क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल: Difference between revisions

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[[ क्रोमियम ]] कार्बोनिल, जिसे क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल के रूप में भी जाना जाता है, [[ रासायनिक सूत्र ]] क्रोमियम ([[ कार्बन मोनोआक्साइड ]]) के साथ [[ रासायनिक यौगिक ]] है।<sub>6</sub>. कमरे के तापमान पर [[ ठोस ]] पृथ्वी के वायुमंडल के लिए स्थिर है, हालांकि इसमें उच्च [[ वाष्प दबाव ]] और [[ उच्च बनाने की क्रिया (रसायन विज्ञान) ]] आसानी से होती है। करोड़ (सीओ)<sub>6</sub> [[ वैलेंस (रसायन विज्ञान) ]] है, जिसका अर्थ है कि Cr का [[ ऑक्सीकरण अवस्था ]] शून्य है, और यह एक [[ होमोलेप्टिक ]] कॉम्प्लेक्स है, जिसका अर्थ है कि सभी [[ लिगैंड ]] समान हैं। परिसर अष्टफलकीय है जिसमें क्रमशः Cr-C और C-O की दूरी 1.91 और 1.14 है।<ref>{{cite journal|last1=Whitaker |first1=A. |last2=Jeffery |first2=J. W. |title=क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल की क्रिस्टल संरचना|journal=Acta Crystallogr. |date=1967 |volume=23 |issue=6 |pages=977–984 |doi=10.1107/S0365110X67004153}}</ref>
क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल (IUPAC नाम: हेक्साकार्बोनिलक्रोमियम) एक क्रोमियम(0) कार्बधात्विक यौगिक है जिसका सूत्र Cr(CO)<sub>6</sub> है। यह होमोलेप्टिक परिसर है, जिसका अर्थ है कि सभी लिगेंड समान हैं। यह उच्च वाष्प दाब वाला एक सफेद, वायु-स्थिर ठोस है।<ref>{{cite journal|last1=Whitaker |first1=A. |last2=Jeffery |first2=J. W. |title=क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल की क्रिस्टल संरचना|journal=Acta Crystallogr. |date=1967 |volume=23 |issue=6 |pages=977–984 |doi=10.1107/S0365110X67004153}}</ref>


=== तैयारी ===
कई धातु कार्बोनिल् की तरह, Cr (CO) <sub>6</sub> प्रायः "अपचायक  कार्बोनालीकरण " द्वारा तैयार किया जाता है, जिसमें कार्बन मोनोऑक्साइड के वातावरण के तहत धातु हैलाइड की कमी सम्मिलित होती है। जैसा कि 2023 के तरीकों के सर्वेक्षण में वर्णित है "समूह 6 हेक्साकार्बोनिल के संश्लेषण के लिए सबसे अधिक लागत प्रभावी मार्ग CO दाब के तहत मैग्नीशियम, जस्ता या एल्यूमीनियम चूर्ण के साथ धातु क्लोराइड (CrCl<sub>3</sub>, MoCl<sub>5</sub> या WCl<sub>6</sub>) के अपचयन पर आधारित हैं।इन तरीकों पर प्रारंभिक कार्य में वाल्टर हाइबर, उनके छात्र अर्न्स्ट ओटो फिशर और गिउलिओ नट्टा जैसे दिग्गजों का योगदान सम्मिलित था। विशेष रूप से उत्पादित क्रोमियम धातु का उपयोग CO गैस के साथ अभिक्रिया करके सीधे Cr(CO)<sub>6</sub> देगा,यद्यपि इस विधि का व्यावसायिक रूप से उपयोग नहीं किया जाता है।


==इतिहास==
=== इलेक्ट्रॉनिक संरचना और संबंध ===
सीआर (सीओ) का संश्लेषण<sub>6</sub> 1926-7 में प्रकाशित पत्रों की एक श्रृंखला में वर्णित किया गया था। इस प्रक्रिया में [[ फिनाइल मैग्नीशियम ब्रोमाइड ]] का उपयोग रिडक्टेंट के रूप में कार्बन मोनोऑक्साइड के उच्च दबाव के साथ सीआर (III) लवण का उपचार शामिल है।<ref>{{cite journal|first1=Andre|last1=Job|first2=Antoine.|last2=Cassal|journal=Bulletin de la Société Chimique de France|volume=41|page=1041|year=1927|title=क्रोमियम कार्बोनिल}}</ref><ref>{{cite book |doi=10.1002/9780470132340.ch42|chapter=Chromium Hexacarbonyl|series=अकार्बनिक संश्लेषण|year=1950|volume=3|last1=Owen|first1=B. B.|last2=English|first2=J.|last3=Cassidy|first3=H. G.|last4=Dundon|first4=C. V.|title=अकार्बनिक संश्लेषण|pages=156–160|isbn=9780470132340}}</ref>
क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल में, क्रोमियम को ऑक्सीकरण अवस्था को शून्य के रूप में निर्दिष्ट किया गया है, क्योंकि Cr-C बंध इलेक्ट्रॉन C परमाणु से आते हैं और अभी भी काल्पनिक आयनिक बंधन में C को प्रस्तुत कर दिया जाता हैं जो ऑक्सीकरण अवस्थाओं को निर्धारित करते हैं। सूत्र 18-इलेक्ट्रॉन नियम के अनुरूप है और परिसर छह कार्बोनिल लिगेंड के साथ अष्टफलकीय ज्यामिति को दर्शाते है।d<sup>6</sup> क्रोमियम धातु और तटस्थ कार्बोनिल लिगैंड् के बीच संबंध का वर्णन देवर-चैट-डंकनसन मॉडल द्वारा किया गया है। इसमें Cr  धातुओं के d ऑर्बिटल् को खाली करने के लिए CO के HOMO में इलेक्ट्रॉनों का दान सम्मिलित है, जबकि अन्य डी ऑर्बिटल् से लिगैंड् के पाई * ऑर्बिटल तक बैक-बंध सहक्रियात्मक रूप से पारस्परिक क्रिया को प्रबल बनाती है।इस यौगिक पर क्रिस्टलोग्राफिक अध्ययनों ने क्रमशः 1.916 और 1.171 Å की Cr-C और  C–O दूरी की खोज की है। एक ओर, विभिन्न दृष्टिकोणों के साथ क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल यौगिक पर इलेक्ट्रॉनिक संरचनाओं (HOMO और LUMO सहित) के साथ-साथ इसकी आणविक ज्यामिति की गणना करने के लिए निरंतर प्रयास किए गए हैं। सबसे हालिया अध्ययनों में से एक के अनुसार, Cr(CO)<sub>6</sub> का निचली अवस्था में विन्यास (2t<sub>2g</sub>)<sup>6</sup>(9 t<sub>1u</sub>)<sup>0</sup>(2t<sub>2u</sub>)<sup>0</sup> प्राप्त होता है।


=== नॉरबोर्नाडीन का प्रकाशद्वितयन ===
Fe(CO)<sub>6</sub>, Ni(CO)<sub>4</sub>, और Co(CO)<sub>8</sub>NO जैसे अन्य धातु परिसरों के समान,नोरबोर्नाडिएने को Cr(CO)<sub>6</sub> की उपस्थिति में फोटोकैमिक रूप से मंद कर दिया गया था।


==प्रतिक्रियाएं==
=== लिगैंड-स्थानांतरण अभिक्रियाएं ===
क्रोमियम ट्राइक्लोराइड और क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल के उपयोग से एक अद्वितीय दोहरे लिगैंड-स्थानांतरण अभिक्रिया की सूचना मिली थी। अभिक्रियाओं में, क्रोमियम अभिकर्मकों द्वारा पोटेशियम पेरिनेट (VII) का अपचयन किया जाता है इन्हे कार्बोनिलीकृत किया जाता है और CpRh(CO)<sub>3</sub> जटिल व्युत्पन्न को वहन करने के लिए Cp लिगैंड-स्थानांतरण से गुजरता है।


=== पेंटाकार्बोनिल डेरिवेटिव ===
== अभिक्रियाएं और अनुप्रयोग ==
[[ टेट्राहाइड्रोफुरान ]] (THF) घोल में गर्म या यूवी-विकिरणित होने पर, Cr(CO)<sub>6</sub> Cr(CO) में कनवर्ट करता है<sub>5</sub>(THF) एक CO लिगैंड के नुकसान के साथ। THF लिगैंड आसानी से विस्थापित हो जाता है। अक्सर THF कॉम्प्लेक्स उत्पन्न होता है और स्वस्थानी में उपयोग किया जाता है।<ref>{{cite book |doi=10.1002/9780470132548.ch1|chapter=(Substituted Thiourea)Pentacarbonylchromium(0) Complexes|series=अकार्बनिक संश्लेषण|year=1985|volume=23|last1=Costamagna|first1=J. A.|last2=Granifo|first2=J.|title=अकार्बनिक संश्लेषण|pages=1–4|isbn=9780470132548}}</ref>
 
क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल के जमे हुए समाधानों का यूवी-विकिरण विभिन्न प्रकार के प्रयोगशाला व्यसनों की पुष्टि करता है, जिसमें प्रयोगशाला शामिल हैं लेकिन कुछ महान गैसों के साथ परिसरों।<ref>{{cite journal|title=निम्न-तापमान मैट्रिक्स में समूह 6 हेक्साकार्बोनिल्स की फोटोकैमिस्ट्री। III. नोबल गैसों और अन्य मैट्रिक्स के साथ पेंटाकार्बोनिल्स की बातचीत|authors=Perutz, Robin N.; Turner, James J.
=== प्रकाश रसायन अभिक्रिया ===
 
=== पेंटाकार्बोनिल व्युत्पन्न ===
जब टेट्राहाइड्रोफ्यूरान (THF) घोल में गर्म किया जाता है या UV-विकिरण किया जाता है, तो एक Cr(CO)6 लिगैंड की हानि के साथ  Cr(CO)5(THF) में परिवर्तित हो जाता है। THF लिगैंड सरलता से विस्थापित हो जाता है। प्रायः THF परिसर उत्पन्न होता है और यथास्थान उपयोग किया जाता है।
 
क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल के जमे हुए विलयनों का यूवी-विकिरण विभिन्न प्रकार के लेबिल एडक्ट् प्रदान करता है, जिनमें लेबिल लेकिन कुछ उत्कृष्ट गैसों के साथ परिसर सम्मिलित हैं।<ref>{{cite journal|title=निम्न-तापमान मैट्रिक्स में समूह 6 हेक्साकार्बोनिल्स की फोटोकैमिस्ट्री। III. नोबल गैसों और अन्य मैट्रिक्स के साथ पेंटाकार्बोनिल्स की बातचीत|authors=Perutz, Robin N.; Turner, James J.
|journal=Journal of the American Chemical Society|year=1975|volume=97|issue=17
|journal=Journal of the American Chemical Society|year=1975|volume=97|issue=17
|pages=4791–800|doi=10.1021/ja00850a001}}</ref>
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=== एरेन व्युत्पन्न ===
एक सुगंधित विलायक में Cr(CO)6 के घोल को गर्म करने से तीन CO लिगेंड् का प्रतिस्थापन होता है।अभिक्रियाएं इलेक्ट्रॉन-समृद्ध एरेन् के लिए विशेष रूप से अनुकूल हैं:


===एरीन डेरिवेटिव ===
Cr(CO)<sub>6</sub> C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>R → Cr(CO)<sub>3</sub>(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>R) <sub>3</sub> CO
Cr(CO) का विलयन गर्म करना<sub>6</sub> एक सुगंधित विलायक में तीन सीओ लिगेंड्स के प्रतिस्थापन में परिणाम होता है। इलेक्ट्रॉन-समृद्ध एरेन्स के लिए प्रतिक्रियाएं विशेष रूप से अनुकूल हैं:
:सीआर(सीओ)<sub>6</sub> + सी<sub>6</sub>H<sub>5</sub>आर → सीआर (सीओ)<sub>3</sub>(सी<sub>6</sub>H<sub>5</sub>आर) + 3 सीओ
उत्पाद [[ पियानो स्टूल कॉम्प्लेक्स ]] | पियानो-स्टूल कॉम्प्लेक्स हैं। ये प्रजातियां आमतौर पर पीले ठोस होते हैं। एक उदाहरण है (बेंजीन)[[ (बेंजीन) क्रोमियम ट्राइकारबोनील ]]|(बेंजीन)क्रोमियम ट्राइकारबोनील।


=== फिशर कार्बेन और कार्बाइन ===
उत्पाद "पियानो स्टूल परिसर" हैं। ये प्रजातियाँ प्रायः पीले रंग की ठोस होती हैं। एक उदाहरण (बेंजीन)क्रोमियम ट्राईकार्बोनिल है।
ऐल्किल और ऐरिल [[ ऑर्गेनोलिथियम अभिकर्मक ]] (RLi) Cr(CO) में मिलाते हैं<sub>6</sub> आयनिक [[ एसाइल ]] कॉम्प्लेक्स देने के लिए।<ref>{{cite book|last=Elschenbroich |first=C. |title=आर्गेनोमेटेलिक्स|date=2006 |publisher=Wiley-VCH |location=Weinheim |isbn=978-3-527-29390-2}}</ref> ये आयनिक प्रजातियां बदले में मीरवीन नमक जैसे [[ अल्काइलेटिंग एजेंट ]]ों के साथ प्रतिक्रिया करती हैं<sub>3</sub>O<sup>+</sup> बनाने के लिए (OC)<sub>5</sub>[[ फिशर कार्बाइन ]] कॉम्प्लेक्स देने के लिए Cr=C(OMe)R:<ref>{{cite encyclopedia|title=पेंटाकारबोनील (मेथॉक्सीफेनिलकार्बीन) क्रोमियम (0)|author=Herndon, James W.|encyclopedia=e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis|year=2001|doi=}}</ref>


=== फिशर कार्बेन ===
एल्काइल और एरिल ऑर्गेनोलिथियम अभिकर्मक (RLi) Cr(CO)<sub>6</sub> में मिलकर एनियोनिक एसाइल परिसर देते हैं।बदले में ये आयनिक प्रजातियाँ Me<sub>3</sub>O जैसे एल्काइलेटिंग कारको के साथ अभिक्रिया  करके (OC)<sub>5</sub>Cr=C(OMe)R बनाती हैं और फिशर कार्बाइन परिसर देती हैं।
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:[[File:FischerSyn2.svg|460px|center]]


=== साइक्लोपेंटैडिएनिल डेरिवेटिव ===
=== साइक्लोपेंटैडिएनिल व्युत्पन्न ===
[[ सोडियम साइक्लोपेंटैडेनाइड ]] के साथ क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल का उपचार NaCr(CO) देता है<sub>3</sub>(सी<sub>5</sub>H<sub>5</sub>) इस नमक के ऑक्सीकरण से [[ साइक्लोपेंटैडिएनिलक्रोमियम ट्राइकार्बोनील डिमर ]] (Cp .) मिलता है<sub>2</sub>करोड़<sub>2</sub>(सीओ)<sub>6</sub>) यह परिसर विशिष्ट है क्योंकि यह मोनोमेटैलिक सीआर (आई) रेडिकल सीपीसीआर (सीओ) के साथ मापने योग्य संतुलन में मौजूद है।<sub>3</sub>.<ref>{{cite journal |first1=A. R.|last1= Manning|first2=Paul|last2=Hacket |first3=Ralph|last3=Birdwhistell| year = 1990 | title = Hexacarbonylbis(η<sup>5</sup>‐Cyclopentadienyl)Dichromium, Molybdenum, and Tungsten and their Analogs, M<sub>2</sub>(η<sup>5</sup>‐C<sub>5< /sub>H<sub>4</sub>R)<sub>2</sub>(CO)<sub>6</sub> (M = Cr, Mo, and W; R = H, Me या PhCH) <उप>2</उप>)| journal = [[Inorganic Syntheses]] | volume = 28 | pages = 148–149  | doi = 10.1002/9780470132593.ch39|isbn= 9780470132593}}</ref>
सोडियम साइक्लोपेंटैडिएनाइड के साथ क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल की अभिक्रिया से यह NaCr(CO)<sub>3</sub>(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>) प्रदान करता है। इस लवण के ऑक्सीकरण से साइक्लोपेंटैडिएनिलक्रोमियम ट्राइकार्बोनिल द्वितय (Cp<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>(CO)<sub>6</sub>) प्राप्त होता है। यह परिसर विशिष्ट है क्योंकि यह  एकधात्विक CpCr(CO)रेडिकल) के साथ मापने योग्य संतुलन में उपस्थित है।.<ref>{{cite journal |first1=A. R.|last1= Manning|first2=Paul|last2=Hacket |first3=Ralph|last3=Birdwhistell| year = 1990 | title = Hexacarbonylbis(η<sup>5</sup>‐Cyclopentadienyl)Dichromium, Molybdenum, and Tungsten and their Analogs, M<sub>2</sub>(η<sup>5</sup>‐C<sub>5< /sub>H<sub>4</sub>R)<sub>2</sub>(CO)<sub>6</sub> (M = Cr, Mo, and W; R = H, Me या PhCH) <उप>2</उप>)| journal = [[Inorganic Syntheses]] | volume = 28 | pages = 148–149  | doi = 10.1002/9780470132593.ch39|isbn= 9780470132593}}</ref>
 


== सुरक्षा ==
=== सुरक्षा ===
कई अन्य होमोलेप्टिक धातु कार्बोनिल्स (जैसे [[ निकल कार्बोनिल ]] और [[ आयरन कार्बोनिल ]]) के साथ आम तौर पर, क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल विषाक्त है और कैंसरजन्य माना जाता है। धातु परिसर के लिए इसका वाष्प दबाव अपेक्षाकृत अधिक होता है, {{convert|1|mmHg|Pa|abbr=on}} 36 डिग्री सेल्सियस पर)।<ref>{{cite encyclopedia| url = https://books.google.com/books?id=Xqj-TTzkvTEC&pg=PA222 | pages = 222–223 | encyclopedia= Handbook of Inorganic Chemicals | title= क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल| first = Pradyot | last = Patnaik | publisher = McGraw-Hill Professional | year = 2003 | isbn = 978-0-07-049439-8}}</ref><!--{{doi|10.1002/jctb.5010050106}}-->
कई अन्य होमोलेप्टिक धातु कार्बोनिल् (जैसे निकल कार्बोनिल और आयरन कार्बोनिल) के समान, क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल विषैला होता है और इसे कैंसरकारी माना जाता है। धातु परिसर के लिए इसका वाष्प दबाव 36 डिग्री सेल्सियस पर 1 mmHg (130 Pa)अधिक है।<ref>{{cite encyclopedia| url = https://books.google.com/books?id=Xqj-TTzkvTEC&pg=PA222 | pages = 222–223 | encyclopedia= Handbook of Inorganic Chemicals | title= क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल| first = Pradyot | last = Patnaik | publisher = McGraw-Hill Professional | year = 2003 | isbn = 978-0-07-049439-8}}</ref><br />
 
===संदर्भ===
 
==संदर्भ==
<references/>
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===इस पृष्ठ में अनुपलब्ध आंतरिक कड़ियों की सूची===
 
==इस पृष्ठ में अनुपलब्ध आंतरिक कड़ियों की सूची==


*कमरे का तापमान
*कमरे का तापमान
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*खुशबूदार
*खुशबूदार
*कासीनजन
*कासीनजन
==बाहरी संबंध==
===बाहरी संबंध===
* [https://web.archive.org/web/20040225045717/http://www.npi.gov.au/database/substance-info/profiles/24.html National Pollutant Inventory - Chromium (III) and compounds fact sheet]
* [https://web.archive.org/web/20040225045717/http://www.npi.gov.au/database/substance-info/profiles/24.html National Pollutant Inventory - Chromium (III) and compounds fact sheet]


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Latest revision as of 11:35, 7 August 2023

Chromium hexacarbonyl
Cr(CO)6.png
Names
IUPAC name
Hexacarbonylchromium
Other names
Chromium carbonyl
Identifiers
3D model (JSmol)
ChEBI
ChemSpider
RTECS number
  • GB5075000
UNII
  • InChI=1S/6CO.Cr/c6*1-2; checkY
    Key: KOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYSA-N checkY
  • InChI=1/6CO.Cr/c6*1-2;
    Key: KOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYAN
  • O=C=[Cr](=C=O)(=C=O)(=C=O)(=C=O)=C=O
Properties
Cr(CO)6
Molar mass 220.057 g/mol
Appearance colorless crystals
Density 1.77 g/cm3, solid
Melting point 90 °C (194 °F; 363 K)
Boiling point 210 °C (410 °F; 483 K) (decomposes)
insoluble
Solubility soluble in organic solvents
Structure
orthrhombic
octahedral
0 D
Hazards
Occupational safety and health (OHS/OSH):
Main hazards
 Toxic
NFPA 704 (fire diamond)
2
1
0
Flash point 210 °C (410 °F; 483 K)
Lethal dose or concentration (LD, LC):
150 mg/kg (oral, mouse)
230 mg/kg (oral, rat)
NIOSH (US health exposure limits):
PEL (Permissible)
 TWA 1 mg/m3[1]
REL (Recommended)
 TWA 0.5 mg/m3[1]
IDLH (Immediate danger)
 250 mg/m3[1]
Safety data sheet (SDS) Oxford MSDS
Related compounds
Other cations
 Molybdenum hexacarbonyl
Tungsten hexacarbonyl
Seaborgium hexacarbonyl[2]
Related compounds
 Vanadium hexacarbonyl
Dimanganese decacarbonyl
Except where otherwise noted, data are given for materials in their standard state (at 25 °C [77 °F], 100 kPa).
checkY verify (what is checkY☒N ?)

क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल (IUPAC नाम: हेक्साकार्बोनिलक्रोमियम) एक क्रोमियम(0) कार्बधात्विक यौगिक है जिसका सूत्र Cr(CO)6 है। यह होमोलेप्टिक परिसर है, जिसका अर्थ है कि सभी लिगेंड समान हैं। यह उच्च वाष्प दाब वाला एक सफेद, वायु-स्थिर ठोस है।[3]

तैयारी

कई धातु कार्बोनिल् की तरह, Cr (CO) 6 प्रायः "अपचायक  कार्बोनालीकरण " द्वारा तैयार किया जाता है, जिसमें कार्बन मोनोऑक्साइड के वातावरण के तहत धातु हैलाइड की कमी सम्मिलित होती है। जैसा कि 2023 के तरीकों के सर्वेक्षण में वर्णित है "समूह 6 हेक्साकार्बोनिल के संश्लेषण के लिए सबसे अधिक लागत प्रभावी मार्ग CO दाब के तहत मैग्नीशियम, जस्ता या एल्यूमीनियम चूर्ण के साथ धातु क्लोराइड (CrCl3, MoCl5 या WCl6) के अपचयन पर आधारित हैं।इन तरीकों पर प्रारंभिक कार्य में वाल्टर हाइबर, उनके छात्र अर्न्स्ट ओटो फिशर और गिउलिओ नट्टा जैसे दिग्गजों का योगदान सम्मिलित था। विशेष रूप से उत्पादित क्रोमियम धातु का उपयोग CO गैस के साथ अभिक्रिया करके सीधे Cr(CO)6 देगा,यद्यपि इस विधि का व्यावसायिक रूप से उपयोग नहीं किया जाता है।

इलेक्ट्रॉनिक संरचना और संबंध

क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल में, क्रोमियम को ऑक्सीकरण अवस्था को शून्य के रूप में निर्दिष्ट किया गया है, क्योंकि Cr-C बंध इलेक्ट्रॉन C परमाणु से आते हैं और अभी भी काल्पनिक आयनिक बंधन में C को प्रस्तुत कर दिया जाता हैं जो ऑक्सीकरण अवस्थाओं को निर्धारित करते हैं। सूत्र 18-इलेक्ट्रॉन नियम के अनुरूप है और परिसर छह कार्बोनिल लिगेंड के साथ अष्टफलकीय ज्यामिति को दर्शाते है।d6 क्रोमियम धातु और तटस्थ कार्बोनिल लिगैंड् के बीच संबंध का वर्णन देवर-चैट-डंकनसन मॉडल द्वारा किया गया है। इसमें Cr  धातुओं के d ऑर्बिटल् को खाली करने के लिए CO के HOMO में इलेक्ट्रॉनों का दान सम्मिलित है, जबकि अन्य डी ऑर्बिटल् से लिगैंड् के पाई * ऑर्बिटल तक बैक-बंध सहक्रियात्मक रूप से पारस्परिक क्रिया को प्रबल बनाती है।इस यौगिक पर क्रिस्टलोग्राफिक अध्ययनों ने क्रमशः 1.916 और 1.171 Å की Cr-C और  C–O दूरी की खोज की है। एक ओर, विभिन्न दृष्टिकोणों के साथ क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल यौगिक पर इलेक्ट्रॉनिक संरचनाओं (HOMO और LUMO सहित) के साथ-साथ इसकी आणविक ज्यामिति की गणना करने के लिए निरंतर प्रयास किए गए हैं। सबसे हालिया अध्ययनों में से एक के अनुसार, Cr(CO)6 का निचली अवस्था में विन्यास (2t2g)6(9 t1u)0(2t2u)0 प्राप्त होता है।

नॉरबोर्नाडीन का प्रकाशद्वितयन

Fe(CO)6, Ni(CO)4, और Co(CO)8NO जैसे अन्य धातु परिसरों के समान,नोरबोर्नाडिएने को Cr(CO)6 की उपस्थिति में फोटोकैमिक रूप से मंद कर दिया गया था।

लिगैंड-स्थानांतरण अभिक्रियाएं

क्रोमियम ट्राइक्लोराइड और क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल के उपयोग से एक अद्वितीय दोहरे लिगैंड-स्थानांतरण अभिक्रिया की सूचना मिली थी। अभिक्रियाओं में, क्रोमियम अभिकर्मकों द्वारा पोटेशियम पेरिनेट (VII) का अपचयन किया जाता है इन्हे कार्बोनिलीकृत किया जाता है और CpRh(CO)3 जटिल व्युत्पन्न को वहन करने के लिए Cp लिगैंड-स्थानांतरण से गुजरता है।

अभिक्रियाएं और अनुप्रयोग

प्रकाश रसायन अभिक्रिया

पेंटाकार्बोनिल व्युत्पन्न

जब टेट्राहाइड्रोफ्यूरान (THF) घोल में गर्म किया जाता है या UV-विकिरण किया जाता है, तो एक Cr(CO)6 लिगैंड की हानि के साथ  Cr(CO)5(THF) में परिवर्तित हो जाता है। THF लिगैंड सरलता से विस्थापित हो जाता है। प्रायः THF परिसर उत्पन्न होता है और यथास्थान उपयोग किया जाता है।

क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल के जमे हुए विलयनों का यूवी-विकिरण विभिन्न प्रकार के लेबिल एडक्ट् प्रदान करता है, जिनमें लेबिल लेकिन कुछ उत्कृष्ट गैसों के साथ परिसर सम्मिलित हैं।[4]

एरेन व्युत्पन्न

एक सुगंधित विलायक में Cr(CO)6 के घोल को गर्म करने से तीन CO लिगेंड् का प्रतिस्थापन होता है।अभिक्रियाएं इलेक्ट्रॉन-समृद्ध एरेन् के लिए विशेष रूप से अनुकूल हैं:

Cr(CO)6 C6H5R → Cr(CO)3(C6H5R) 3 CO

उत्पाद "पियानो स्टूल परिसर" हैं। ये प्रजातियाँ प्रायः पीले रंग की ठोस होती हैं। एक उदाहरण (बेंजीन)क्रोमियम ट्राईकार्बोनिल है।

फिशर कार्बेन

एल्काइल और एरिल ऑर्गेनोलिथियम अभिकर्मक (RLi) Cr(CO)6 में मिलकर एनियोनिक एसाइल परिसर देते हैं।बदले में ये आयनिक प्रजातियाँ Me3O जैसे एल्काइलेटिंग कारको के साथ अभिक्रिया  करके (OC)5Cr=C(OMe)R बनाती हैं और फिशर कार्बाइन परिसर देती हैं।

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साइक्लोपेंटैडिएनिल व्युत्पन्न

सोडियम साइक्लोपेंटैडिएनाइड के साथ क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल की अभिक्रिया से यह NaCr(CO)3(C5H5) प्रदान करता है। इस लवण के ऑक्सीकरण से साइक्लोपेंटैडिएनिलक्रोमियम ट्राइकार्बोनिल द्वितय (Cp2Cr2(CO)6) प्राप्त होता है। यह परिसर विशिष्ट है क्योंकि यह  एकधात्विक CpCr(CO)रेडिकल) के साथ मापने योग्य संतुलन में उपस्थित है।.[5]

सुरक्षा

कई अन्य होमोलेप्टिक धातु कार्बोनिल् (जैसे निकल कार्बोनिल और आयरन कार्बोनिल) के समान, क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल विषैला होता है और इसे कैंसरकारी माना जाता है। धातु परिसर के लिए इसका वाष्प दबाव 36 डिग्री सेल्सियस पर 1 mmHg (130 Pa)अधिक है।[6]

संदर्भ

  1. ↑ 1.0 1.1 1.2 NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. "#0141". National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).
  2. ↑ Even, J.; Yakushev, A.; Dullmann, C. E.; Haba, H.; Asai, M.; Sato, T. K.; Brand, H.; Di Nitto, A.; Eichler, R.; Fan, F. L.; Hartmann, W.; Huang, M.; Jager, E.; Kaji, D.; Kanaya, J.; Kaneya, Y.; Khuyagbaatar, J.; Kindler, B.; Kratz, J. V.; Krier, J.; Kudou, Y.; Kurz, N.; Lommel, B.; Miyashita, S.; Morimoto, K.; Morita, K.; Murakami, M.; Nagame, Y.; Nitsche, H.; et al. (2014). "Synthesis and detection of a seaborgium carbonyl complex". Science. 345 (6203): 1491–3. Bibcode:2014Sci...345.1491E. doi:10.1126/science.1255720. PMID 25237098. S2CID 206558746. (subscription required)
  3. ↑ Whitaker, A.; Jeffery, J. W. (1967). "क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल की क्रिस्टल संरचना". Acta Crystallogr. 23 (6): 977–984. doi:10.1107/S0365110X67004153.
  4. ↑ Perutz, Robin N.; Turner, James J. (1975). "निम्न-तापमान मैट्रिक्स में समूह 6 हेक्साकार्बोनिल्स की फोटोकैमिस्ट्री। III. नोबल गैसों और अन्य मैट्रिक्स के साथ पेंटाकार्बोनिल्स की बातचीत". Journal of the American Chemical Society. 97 (17): 4791–800. doi:10.1021/ja00850a001.{{cite journal}}: CS1 maint: uses authors parameter (link)
  5. ↑ Manning, A. R.; Hacket, Paul; Birdwhistell, Ralph (1990). "Hexacarbonylbis(η5‐Cyclopentadienyl)Dichromium, Molybdenum, and Tungsten and their Analogs, M2(η5‐C5< /sub>H4R)2(CO)6 (M = Cr, Mo, and W; R = H, Me या PhCH) <उप>2</उप>)". Inorganic Syntheses. 28: 148–149. doi:10.1002/9780470132593.ch39. ISBN 9780470132593.
  6. ↑ Patnaik, Pradyot (2003). "क्रोमियम हेक्साकार्बोनिल". Handbook of Inorganic Chemicals. McGraw-Hill Professional. pp. 222–223. ISBN 978-0-07-049439-8.

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  • कासीनजन

बाहरी संबंध

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