई-अक्ष पर और <math> \varphi={p}/{p_0} </math> प्रायोगिक परिणामों के अनुसार एक्स-अक्ष पर। इस प्लॉट को बीईटी प्लॉट कहा जाता है। इस समीकरण का रैखिक संबंध केवल की सीमा में बनाए रखा जाता है <math>0.05 < {p}/{p_0} < 0.35</math>. ढलान का मूल्य <math>A</math> और y-अवरोधन <math>I</math> लाइन का उपयोग मोनोलेयर adsorbed गैस मात्रा की गणना करने के लिए किया जाता है <math>v_\mathrm{m}</math> और बीटा स्थिरांक <math>c</math>. निम्नलिखित समीकरणों का उपयोग किया जा सकता है:
[[Image:BET-1.jpg|300px|thumb|बेट आलेख]]समीकरण (1) में <math> 1/{v [ ({p_0}/{p}) -1 ]}</math> Y-अक्ष पर और <math> \varphi={p}/{p_0} </math> प्रायोगिक परिणामों के अनुसार X-अक्ष पर एक अधिशोषण समताप वक्र है और इसे एक सीधी रेखा के रूप में आलेखित किया जा सकता है। इस आलेख को बीईटी आलेख कहा जाता है। इस समीकरण का रैखिक संबंध केवल <math>0.05 < {p}/{p_0} < 0.35</math> की सीमा में बनाए रखा जाता है। गिरावट का मूल्य <math>A</math> और y-अवरोधन <math>I</math> लाइन का उपयोग एकस्तरी अधिशोषी गैस की मात्रा की गणना करने के लिए किया जाता है <math>v_\mathrm{m}</math>और बीटा स्थिरांक <math>c</math> के लिए निम्नलिखित समीकरणों का उपयोग किया जा सकता है:
:<math>v_m = \frac{1}{A+I}\qquad (3)</math>
:<math>v_m = \frac{1}{A+I}\qquad (3)</math>
:<math>c = 1+\frac{A}{I}.\qquad (4)</math>
:<math>c = 1+\frac{A}{I}.\qquad (4)</math>
गैस अणुओं के भौतिक सोखना द्वारा ठोस पदार्थों के [[क्षेत्र]] की गणना के लिए सामग्री विज्ञान में बीईटी पद्धति का व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है। कुल सतह क्षेत्र <math>S_\mathrm{total}</math> और विशिष्ट सतह क्षेत्र <math>S_\mathrm{BET}</math> द्वारा दिए गए हैं
गैस अणुओं के भौतिक अधिशोषण द्वारा ठोस पदार्थों के [[क्षेत्र]] की गणना करने के लिए सामग्री विज्ञान में बीईटी पद्धति का व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है। कुल सतह क्षेत्र <math>S_\mathrm{total}</math> और विशिष्ट सतह क्षेत्र <math>S_\mathrm{BET}</math> द्वारा दर्शाये गए हैं
:<math>S_\mathrm{total} = \frac{\left ( v_\mathrm{m} N s \right )}{V}, \qquad (5)</math>
:<math>S_\mathrm{total} = \frac{\left ( v_\mathrm{m} N s \right )}{V}, \qquad (5)</math>
:<math>S_\mathrm{BET} = \frac{S_\mathrm{total}}{a}, \qquad (6)</math>
:<math>S_\mathrm{BET} = \frac{S_\mathrm{total}}{a}, \qquad (6)</math>
कहाँ <math>v_\mathrm{m}</math> आयतन की इकाइयों में है जो कि अधिशोषित गैस के मोनोलेयर आयतन की इकाइयाँ भी हैं,
जहाँ  <math>v_\mathrm{m}</math> आयतन की इकाई है जो कि अधिशोषित गैस के एकस्तरी आयतन की इकाइयाँ भी हैं,<math>N</math> [[अवोगाद्रो संख्या]] है, <math>s</math> अधिशोषण का अधिशोषण अनुप्रस्थ काट, <math>V</math> अधिशोषित गैस का मोलर आयतन, और <math>a</math> ठोस नमूने या अवशोषक का द्रव्यमान।
<math>N</math> [[अवोगाद्रो संख्या]] है, <math>s</math> अधिशोषण का अधिशोषण अनुप्रस्थ काट, <रेफरी नाम = गैलार्न्यू मेहलहॉर्न गुएनेऊ कोस्ने पी. 14134–14142 >{{cite journal | last1=Galarneau | first1=Anne | last2=Mehlhorn | first2=Dirk | last3=Guenneau | first3=Flavien | last4=Coasne | first4=Benoit | last5=Villemot | first5=Francois | last6=Minoux | first6=Delphine | last7=Aquino | first7=Cindy | last8=Dath | first8=Jean-Pierre | title=माइक्रोपोरस/मेसोपोरस सामग्री के लिए विशिष्ट सतह क्षेत्र निर्धारण: मेसोपोरस एफएयू-वाई जिओलाइट्स का मामला| journal=Langmuir | publisher=American Chemical Society (ACS) | volume=34 | issue=47 | date=2018-10-31 | issn=0743-7463 | doi=10.1021/acs.langmuir.8b02144 | pages=14134–14142| pmid=30379547 | s2cid=53197261 | url=https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-01938089/file/FAUmes-surf-rev2-proof-Langmuir_sans%20marque.pdf }}</रेफरी> <math>V</math> अधिशोषित गैस का मोलर आयतन, और <math>a</math> ठोस नमूने या अवशोषक का द्रव्यमान।


== व्युत्पत्ति ==
=== व्युत्पत्ति ===
बीईटी सिद्धांत को लैंगमुइर समीकरण के समान ही प्राप्त किया जा सकता है, लेकिन बहुस्तरीय गैस अणु सोखना पर विचार करके, जहां ऊपरी परत के गठन से पहले एक परत को पूरा करने की आवश्यकता नहीं होती है। इसके अलावा, लेखकों ने पाँच धारणाएँ बनाईं:<ref>{{cite journal | last1 = Sing | first1 = Kenneth S.W. | year = 1998 | title = Adsorption methods for the characterization of porous materials | journal = Advances in Colloid and Interface Science | volume = 76–77 | pages = 3–11 | doi = 10.1016/S0001-8686(98)00038-4 }}</ref>
बीईटी सिद्धांत को लैंगमुइर सिद्धांत के समान ही लेकिन बहुस्तरीय गैस अणु अधिशोषण पर विचार करके प्राप्त किया जा सकता है, जहां ऊपरी परत के गठन से पहले एक परत को पूरा करने की आवश्यकता नहीं होती है। इसके अतिरिक्त लेखकों ने पाँच धारणाएँ बनाईं <ref>{{cite journal | last1 = Sing | first1 = Kenneth S.W. | year = 1998 | title = Adsorption methods for the characterization of porous materials | journal = Advances in Colloid and Interface Science | volume = 76–77 | pages = 3–11 | doi = 10.1016/S0001-8686(98)00038-4 }}</ref>
# सोखना केवल नमूना सतह की अच्छी तरह से परिभाषित साइटों पर होता है (एक प्रति अणु)
# अधिशोषण केवल नमूना सतह के अच्छी तरह से परिभाषित साइटों पर होता है (प्रति अणु एक)
# माना जाने वाला एकमात्र आणविक इंटरैक्शन निम्नलिखित है: एक अणु ऊपरी परत के एक अणु के लिए एकल सोखना साइट के रूप में कार्य कर सकता है।
# आणविक अन्योंन क्रिया निम्नलिखित है: एक अणु ऊपरी परत के एक अणु के लिए एकल अधिशोषण साइट के रूप में कार्य कर सकता है।
# सबसे ऊपर की अणु परत गैस चरण के साथ संतुलन में है, यानी समान अणु सोखना और desorption दर।
# सबसे ऊपर के अणु की परत गैस चरण के साथ संतुलन में है, अर्थात समान अणु अधिशोषण और विशोषण दर।
# विशोषण गतिज रूप से सीमित प्रक्रिया है, अर्थात अधिशोषण की ऊष्मा प्रदान की जानी चाहिए:
# विशोषण गतिज रूप से सीमित प्रक्रिया है, अर्थात अधिशोषण की ऊष्मा प्रदान की जानी चाहिए:
#* ये घटनाएँ सजातीय हैं, अर्थात किसी अणु परत के लिए सोखने की समान ऊष्मा।
#* ये घटनाएँ सजातीय हैं, अर्थात किसी अणु परत के लिए अधिशोषण की समान ऊष्मा।
#* यह ई है<sub>1</sub> पहली परत के लिए, यानी ठोस नमूना सतह पर सोखने की गर्मी
#* यह E<sub>1</sub> पहली परत के लिए अर्थात ठोस नमूना सतह पर अधिशोषण की ऊष्मा है
#* अन्य परतों को समान माना जाता है और संघनित प्रजातियों, यानी तरल अवस्था के रूप में प्रदर्शित किया जा सकता है। अतः अधिशोषण की ऊष्मा E है<sub>L</sub> द्रवीकरण की ऊष्मा के बराबर है।
#* अन्य परतों को समान माना जाता है और संघनित प्रजातियों, अर्थात तरल अवस्था के रूप में प्रदर्शित किया जा सकता है। इसलिए, अधिशोषण की ऊष्मा EL द्रवीकरण की ऊष्मा के बराबर है।
# संतृप्ति दबाव पर, अणु परत संख्या अनंत तक जाती है (अर्थात तरल चरण से घिरे नमूने के बराबर)
# संतृप्ति दबाव पर, अणु परत संख्या अनंत तक जाती है (अर्थात एक तरल चरण से घिरे नमूने के बराबर)


नियंत्रित वातावरण में ठोस नमूने की दी गई मात्रा पर विचार करें। चलो एस<sub>i</sub>क्रमिक अणु परतों की संख्या i द्वारा कवर की गई नमूना सतह का भिन्नात्मक कवरेज हो। आइए हम मान लें कि सोखने की दर R<sub>ads,''i''-1</sub> एक परत पर अणुओं के लिए (i-1) (यानी एक परत का गठन i) इसकी भिन्नात्मक सतह दोनों के समानुपाती होता है θ<sub>''i''-1</sub> और दबाव P के लिए, और यह कि desorption दर R<sub>des,''i''</sub> एक परत पर i भी इसकी भिन्नात्मक सतह θ के समानुपाती होता है<sub>''i''</sub>:
नियंत्रित वातावरण में ठोस नमूने की दी गई मात्रा पर विचार करें। माना θi क्रमिक अणु परतों की संख्या i द्वारा कवर की गई नमूना सतह का भिन्नात्मक आच्छादन है। आइए हम मान लें कि एक परत (i-1) (अर्थात एक परत का गठन) पर अणुओं के लिए अधिशोषण की दर रेड्, i-1 इसकी भिन्नात्मक सतह θi-1 और दबाव P दोनों के लिए आनुपातिक है, और यह विशोषण दर रेड् i एक परत पर इसकी भिन्नात्मक सतह के समानुपाती है  
:<math>R_{\mathrm{ads},i-1} = k_i P \Theta_{i-1}</math>
:<math>R_{\mathrm{ads},i-1} = k_i P \Theta_{i-1}</math>
:<math>R_{\mathrm{des},i} = k_{-i} \Theta_i,</math>
:<math>R_{\mathrm{des},i} = k_{-i} \Theta_i,</math>
जहां के<sub>''i''</sub> और के<sub>−''i''</sub> परत (i−1) पर सोखने और परत i पर desorption के लिए गतिज स्थिरांक (तापमान पर निर्भर करता है) हैं। सोखने के लिए, इन स्थिरांक को सतह के समान माना जाता है।
जहाँ ki और k−i क्रमशः परत (i−1) पर अधिशोषण और परत i पर  विशोषण के लिए गतिज स्थिरांक (तापमान पर निर्भर करता है) हैं।अधिशोषण के लिए, इन स्थिरांको को सतह के समान माना जाता है।विशोषण के लिए आरहनियस नियम के अनुसार , संबंधित स्थिरांक को इस रूप में व्यक्त किया जा सकता है
Desorption के लिए Arrhenius नियम मानते हुए, संबंधित स्थिरांक को इस रूप में व्यक्त किया जा सकता है
:<math>k_i = \exp(-E_i/RT),</math>
:<math>k_i = \exp(-E_i/RT),</math>
जहां ई<sub>''i''</sub> सोखना की गर्मी, के बराबर है<sub>1</sub> नमूना सतह पर और के लिए<sub>L</sub> अन्यथा।
जहां Ei अधिशोषण की ऊष्मा है,जो नमूना सतह पर E1 के बराबर और अन्यथा EL के बराबर है।


== रैखिक बीटा श्रेणी ढूँढना ==
=== रैखिक बीटा श्रेणी ढूँढना ===


यह अभी भी स्पष्ट नहीं है कि कैसे सूक्ष्म सामग्री के लिए बीईटी प्लॉट की रैखिक सीमा को एक तरह से खोजा जाए जो मोनोलेयर क्षमता के आकलन में किसी भी व्यक्तिपरकता को कम कर दे। 61 अनुसंधान समूहों को शामिल करने वाले एक भीड़-स्रोत अध्ययन से पता चला है कि समान इज़ोटेर्म से बीईटी क्षेत्र निर्धारण की पुनरुत्पादन क्षमता, कुछ मामलों में, समस्याग्रस्त है।<ref>{{Cite journal |last1=Osterrieth |first1=Johannes W. M. |last2=Rampersad |first2=James |last3=Madden |first3=David |last4=Rampal |first4=Nakul |last5=Skoric |first5=Luka |last6=Connolly |first6=Bethany |last7=Allendorf |first7=Mark D. |last8=Stavila |first8=Vitalie |last9=Snider |first9=Jonathan L. |last10=Ameloot |first10=Rob |last11=Marreiros |first11=João |date=2022-05-23 |title=How Reproducible are Surface Areas Calculated from the BET Equation? |url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202201502 |journal=Advanced Materials |volume=34 |issue=27 |language=en |pages=2201502 |doi=10.1002/adma.202201502 |pmid=35603497 |hdl=10754/678181 |s2cid=236753643 |issn=0935-9648|hdl-access=free }}</ref> रूक्वेरोल एट अल।<ref name="Rouquerol">{{Citation|last1=Rouquerol|first1=J.|title=Is the bet equation applicable to microporous adsorbents?|date=2007|work=Studies in Surface Science and Catalysis|volume=160|pages=49–56|publisher=Elsevier|language=en|doi=10.1016/s0167-2991(07)80008-5|isbn=9780444520227|last2=Llewellyn|first2=P.|last3=Rouquerol|first3=F.}}</ref> एक प्रक्रिया का सुझाव दिया जो दो मानदंडों पर आधारित है:
यह अभी भी स्पष्ट नहीं है कि कैसे सूक्ष्म सामग्री के लिए बीईटी आलेख की रैखिक सीमा को एक तरह से खोजा जाए जो एकस्तरी क्षमता के आकलन में किसी भी व्यक्तिपरकता को कम कर दे। 61 अनुसंधान समूहों को सम्मिलित करने वाले एक समुदाय -स्रोत के अध्ययन से पता चला है कि समान समताप वक्र से बीईटी क्षेत्र निर्धारण की पुनरुत्पादन क्षमता, कुछ कारको में, समस्याग्रस्त है।<ref>{{Cite journal |last1=Osterrieth |first1=Johannes W. M. |last2=Rampersad |first2=James |last3=Madden |first3=David |last4=Rampal |first4=Nakul |last5=Skoric |first5=Luka |last6=Connolly |first6=Bethany |last7=Allendorf |first7=Mark D. |last8=Stavila |first8=Vitalie |last9=Snider |first9=Jonathan L. |last10=Ameloot |first10=Rob |last11=Marreiros |first11=João |date=2022-05-23 |title=How Reproducible are Surface Areas Calculated from the BET Equation? |url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202201502 |journal=Advanced Materials |volume=34 |issue=27 |language=en |pages=2201502 |doi=10.1002/adma.202201502 |pmid=35603497 |hdl=10754/678181 |s2cid=236753643 |issn=0935-9648|hdl-access=free }}</ref> रूक्वेरोल एट अल<ref name="Rouquerol">{{Citation|last1=Rouquerol|first1=J.|title=Is the bet equation applicable to microporous adsorbents?|date=2007|work=Studies in Surface Science and Catalysis|volume=160|pages=49–56|publisher=Elsevier|language=en|doi=10.1016/s0167-2991(07)80008-5|isbn=9780444520227|last2=Llewellyn|first2=P.|last3=Rouquerol|first3=F.}}</ref>ने एक प्रक्रिया का सुझाव दिया जो दो मानदंडों पर आधारित है:
* C को सकारात्मक होना चाहिए, जिसका अर्थ है कि BET प्लॉट पर कोई भी नकारात्मक अवरोधन इंगित करता है कि एक BET समीकरण की मान्य सीमा से बाहर है।
* C को सकारात्मक होना चाहिए, जिसका अर्थ है कि बीईटी आलेख पर कोई भी नकारात्मक अवरोधन इंगित करता है कि यह एक बीईटी समीकरण की मान्य सीमा से बाहर है।
* बीईटी समीकरण का अनुप्रयोग उस सीमा तक सीमित होना चाहिए जहां शब्द V(1-P/P<sub>0</sub>) पी/पी के साथ लगातार बढ़ता है<sub>0</sub>.
* बीईटी समीकरण का अनुप्रयोग उस सीमा तक सीमित होना चाहिए जहां शब्द V(1-P/P0) लगातार P/P0 के साथ बढ़ता है।
ये सुधार बीईटी सिद्धांत को उबारने का एक प्रयास है जो टाइप II इज़ोटेर्म तक ही सीमित है। इस प्रकार के साथ भी, डेटा का उपयोग 0.05 से 0.35 तक सीमित है <math>P/P_0</math>, नियमित रूप से 70% डेटा को हटा रहा है। यहां तक ​​कि इस प्रतिबंध को भी शर्तों के आधार पर संशोधित किया जाना है। बीईटी सिद्धांत के साथ समस्याएं कई हैं और सिंग द्वारा समीक्षा की गई हैं।<ref>{{Cite book|last=Sing|first=Kenneth S. W.|title=Adsorption by Powders and Porous Materials, Principles, Methodology and Applications by F. Rouquerol, J. Rouquerol, K. S. W. Sing. P. Llewellyn and G Maurin, eds., 2nd Edition|publisher=Academic Press/ Elsevier Ltd.|year=2014|isbn=978-0-08-097035-6|location=Amsterdam.NL|pages=263–267}}</ref> एक गंभीर समस्या यह है कि प्रयोगों में बीईटी और कैलोरीमेट्रिक मापन के बीच कोई संबंध नहीं है। यह गिब्स के चरण नियमों का उल्लंघन करता है। यह अत्यंत संभावना नहीं है कि यह सही ढंग से सतह क्षेत्र को मापता है, पूर्व में सिद्धांत का बड़ा लाभ। यह रासायनिक संतुलन पर आधारित है, जो स्थानीयकृत रासायनिक बंधन को मानता है (इस दृष्टिकोण को आधुनिक सिद्धांतों द्वारा छोड़ दिया गया है। देखें <ref>{{Cite book|last=Condon|first=James|title=Surface Area and Porosity Determinations by Physisorption, Measurement, Classical Theory and Wuantum Theory, 2nd edition.|publisher=Elsevier|year=2020|isbn=978-0-12-818785-2|location=Amsterdam.NL|pages=Chapters 3, 4 and 5}}</ref> अध्याय 4, χ/ESW और अध्याय 7, डीएफटी या बेहतर एनएलडीएफटी) भौतिक अधिशोषण के बारे में जो ज्ञात है, उसके पूर्ण विरोधाभास में है, जो गैर-स्थानीय अंतर-आणविक आकर्षण पर आधारित है। दो चरम समस्याएं यह हैं कि कुछ मामलों में बीईटी विसंगतियों की ओर ले जाती है और सी स्थिरांक ऋणात्मक हो सकता है, जिसका अर्थ एक काल्पनिक ऊर्जा है।
ये सुधार बीईटी सिद्धांत को उबारने का एक प्रयास है जो प्रकार II वाले समताप वक्र तक ही सीमित है। इस प्रकार के आँकड़ो का उपयोग 0.05 से 0.35 तक सीमित है <math>P/P_0</math>,नियमित रूप से 70% आँकड़े हटा रहा है। यहां तक ​​कि इस प्रतिबंध को भी शर्तों के आधार पर संशोधित किया जाना है। बीईटी सिद्धांत के साथ कई समस्याएं हैं और गुणों द्वारा इसकी समीक्षा की गई है।<ref>{{Cite book|last=Sing|first=Kenneth S. W.|title=Adsorption by Powders and Porous Materials, Principles, Methodology and Applications by F. Rouquerol, J. Rouquerol, K. S. W. Sing. P. Llewellyn and G Maurin, eds., 2nd Edition|publisher=Academic Press/ Elsevier Ltd.|year=2014|isbn=978-0-08-097035-6|location=Amsterdam.NL|pages=263–267}}</ref> एक गंभीर समस्या यह है कि प्रयोगों में बीईटी और कैलोरीमेट्रिक मापन के बीच कोई संबंध नहीं है।यह गिब्स के चरण नियमों का उल्लंघन करता है। यह संभावना नहीं है कि बीते हुए समय में सैद्धांतिक लाभ की तरह यह सही ढंग से सतह क्षेत्र को मापता है। यह रासायनिक संतुलन पर आधारित है, जो स्थानीयकृत रासायनिक बंधन को मानता है (इस दृष्टिकोण को आधुनिक सिद्धांतों द्वारा छोड़ दिया गया है। देखें <ref>{{Cite book|last=Condon|first=James|title=Surface Area and Porosity Determinations by Physisorption, Measurement, Classical Theory and Wuantum Theory, 2nd edition.|publisher=Elsevier|year=2020|isbn=978-0-12-818785-2|location=Amsterdam.NL|pages=Chapters 3, 4 and 5}}</ref> अध्याय 4 और अध्याय 7, DFT या बेहतर NLDFT) के बारे में जो ज्ञात है उसके पूर्ण विरोधाभास में भौतिक v अधिशोषण ,जो गैर-स्थानीय अंतर-आणविक आकर्षण पर आधारित है। दो समस्याएं यह हैं कि कुछ कारको में बीईटी विसंगतियों की ओर ले जाता है और C स्थिरांक ऋणात्मक हो सकता है, जिसका अर्थ एक काल्पनिक ऊर्जा है।


== अनुप्रयोग ==
=== अनुप्रयोग ===


=== [[सीमेंट]] और [[ठोस]] ===
=== [[सीमेंट]] और [[ठोस]] ===


कंक्रीट के क्‍यूरिंग की दर सीमेंट की महीनता और इसके निर्माण में उपयोग किए जाने वाले घटकों पर निर्भर करती है, जिसमें [[पकाना]] [[चूना पत्थर]] के अलावा [[फ्लाई ऐश]], [[सिलिका गंध]] और अन्य सामग्री शामिल हो सकती है, जो इसे कठोर बनाती है। यद्यपि वायु पारगम्यता विशिष्ट सतह को अक्सर पसंद किया जाता है, इसकी सादगी और कम लागत के कारण, नाइट्रोजन बीईटी विधि का भी उपयोग किया जाता है।
कंक्रीट के संसाधन की दर सीमेंट की महीनता और इसके निर्माण में उपयोग किए जाने वाले घटकों पर निर्भर करती है, जिसमें निस्तापित चूना पत्थर के अतिरिक्त मक्षिका राख , सिलिका धुआँ और अन्य सामग्री सम्मिलित हो सकती है, जो इसे कठोर बना देती है। यद्यपि ब्लेन वायु पारगम्यता विधि को प्रायः अधिमानित किया जाता है, इसकी सादगी और कम लागत के कारण नाइट्रोजन बीईटी विधि का भी उपयोग किया जाता है।


जब हाइड्रेटेड सीमेंट कठोर हो जाता है, तो [[कैल्शियम सिलिकेट हाइड्रेट]] (या [[सी-एस-एच]]), जो सख्त प्रतिक्रिया के लिए जिम्मेदार होता है, इसकी उच्च [[सरंध्रता]] के कारण एक बड़ा विशिष्ट सतह क्षेत्र होता है। यह सरंध्रता सामग्री के कई महत्वपूर्ण गुणों से संबंधित है, जिसमें ताकत और पारगम्यता शामिल है, जो परिणामी कंक्रीट के गुणों को प्रभावित करती है। विभिन्न सीमेंट्स की तुलना करने के लिए बीईटी विधि का उपयोग करके विशिष्ट सतह क्षेत्र का मापन उपयोगी है। यह अलग-अलग तरीकों से मापे गए सोखने वाले इज़ोटेर्म का उपयोग करके किया जा सकता है, जिसमें परिवेश के पास के तापमान पर जल वाष्प का सोखना और 77 K (तरल नाइट्रोजन का क्वथनांक) पर नाइट्रोजन का सोखना शामिल है। सीमेंट पेस्ट सतह क्षेत्रों को मापने के विभिन्न तरीके अक्सर बहुत अलग मान देते हैं, लेकिन एक विधि के लिए परिणाम अभी भी विभिन्न सीमेंट्स की तुलना करने के लिए उपयोगी होते हैं।
जब जलयोजित सीमेंट कठोर हो जाता है, तो कैल्शियम सिलिकेट हाइड्रेट (याC-S-H), जो दृढ़ीकरण अभिक्रिया के लिए जिम्मेदार है, इसकी उच्च सरंध्रता के कारण एक बड़ा विशिष्ट सतह क्षेत्र होता है। यह सरंध्रता सामग्री के कई महत्वपूर्ण गुणों से संबंधित है, जिसमें तीव्रता और पारगम्यता सम्मिलित है, जो परिणामी कंक्रीट के गुणों को प्रभावित करती है। विभिन्न सीमेन्टो की तुलना करने के लिए बीईटी विधि का उपयोग करके विशिष्ट सतह क्षेत्र का मापन उपयोगी है। इसका मापन अलग-अलग तरीकों से मापे गए अधिशोषण समताप वक्र का उपयोग करके किया जा सकता है, जिसमें परिवेश के निकट तापमान पर जल वाष्प का अधिशोषण और 77 K (तरल नाइट्रोजन का क्वथनांक) पर नाइट्रोजन का अधिशोषण सम्मिलित है। सीमेंट लेप सतह क्षेत्रों को मापने के विभिन्न तरीके प्रायः बहुत अलग मान्यता देते हैं, लेकिन एक विधि के लिए परिणाम अभी भी विभिन्न सीमेंट् की तुलना करने के लिए उपयोगी होते हैं।


=== [[सक्रिय कार्बन]] ===
=== [[सक्रिय कार्बन]] ===
सक्रिय कार्बन में कई गैसों के लिए मजबूत आत्मीयता होती है और इसमें सोखना [[क्रॉस सेक्शन (भौतिकी)]] होता है <math>s</math> 0.162 एनएम का<sup>2</sup> तरल-नाइट्रोजन तापमान (77 K) पर नाइट्रोजन सोखने के लिए। प्रायोगिक डेटा से सक्रिय कार्बन के विशिष्ट सतह क्षेत्र का अनुमान लगाने के लिए बीटा सिद्धांत को लागू किया जा सकता है, एक बड़े विशिष्ट सतह क्षेत्र का प्रदर्शन, यहां तक ​​कि लगभग 3000 मीटर<sup>2</sup>/g.<ref>{{Cite journal| doi = 10.1246/bcsj.69.333| issn = 0009-2673| volume = 69| issue = 2| pages = 333–339| last1 = Nakayama| first1 = Atsuko| last2 = Suzuki| first2 = Kazuya| last3 = Enoki| first3 = Toshiaki| last4 = Koga| first4 = Kei-ichi| last5 = Endo| first5 = Morinobu| last6 = Shindo| first6 = Norifumi| title = Electronic and Magnetic Properties of Activated Carbon Fibers| journal = Bull. Chem. Soc. Jpn.| accessdate = 2015-06-26| date = 1996| url = http://ci.nii.ac.jp/naid/130004149426}}</ref> हालाँकि, माइक्रोप्रोर्स में बढ़े हुए सोखना के कारण इस सतह क्षेत्र को काफी हद तक कम करके आंका गया है,<ref name="Rouquerol"/>और इसके आकलन के लिए और अधिक यथार्थवादी तरीकों का इस्तेमाल किया जाना चाहिए, जैसे घटाव ताकना प्रभाव (एसपीई) विधि।<ref>{{Cite journal| doi = 10.1016/0008-6223(92)90139-N| issn = 0008-6223| volume = 30| issue = 7| pages = 1075–1088| last1 = Kaneko| first1 = K.| last2 = Ishii| first2 = C.| last3 = Ruike| first3 = M.| last4 = Kuwabara| first4 = H.| title = Origin of superhigh surface area and microcrystalline graphitic structures of activated carbons| journal = Carbon| date = 1992}}</ref>
सक्रिय कार्बन में कई गैसों के लिए मजबूत सजातीयता होती है और इसमें एक अधिशोषण अनुप्रस्थ काट होता है तरल-नाइट्रोजन तापमान (77 K) पर  0.162 nm2 का s नाइट्रोजन अधिशोषण है। प्रायोगिक आँकङो से सक्रिय कार्बन के विशिष्ट सतह क्षेत्र का अनुमान लगाने के लिए बीईटी सिद्धांत को लागू किया जा सकता है, जो एक बड़े विशिष्ट सतह क्षेत्र लगभग 3000 m2/g का भी प्रदर्शन करता है.<ref>{{Cite journal| doi = 10.1246/bcsj.69.333| issn = 0009-2673| volume = 69| issue = 2| pages = 333–339| last1 = Nakayama| first1 = Atsuko| last2 = Suzuki| first2 = Kazuya| last3 = Enoki| first3 = Toshiaki| last4 = Koga| first4 = Kei-ichi| last5 = Endo| first5 = Morinobu| last6 = Shindo| first6 = Norifumi| title = Electronic and Magnetic Properties of Activated Carbon Fibers| journal = Bull. Chem. Soc. Jpn.| accessdate = 2015-06-26| date = 1996| url = http://ci.nii.ac.jp/naid/130004149426}}</ref>यद्यपि , इस सतह क्षेत्र को बड़े पैमाने पर सूक्ष्म रंध्र में बढ़ते अधिशोषण के कारण अधिक अनुमानित किया गया है <ref name="Rouquerol"/>और इसके अनुमान के लिए अधिक यथार्थवादी तरीकों का उपयोग किया जाना चाहिए।<ref>{{Cite journal| doi = 10.1016/0008-6223(92)90139-N| issn = 0008-6223| volume = 30| issue = 7| pages = 1075–1088| last1 = Kaneko| first1 = K.| last2 = Ishii| first2 = C.| last3 = Ruike| first3 = M.| last4 = Kuwabara| first4 = H.| title = Origin of superhigh surface area and microcrystalline graphitic structures of activated carbons| journal = Carbon| date = 1992}}</ref>
 
=== उत्प्रेरण ===
 
ठोस उत्प्रेरण के क्षेत्र में, उत्प्रेरक की सतह क्षेत्र उत्प्रेरक गतिविधि का एक महत्वपूर्ण कारक है। अकार्बनिक सामग्री जैसे मेसोपोरस सिलिका और स्तरित मिट्टी के खनिजों में बीईटी विधि द्वारा गणना की गई। कई सौ m2/g के उच्च सतह क्षेत्र हैं, जो कुशल उत्प्रेरक सामग्री के लिए आवेदन की संभावना का संकेत देते हैं।
=== [[कटैलिसीस]] ===
ठोस कटैलिसीस के क्षेत्र में, [[उत्प्रेरक]]ों का सतह क्षेत्र कटैलिसीस का एक महत्वपूर्ण कारक है। अकार्बनिक सामग्री जैसे [[मेसोपोरस सामग्री]] और स्तरित [[मिट्टी]] में कई सौ मीटर उच्च सतह क्षेत्र होते हैं<sup>2</sup>/g की गणना बीईटी विधि द्वारा की जाती है, जो कुशल उत्प्रेरक सामग्री के लिए आवेदन की संभावना को दर्शाता है।


=== विशिष्ट सतह क्षेत्र गणना ===
=== विशिष्ट सतह क्षेत्र गणना ===
ठोस के विशिष्ट सतह क्षेत्र की गणना के लिए ISO 9277 मानक BET पद्धति पर आधारित है।
ठोस के विशिष्ट सतह क्षेत्र की गणना के लिए ISO 9277 मानक बीईटी पद्धति पर आधारित है।


== यह भी देखें ==
=== यह भी देखें ===
* सोखना
* अधिशोषण
* [[केशिका संघनन]]
* [[केशिका संघनन]]
* [[लैंगमुइर सोखना मॉडल]]
* [[लैंगमुइर सोखना मॉडल]]
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* [[सतह तनाव]]
* [[सतह तनाव]]


==संदर्भ==
===संदर्भ===
<references/>
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Latest revision as of 11:51, 27 April 2023

ब्रूनर-एम्मेट-टेलर (बीईटी) सिद्धांत का उद्देश्य ठोस सतह पर गैस अणुओं के भौतिक अधिशोषण की व्याख्या करना है और यह सामग्री के विशिष्ट सतह क्षेत्र के मापन के लिए एक महत्वपूर्ण विश्लेषण तकनीक के आधार के रूप में कार्य करता है। प्रेक्षणों को प्राय: भौतिक अधिशोषण कहा जाता है। 1938 में, स्टीफन ब्रूनर, पॉल ह्यूग एम्मेट और एडवर्ड टेलर ने अमेरिकन रसायन सोसाइटी के जर्नल में अपना सिद्धांत प्रस्तुत किया।[1] बीईटी सिद्धांत बहुपरत अधिशोषण की प्रणालियों पर लागू होता है जो सामान्यतः एक अन्वेषण गैस (जिसे अधिशोषण क्षमता कहा जाता है) का उपयोग करता है जो विशिष्ट सतह क्षेत्र की मात्रा निर्धारित करने के लिए रासायनिक रूप से अधिशोषी (जिस सामग्री पर गैस संलग्न होती है और गैस चरण को अधिशोषण क्षमता कहा जाता है) के साथ अभिक्रिया नहीं करता है। जांच सतहओं के लिए नाइट्रोजन सबसे अधिक नियोजित गैसीय अधिशोषी है। इस कारण से, N2 (77 K) के क्वथन तापमान पर मानक बीटा विश्लेषण सबसे अधिक बार किया जाता है।अन्य जाँच संबन्धी अधिशोषको का भी उपयोग किया जाता है,यद्यपि यह कुछ बार, विभिन्न तापमानों और माप पैमानों पर सतह क्षेत्र की माप की अनुमति देता है। इनमें आर्गन, कार्बन डाइऑक्साइड और जल सम्मिलित हैं। विशिष्ट सतह क्षेत्र एक पैमाने पर निर्भर संपत्ति है, विशिष्ट सतह क्षेत्र का कोई भी सही मूल्य निश्चित नहीं है, और इस प्रकार बीईटी सिद्धांत के माध्यम से निर्धारित विशिष्ट सतह क्षेत्र की मात्रा का उपयोग किए गए अधिशोषित अणु और इसके अधिशोषण अनुप्रस्थ काट पर निर्भर हो सकती [2]है।

अवधारणा

बहुपरत अधिशोषण का बीईटी मॉडल, यानी एक, दो, तीन, आदि द्वारा कवर की गई साइटों का एक यादृच्छिक वितरण, अणुओं का अधिशोषण।

सिद्धांत की अवधारणा लैंग्म्यूर सिद्धांत का एक विस्तारण है, जो निम्नलिखित परिकल्पनाओं के साथ बहुपरत अधिशोषण के लिए एकस्तरी आणविक अधिशोषण के लिए एक सिद्धांत है:

  1. गैस के अणु शारीरिक रूप से परतों में एक ठोस पर अनंत रूप से अधिशोषण करते हैं;
  2. गैस के अणु केवल आसन्न परतों के साथ परस्पर क्रिया करते हैं; और
  3. लैंगमुइर सिद्धांत को प्रत्येक परत पर लागू किया जा सकता है।
  4. पहली परत के लिए अधिशोषण एन्थैल्पी स्थिर है और दूसरी (और उच्चतर) से अधिक है।
  5. दूसरी (और उच्चतर) परतों के लिए अधिशोषण की तापीय धारिता द्रवीकरण की तापीय धारिता के समान है।

परिणामी बीटा समीकरण है

जहाँ c को बीईटी C-स्थिर कहा जाता है, अधिशोषण विशाल तरल चरण का वाष्प दबाव है जो अधिशोषण तापमान पर होगा और θ सतह राशि है, जिसे इस प्रकार परिभाषित किया गया है:

.

यहाँ अधिशोषित की मात्रा है और एकस्तरी समकक्ष कहा जाता है। h> संपूर्ण राशि है जो एक एकस्तरी के रूप में उपस्थित होगी (जो कि भौतिक अधिशोषण के लिए सैद्धांतिक रूप से असंभव है[citation needed]) अधिशोषण की एक परत सतह को आच्छादित करेगी। उपरोक्त समीकरण को सामान्यतः विश्लेषण में सुगमता के लिए निम्नलिखित समीकरण प्राप्त करने के लिए पुनर्व्यवस्थित किया जाता है:

कहाँ और क्रमशः अधिशोषण तापमान पर गतिशील संतुलन और अधिशोषण संतृप्ति दबाव हैं; अधिशोषण गैस मात्रा है (उदाहरण के लिए, मात्रा इकाइयों में) जबकि एकस्तरी अधिशोषित गैस की मात्रा है। बीईटी स्थिरांक है,

कहाँ पहली परत के लिए अधिशोषण की ऊष्मा है, और दूसरी और उच्चतर परतों के लिए है और यह द्रवीकरण की ऊष्मा या वाष्पीकरण की ऊष्मा के बराबर है।

बेट आलेख

समीकरण (1) में Y-अक्ष पर और प्रायोगिक परिणामों के अनुसार X-अक्ष पर एक अधिशोषण समताप वक्र है और इसे एक सीधी रेखा के रूप में आलेखित किया जा सकता है। इस आलेख को बीईटी आलेख कहा जाता है। इस समीकरण का रैखिक संबंध केवल की सीमा में बनाए रखा जाता है। गिरावट का मूल्य और y-अवरोधन लाइन का उपयोग एकस्तरी अधिशोषी गैस की मात्रा की गणना करने के लिए किया जाता है और बीटा स्थिरांक के लिए निम्नलिखित समीकरणों का उपयोग किया जा सकता है:

गैस अणुओं के भौतिक अधिशोषण द्वारा ठोस पदार्थों के क्षेत्र की गणना करने के लिए सामग्री विज्ञान में बीईटी पद्धति का व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है। कुल सतह क्षेत्र और विशिष्ट सतह क्षेत्र द्वारा दर्शाये गए हैं

जहाँ आयतन की इकाई है जो कि अधिशोषित गैस के एकस्तरी आयतन की इकाइयाँ भी हैं, अवोगाद्रो संख्या है, अधिशोषण का अधिशोषण अनुप्रस्थ काट, अधिशोषित गैस का मोलर आयतन, और ठोस नमूने या अवशोषक का द्रव्यमान।

व्युत्पत्ति

बीईटी सिद्धांत को लैंगमुइर सिद्धांत के समान ही लेकिन बहुस्तरीय गैस अणु अधिशोषण पर विचार करके प्राप्त किया जा सकता है, जहां ऊपरी परत के गठन से पहले एक परत को पूरा करने की आवश्यकता नहीं होती है। इसके अतिरिक्त लेखकों ने पाँच धारणाएँ बनाईं [3]

  1. अधिशोषण केवल नमूना सतह के अच्छी तरह से परिभाषित साइटों पर होता है (प्रति अणु एक)
  2. आणविक अन्योंन क्रिया निम्नलिखित है: एक अणु ऊपरी परत के एक अणु के लिए एकल अधिशोषण साइट के रूप में कार्य कर सकता है।
  3. सबसे ऊपर के अणु की परत गैस चरण के साथ संतुलन में है, अर्थात समान अणु अधिशोषण और विशोषण दर।
  4. विशोषण गतिज रूप से सीमित प्रक्रिया है, अर्थात अधिशोषण की ऊष्मा प्रदान की जानी चाहिए:
    • ये घटनाएँ सजातीय हैं, अर्थात किसी अणु परत के लिए अधिशोषण की समान ऊष्मा।
    • यह E1 पहली परत के लिए अर्थात ठोस नमूना सतह पर अधिशोषण की ऊष्मा है
    • अन्य परतों को समान माना जाता है और संघनित प्रजातियों, अर्थात तरल अवस्था के रूप में प्रदर्शित किया जा सकता है। इसलिए, अधिशोषण की ऊष्मा EL द्रवीकरण की ऊष्मा के बराबर है।
  5. संतृप्ति दबाव पर, अणु परत संख्या अनंत तक जाती है (अर्थात एक तरल चरण से घिरे नमूने के बराबर)

नियंत्रित वातावरण में ठोस नमूने की दी गई मात्रा पर विचार करें। माना θi क्रमिक अणु परतों की संख्या i द्वारा कवर की गई नमूना सतह का भिन्नात्मक आच्छादन है। आइए हम मान लें कि एक परत (i-1) (अर्थात एक परत का गठन) पर अणुओं के लिए अधिशोषण की दर रेड्, i-1 इसकी भिन्नात्मक सतह θi-1 और दबाव P दोनों के लिए आनुपातिक है, और यह विशोषण दर रेड् i एक परत पर इसकी भिन्नात्मक सतह के समानुपाती है

जहाँ ki और k−i क्रमशः परत (i−1) पर अधिशोषण और परत i पर  विशोषण के लिए गतिज स्थिरांक (तापमान पर निर्भर करता है) हैं।अधिशोषण के लिए, इन स्थिरांको को सतह के समान माना जाता है।विशोषण के लिए आरहनियस नियम के अनुसार , संबंधित स्थिरांक को इस रूप में व्यक्त किया जा सकता है

जहां Ei अधिशोषण की ऊष्मा है,जो नमूना सतह पर E1 के बराबर और अन्यथा EL के बराबर है।

रैखिक बीटा श्रेणी ढूँढना

यह अभी भी स्पष्ट नहीं है कि कैसे सूक्ष्म सामग्री के लिए बीईटी आलेख की रैखिक सीमा को एक तरह से खोजा जाए जो एकस्तरी क्षमता के आकलन में किसी भी व्यक्तिपरकता को कम कर दे। 61 अनुसंधान समूहों को सम्मिलित करने वाले एक समुदाय -स्रोत के अध्ययन से पता चला है कि समान समताप वक्र से बीईटी क्षेत्र निर्धारण की पुनरुत्पादन क्षमता, कुछ कारको में, समस्याग्रस्त है।[4] रूक्वेरोल एट अल[5]ने एक प्रक्रिया का सुझाव दिया जो दो मानदंडों पर आधारित है:

  • C को सकारात्मक होना चाहिए, जिसका अर्थ है कि बीईटी आलेख पर कोई भी नकारात्मक अवरोधन इंगित करता है कि यह एक बीईटी समीकरण की मान्य सीमा से बाहर है।
  • बीईटी समीकरण का अनुप्रयोग उस सीमा तक सीमित होना चाहिए जहां शब्द V(1-P/P0) लगातार P/P0 के साथ बढ़ता है।

ये सुधार बीईटी सिद्धांत को उबारने का एक प्रयास है जो प्रकार II वाले समताप वक्र तक ही सीमित है। इस प्रकार के आँकड़ो का उपयोग 0.05 से 0.35 तक सीमित है ,नियमित रूप से 70% आँकड़े हटा रहा है। यहां तक ​​कि इस प्रतिबंध को भी शर्तों के आधार पर संशोधित किया जाना है। बीईटी सिद्धांत के साथ कई समस्याएं हैं और गुणों द्वारा इसकी समीक्षा की गई है।[6] एक गंभीर समस्या यह है कि प्रयोगों में बीईटी और कैलोरीमेट्रिक मापन के बीच कोई संबंध नहीं है।यह गिब्स के चरण नियमों का उल्लंघन करता है। यह संभावना नहीं है कि बीते हुए समय में सैद्धांतिक लाभ की तरह यह सही ढंग से सतह क्षेत्र को मापता है। यह रासायनिक संतुलन पर आधारित है, जो स्थानीयकृत रासायनिक बंधन को मानता है (इस दृष्टिकोण को आधुनिक सिद्धांतों द्वारा छोड़ दिया गया है। देखें [7] अध्याय 4 और अध्याय 7, DFT या बेहतर NLDFT) के बारे में जो ज्ञात है उसके पूर्ण विरोधाभास में भौतिक v अधिशोषण ,जो गैर-स्थानीय अंतर-आणविक आकर्षण पर आधारित है। दो समस्याएं यह हैं कि कुछ कारको में बीईटी विसंगतियों की ओर ले जाता है और C स्थिरांक ऋणात्मक हो सकता है, जिसका अर्थ एक काल्पनिक ऊर्जा है।

अनुप्रयोग

सीमेंट और ठोस

कंक्रीट के संसाधन की दर सीमेंट की महीनता और इसके निर्माण में उपयोग किए जाने वाले घटकों पर निर्भर करती है, जिसमें निस्तापित चूना पत्थर के अतिरिक्त मक्षिका राख , सिलिका धुआँ और अन्य सामग्री सम्मिलित हो सकती है, जो इसे कठोर बना देती है। यद्यपि ब्लेन वायु पारगम्यता विधि को प्रायः अधिमानित किया जाता है, इसकी सादगी और कम लागत के कारण नाइट्रोजन बीईटी विधि का भी उपयोग किया जाता है।

जब जलयोजित सीमेंट कठोर हो जाता है, तो कैल्शियम सिलिकेट हाइड्रेट (याC-S-H), जो दृढ़ीकरण अभिक्रिया के लिए जिम्मेदार है, इसकी उच्च सरंध्रता के कारण एक बड़ा विशिष्ट सतह क्षेत्र होता है। यह सरंध्रता सामग्री के कई महत्वपूर्ण गुणों से संबंधित है, जिसमें तीव्रता और पारगम्यता सम्मिलित है, जो परिणामी कंक्रीट के गुणों को प्रभावित करती है। विभिन्न सीमेन्टो की तुलना करने के लिए बीईटी विधि का उपयोग करके विशिष्ट सतह क्षेत्र का मापन उपयोगी है। इसका मापन अलग-अलग तरीकों से मापे गए अधिशोषण समताप वक्र का उपयोग करके किया जा सकता है, जिसमें परिवेश के निकट तापमान पर जल वाष्प का अधिशोषण और 77 K (तरल नाइट्रोजन का क्वथनांक) पर नाइट्रोजन का अधिशोषण सम्मिलित है। सीमेंट लेप सतह क्षेत्रों को मापने के विभिन्न तरीके प्रायः बहुत अलग मान्यता देते हैं, लेकिन एक विधि के लिए परिणाम अभी भी विभिन्न सीमेंट् की तुलना करने के लिए उपयोगी होते हैं।

सक्रिय कार्बन

सक्रिय कार्बन में कई गैसों के लिए मजबूत सजातीयता होती है और इसमें एक अधिशोषण अनुप्रस्थ काट होता है तरल-नाइट्रोजन तापमान (77 K) पर  0.162 nm2 का s नाइट्रोजन अधिशोषण है। प्रायोगिक आँकङो से सक्रिय कार्बन के विशिष्ट सतह क्षेत्र का अनुमान लगाने के लिए बीईटी सिद्धांत को लागू किया जा सकता है, जो एक बड़े विशिष्ट सतह क्षेत्र लगभग 3000 m2/g का भी प्रदर्शन करता है.[8]यद्यपि , इस सतह क्षेत्र को बड़े पैमाने पर सूक्ष्म रंध्र में बढ़ते अधिशोषण के कारण अधिक अनुमानित किया गया है [5]और इसके अनुमान के लिए अधिक यथार्थवादी तरीकों का उपयोग किया जाना चाहिए।[9]

उत्प्रेरण

ठोस उत्प्रेरण के क्षेत्र में, उत्प्रेरक की सतह क्षेत्र उत्प्रेरक गतिविधि का एक महत्वपूर्ण कारक है। अकार्बनिक सामग्री जैसे मेसोपोरस सिलिका और स्तरित मिट्टी के खनिजों में बीईटी विधि द्वारा गणना की गई। कई सौ m2/g के उच्च सतह क्षेत्र हैं, जो कुशल उत्प्रेरक सामग्री के लिए आवेदन की संभावना का संकेत देते हैं।

विशिष्ट सतह क्षेत्र गणना

ठोस के विशिष्ट सतह क्षेत्र की गणना के लिए ISO 9277 मानक बीईटी पद्धति पर आधारित है।

यह भी देखें

संदर्भ

  1. Brunauer, Stephen; Emmett, P. H.; Teller, Edward (1938). "Adsorption of Gases in Multimolecular Layers". Journal of the American Chemical Society. 60 (2): 309–319. Bibcode:1938JAChS..60..309B. doi:10.1021/ja01269a023. ISSN 0002-7863.
  2. Hanaor, D. A. H.; Ghadiri, M.; Chrzanowski, W.; Gan, Y. (2014). "Scalable Surface Area Characterization by Electrokinetic Analysis of Complex Anion Adsorption" (PDF). Langmuir. 30 (50): 15143–15152. arXiv:2106.03411. doi:10.1021/la503581e. PMID 25495551. S2CID 4697498.
  3. Sing, Kenneth S.W. (1998). "Adsorption methods for the characterization of porous materials". Advances in Colloid and Interface Science. 76–77: 3–11. doi:10.1016/S0001-8686(98)00038-4.
  4. Osterrieth, Johannes W. M.; Rampersad, James; Madden, David; Rampal, Nakul; Skoric, Luka; Connolly, Bethany; Allendorf, Mark D.; Stavila, Vitalie; Snider, Jonathan L.; Ameloot, Rob; Marreiros, João (2022-05-23). "How Reproducible are Surface Areas Calculated from the BET Equation?". Advanced Materials (in English). 34 (27): 2201502. doi:10.1002/adma.202201502. hdl:10754/678181. ISSN 0935-9648. PMID 35603497. S2CID 236753643.
  5. 5.0 5.1 Rouquerol, J.; Llewellyn, P.; Rouquerol, F. (2007), "Is the bet equation applicable to microporous adsorbents?", Studies in Surface Science and Catalysis (in English), Elsevier, vol. 160, pp. 49–56, doi:10.1016/s0167-2991(07)80008-5, ISBN 9780444520227
  6. Sing, Kenneth S. W. (2014). Adsorption by Powders and Porous Materials, Principles, Methodology and Applications by F. Rouquerol, J. Rouquerol, K. S. W. Sing. P. Llewellyn and G Maurin, eds., 2nd Edition. Amsterdam.NL: Academic Press/ Elsevier Ltd. pp. 263–267. ISBN 978-0-08-097035-6.
  7. Condon, James (2020). Surface Area and Porosity Determinations by Physisorption, Measurement, Classical Theory and Wuantum Theory, 2nd edition. Amsterdam.NL: Elsevier. pp. Chapters 3, 4 and 5. ISBN 978-0-12-818785-2.
  8. Nakayama, Atsuko; Suzuki, Kazuya; Enoki, Toshiaki; Koga, Kei-ichi; Endo, Morinobu; Shindo, Norifumi (1996). "Electronic and Magnetic Properties of Activated Carbon Fibers". Bull. Chem. Soc. Jpn. 69 (2): 333–339. doi:10.1246/bcsj.69.333. ISSN 0009-2673. Retrieved 2015-06-26.
  9. Kaneko, K.; Ishii, C.; Ruike, M.; Kuwabara, H. (1992). "Origin of superhigh surface area and microcrystalline graphitic structures of activated carbons". Carbon. 30 (7): 1075–1088. doi:10.1016/0008-6223(92)90139-N. ISSN 0008-6223.