सोनोगाशिरा अभिक्रिया: Difference between revisions
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'''''सोनोगाशिरा अभिक्रिया''''' कार्बन-कार्बन बंध बनाने के लिए [[ कार्बनिक संश्लेषण |कार्बनिक संश्लेषण]] में उपयोग की जाने वाली एक [[ क्रॉस-युग्मन प्रतिक्रिया |क्रॉस-युग्मन अभिक्रिया]] है। यह एक [[ दुर्ग | पैलेडियम]] [[ उत्प्रेरक |उत्प्रेरक]] के साथ-साथ | '''''सोनोगाशिरा अभिक्रिया''''' कार्बन-कार्बन बंध बनाने के लिए [[ कार्बनिक संश्लेषण |कार्बनिक संश्लेषण]] में उपयोग की जाने वाली एक [[ क्रॉस-युग्मन प्रतिक्रिया |क्रॉस-युग्मन अभिक्रिया]] है। यह एक [[ दुर्ग | पैलेडियम]] [[ उत्प्रेरक |उत्प्रेरक]] के साथ-साथ कॉपर सह-उत्प्रेरक को एक सीमावर्ती एल्काइन और एक [[ आर्यल |एरिल]] या [[ विनाइल हैलाइड |विनाइल हैलाइड]] के बीच कार्बन-कार्बन बंध बनाने के लिए नियोजित करता है।<ref name="Development">{{citation |author=Sonogashira, K. |journal=[[J. Organomet. Chem.]] |title= Development of Pd-Cu catalyzed cross-coupling of terminal acetylenes with sp<sup>2</sup>-carbon halides |year=2002 |volume=653 |issue=1–2 |pages=46–49 |doi= 10.1016/s0022-328x(02)01158-0}}</ref> . | ||
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:* R</span><sup>2</sup> : स्वेच्छित | :* R</span><sup>2</sup> : स्वेच्छित | ||
:* X: I, B</span>r, Cl या OTf | :* X: I, B</span>r, Cl या OTf | ||
कार्बन-कार्बन बंध के निर्माण में इसकी उपयोगिता के कारण, सोनोगाशिरा क्रॉस-युग्मन अभिक्रिया विभिन्न प्रकार के क्षेत्रों में महत्वपूर्ण भूमिका निभाती है। अभिक्रिया हल्की परिस्थितियों में की जा सकती है, जैसे कमरे के तापमान पर, जलीय माध्यम में, और दुर्बल क्षार की उपस्थिति में, जिसने संकुल अणुओं के संश्लेषण में सोनोगाशिरा क्रॉस-युग्मन अभिक्रिया के उपयोग की अनुमति दी है। इसके अनुप्रयोगों में फार्मास्यूटिकल्स(दवाइयों), प्राकृतिक उत्पाद, जैविक सामग्री और नैनोमैटेरियल्स सम्मिलित हैं।<ref name="Development" /> कुछ विशिष्ट उदाहरणों में टाज़रोटीन के संश्लेषण में भी इसका उपयोग सम्मिलित | कार्बन-कार्बन बंध के निर्माण में इसकी उपयोगिता के कारण, सोनोगाशिरा क्रॉस-युग्मन अभिक्रिया विभिन्न प्रकार के क्षेत्रों में महत्वपूर्ण भूमिका निभाती है। अभिक्रिया हल्की परिस्थितियों में की जा सकती है, जैसे कमरे के तापमान पर, जलीय माध्यम में, और दुर्बल क्षार की उपस्थिति में, जिसने संकुल अणुओं के संश्लेषण में सोनोगाशिरा क्रॉस-युग्मन अभिक्रिया के उपयोग की अनुमति दी है। इसके अनुप्रयोगों में फार्मास्यूटिकल्स(दवाइयों), प्राकृतिक उत्पाद, जैविक सामग्री और नैनोमैटेरियल्स सम्मिलित हैं।<ref name="Development" /> कुछ विशिष्ट उदाहरणों में टाज़रोटीन के संश्लेषण में भी इसका उपयोग सम्मिलित है,<ref name=King-2005>{{citation |author=King, A.O. |author2=Yasuda, N. |journal=[[Org. Process Res. Dev.]] |title= A Practical and Efficient Process for the Preparation of Tazarotene |year=2005 |volume=9 |issue=5 |pages=646–650 |doi= 10.1021/op050080x}}</ref> जो [[ सोरायसिस |सोरायसिस]] और [[ मुंहासा |मुंहासा]] का इलाज है, और इसका उपयोग SIB-1508Y को बनाने में भी किया जाता है, जिसे [[ Altinicline |अल्टिनिकलाइन]] के नाम से भी जाना जाता है,<ref name="King-2004">{{citation |author1=King, A. O. |author2=Yasuda, N. |title=Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions in the Synthesis of Pharmaceuticals Organometallics in Process Chemistry |year=2004 |volume=6 |pages=205–245 |doi=10.1007/b94551 |series=[[Top. Organomet. Chem.]] |isbn=978-3-540-01603-8 }}</ref> यह एक [[ निकोटिनिक रिसेप्टर |निकोटिनिक रिसेप्टर]] [[ एगोनिस्ट |एगोनिस्ट]] है | ||
== '''इतिहास''' == | == '''इतिहास''' == | ||
1975 में कसार, डाइक और रिचर्ड एफ हेक<ref name="Dieck-Heck">{{citation |author1=Dieck, H.A. |author2= Heck, R.F. |journal=[[J. Organomet. Chem.]] |title= Palladium catalyzed synthesis of aryl, heterocyclic and vinylic acetylene derivatives |year=1975 |volume=93 |issue= 2 |pages=259–263 |doi= 10.1016/S0022-328X(00)94049-X}}</ref> साथ ही[[ केनकिची सोनोगाशिरा | केनकिची सोनोगाशिरा]], तोहदा और हगिहारा<ref name="Sonogashira-TetrahedronLett-1975">{{citation |author1=Sonogashira, K. |author2=Tohda, Y. |author3=Hagihara, N. |journal=[[Tetrahedron Lett.]] |title=A convenient synthesis of acetylenes: catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines |year=1975 |volume=16 |issue=50 |pages=4467–4470 |doi=10.1016/s0040-4039(00)91094-3}}</ref> ने अपने स्वक्रियाविधि योगदानों से एरोमैटिक एसिटिलीन का उपयोग करते हुए एरिल हैलाइड् की एल्काइनाइलेशन अभिक्रिया के बारे में बताया था,<ref name="Cassar">{{citation |author=Cassar, L. |journal=[[J. Organomet. Chem.]] |title= Synthesis of aryl- and vinyl-substituted acetylene derivatives by the use of nickel and palladium complexes |year=1975 |volume=93 |issue=2 |pages=253–257 |doi= 10.1016/S0022-328X(00)94048-8}}</ref> सभी अभिक्रियाएं समान अभिक्रिया उत्पादों को | 1975 में कसार, डाइक और रिचर्ड एफ हेक<ref name="Dieck-Heck">{{citation |author1=Dieck, H.A. |author2= Heck, R.F. |journal=[[J. Organomet. Chem.]] |title= Palladium catalyzed synthesis of aryl, heterocyclic and vinylic acetylene derivatives |year=1975 |volume=93 |issue= 2 |pages=259–263 |doi= 10.1016/S0022-328X(00)94049-X}}</ref> साथ ही[[ केनकिची सोनोगाशिरा | केनकिची सोनोगाशिरा]], तोहदा और हगिहारा<ref name="Sonogashira-TetrahedronLett-1975">{{citation |author1=Sonogashira, K. |author2=Tohda, Y. |author3=Hagihara, N. |journal=[[Tetrahedron Lett.]] |title=A convenient synthesis of acetylenes: catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines |year=1975 |volume=16 |issue=50 |pages=4467–4470 |doi=10.1016/s0040-4039(00)91094-3}}</ref> ने अपने स्वक्रियाविधि योगदानों से एरोमैटिक एसिटिलीन का उपयोग करते हुए एरिल हैलाइड् की एल्काइनाइलेशन अभिक्रिया के बारे में बताया था,<ref name="Cassar">{{citation |author=Cassar, L. |journal=[[J. Organomet. Chem.]] |title= Synthesis of aryl- and vinyl-substituted acetylene derivatives by the use of nickel and palladium complexes |year=1975 |volume=93 |issue=2 |pages=253–257 |doi= 10.1016/S0022-328X(00)94048-8}}</ref> सभी अभिक्रियाएं समान अभिक्रिया उत्पादों को प्राप्त करने के लिए पैलेडियम उत्प्रेरक का उपयोग करती हैं। हालांकि, कैसर और हेक के प्रोटोकॉल में पूरी तरह से पैलेडियम का उपयोग किया जाता है और इसके लिए कठोर अभिक्रिया की स्थिति (यानी उच्च तापमान) की आवश्यकता होती है। सोनोगाशिरा की प्रक्रिया में पैलेडियम संकुल के अलावा कॉपर-सह उत्प्रेरक के उपयोग ने अभिक्रियाओं में उत्पाद की मात्रा को बढ़ाया है। Pd/Cu सिस्टम के तेजी से विकास ने असंख्य संश्लेषित अनुप्रयोगों का अनुसरण किया और सक्षम किया, जबकि कैसर-हेक की स्थिति को छोड़ दिया गया था।<ref name="Recent Advances">{{citation |author1=Chinchilla, R. |author2=Nájera, C. |journal=[[Chem. Soc. Rev.]] |title=Recent advances in Sonogashira reactions |year=2011 |volume=40 |issue=10 |pages=5084–5121 |doi=10.1039/c1cs15071e |pmid=21655588}}</ref> सुज़ुकी और हेक अभिक्रया के ठीक बाद प्रकाशनों की संख्या में क्रॉस-युग्मन अभिक्रयाओं के बीच और स्किफाइंडर में "सोनोगाशिरा" शब्द की खोज 2007 और 2010 के बीच जर्नल प्रकाशनों के लिए 1500 से अधिक संदर्भ प्रदान करती है अभिक्रिया की उल्लेखनीय उपयोगिता को इसकी संश्लेषित क्षमताओं को समझने और अनुकूलित करने के साथ-साथ संश्लेषित, औषधीय या सामग्री/औद्योगिक महत्व के विभिन्न यौगिकों को तैयार करने के लिए प्रक्रियाओं को नियोजित करने पर अभी भी किए जा रहे शोध की मात्रा से प्रमाणित किया जा सकता है।<ref name="Recent Advances" />। | ||
सोनोगाशिरा अभिक्रिया इतनी अच्छी तरह से ज्ञात हो गई है कि अक्सर सभी अभिक्रियाएं जो आधुनिक ऑर्गोमेटेलिक उत्प्रेरक का उपयोग युगल एल्काइन रूपांकनों के लिए करती हैं, उन्हें सोनोगाशिरा युग्मन कहा जाता है .<ref name="Recent Advances" /> | |||
== क्रियाविधि == | == क्रियाविधि == | ||
[[File:Sonogashira-reaction-mechanism.png|thumb|right|315px|सोनोगाशिरा अभिक्रिया | [[File:Sonogashira-reaction-mechanism.png|thumb|right|315px|सोनोगाशिरा अभिक्रिया के लिए उत्प्रेरक चक्र<ref name="Recent Advances" />]]सोनागाशिरा अभिक्रिया के लिए उत्प्रेरक चक् [[ प्रतिक्रिया तंत्र |अभिक्रिया की क्रियाविधि]] को स्पष्ट रूप से समझा नहीं गया है, लेकिन पाठ्यपुस्तक में लिखित क्रियाविधि एक पैलेडियम चक्र के इर्द-गिर्द घूमता है जो "प्राचीन" [[ पार युग्मन |क्रॉस-युग्मन]] क्रियाविधि और एक कॉपर चक्र के अनुरूप है, जिसके बारे में अधिक जानकारी नहीं है।<ref name="Booming">{{citation |author1=Chinchilla, R. |author2=Nájera, C. |journal=[[Chem. Rev.]] |title=The Sonogashira Reaction: A Booming Methodology in Synthetic Organic Chemistry |year=2007 |volume=107 |issue=3 |pages=874–922 |doi=10.1021/cr050992x |pmid=17305399}}</ref> | ||
[[ प्रतिक्रिया तंत्र |अभिक्रिया की क्रियाविधि]] को स्पष्ट रूप से समझा नहीं गया है, लेकिन पाठ्यपुस्तक में लिखित क्रियाविधि एक पैलेडियम चक्र के इर्द-गिर्द घूमता है जो " | |||
=== पैलेडियम चक्र === | === पैलेडियम चक्र === | ||
* पैलेडियम पूर्व उत्प्रेरक यौगिक एक अभिक्रिया शील Pd<sup>0</sup> यौगिक '''A (जो चित्र में यौगिक A)''' के द्वारा दर्शाया गया है, उत्प्रेरकों की सटीक पहचान अभिक्रिया की परिस्थिति पर निर्भर करती है। साधारण फॉस्फीन के साथ, जैसे PPh<sub>3</sub> (n=2), और भारी फॉस्फीन (यानी, {{chem|P(''o''-Tol)|3}}) के मामले में यह प्रदर्शित किया गया कि मोनोलिगेटेड प्रजातियां (n= 1) बनती हैं।<ref name="Synthesis, Characterization">{{citation |author1=Stambuli, J. P. |author2=Buhl, M. |author3=Hartwig, J. F. |journal=[[J. Am. Chem. Soc.]] |title= Synthesis, Characterization, and Reactivity of Monomeric, Arylpalladium Halide Complexes with a Hindered Phosphine as the Only Dative Ligand |year=2002 |volume=124 |issue=32 |pages=9346–9347 |doi=10.1021/ja0264394 |pmid=12167009 }}</ref> इसके अलावा, कुछ परिणाम ऋणायन पैलेडियम यौगिकों के निर्माण की ओर इशारा करते हैं, [L<sub>2</sub>Pd<sup>0</sup>Cl]<sup>−</sup>, जो ऋणायनों और हैलाइडों की उपस्थिति में वास्तविक उत्प्रेरक हो सकते हैं।<ref name="Anionic">{{citation |author1=Amatore, C. |author2=Jutand, A. |journal=[[Acc. Chem. Res.]] |title=Anionic Pd(0) and Pd(II) Intermediates in Palladium-Catalyzed Heck and Cross-Coupling Reactions |year=2000 |volume=33 |issue=5 |pages=314–321 |doi=10.1021/ar980063a |pmid=10813876 |citeseerx=10.1.1.612.7347 }}</ref> | * पैलेडियम पूर्व उत्प्रेरक यौगिक एक अभिक्रिया शील Pd<sup>0</sup> यौगिक '''A (जो चित्र में यौगिक A)''' के द्वारा दर्शाया गया है, उत्प्रेरकों की सटीक पहचान अभिक्रिया की परिस्थिति पर निर्भर करती है। साधारण फॉस्फीन के साथ, जैसे PPh<sub>3</sub> (n=2), और भारी फॉस्फीन (यानी, {{chem|P(''o''-Tol)|3}}) के मामले में यह प्रदर्शित किया गया कि मोनोलिगेटेड प्रजातियां (n= 1) बनती हैं।<ref name="Synthesis, Characterization">{{citation |author1=Stambuli, J. P. |author2=Buhl, M. |author3=Hartwig, J. F. |journal=[[J. Am. Chem. Soc.]] |title= Synthesis, Characterization, and Reactivity of Monomeric, Arylpalladium Halide Complexes with a Hindered Phosphine as the Only Dative Ligand |year=2002 |volume=124 |issue=32 |pages=9346–9347 |doi=10.1021/ja0264394 |pmid=12167009 }}</ref> इसके अलावा, कुछ परिणाम ऋणायन पैलेडियम यौगिकों के निर्माण की ओर इशारा करते हैं, [L<sub>2</sub>Pd<sup>0</sup>Cl]<sup>−</sup>, जो ऋणायनों और हैलाइडों की उपस्थिति में वास्तविक उत्प्रेरक हो सकते हैं।<ref name="Anionic">{{citation |author1=Amatore, C. |author2=Jutand, A. |journal=[[Acc. Chem. Res.]] |title=Anionic Pd(0) and Pd(II) Intermediates in Palladium-Catalyzed Heck and Cross-Coupling Reactions |year=2000 |volume=33 |issue=5 |pages=314–321 |doi=10.1021/ar980063a |pmid=10813876 |citeseerx=10.1.1.612.7347 }}</ref> | ||
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===कॉपर चक्र === | ===कॉपर चक्र === | ||
* कॉपर चक्र का पूरी तरह से वर्णन नहीं किया गया है। यह सुझाव दिया जाता है कि एक क्षार की उपस्थिति के परिणामस्वरूप π-एल्काइन संकुल E का निर्माण होता है। इससे सीमावर्ती प्रोटॉन की अम्लीयता बढ़ जाती है और फिर डिप्रोटोनेशन करने पर संकुल F, कॉपर एसिटाइलाइड | * कॉपर चक्र का पूरी तरह से वर्णन नहीं किया गया है। यह सुझाव दिया जाता है कि एक क्षार की उपस्थिति के परिणामस्वरूप π-एल्काइन संकुल E का निर्माण होता है। इससे सीमावर्ती प्रोटॉन की अम्लीयता बढ़ जाती है और फिर डिप्रोटोनेशन करने पर संकुल F, कॉपर एसिटाइलाइड का निर्माण होता है। | ||
* एसिटाइलाइड F तब पैलेडियम इंटरमीडिएट B के साथ ट्रांसमेटेलेशन में सम्मिलित होता है। | * एसिटाइलाइड F तब पैलेडियम इंटरमीडिएट B के साथ ट्रांसमेटेलेशन में सम्मिलित होता है। | ||
=== कॉपर मुक्त सोनोगाशिरा संस्करण की क्रियाविधि === | === कॉपर मुक्त सोनोगाशिरा संस्करण की क्रियाविधि === | ||
हालांकि अभिक्रिया की प्रभावशीलता के लिए लाभदायक, प्राचीन सोनोगाशिरा अभिक्रिया में कॉपर लवण का उपयोग कई कमियों के साथ होता है, जैसे कि पर्यावरण के अनुकूल अभिकर्मकों का अनुप्रयोग, अवांछनीय एल्काइन | हालांकि अभिक्रिया की प्रभावशीलता के लिए लाभदायक, प्राचीन सोनोगाशिरा अभिक्रिया में कॉपर लवण का उपयोग कई कमियों के साथ होता है, जैसे कि पर्यावरण के अनुकूल अभिकर्मकों का अनुप्रयोग, अवांछनीय एल्काइन समयुग्मन(ग्लेसर साइड उत्पाद) का निर्माण और अभिक्रिया मिश्रण में सख्त ऑक्सीजन अपवर्जन की आवश्यकता। इस प्रकार, अभिक्रिया से कॉपर को बाहर करने के उद्देश्य से, Cu-मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया के विकास के लिए बहुत प्रयास किए गए थे। नई अभिक्रिया स्थितियों के विकास के साथ, कई प्रयोगात्मक और कम्प्यूटेशनल अध्ययनों ने अभिक्रिया क्रियाविधि की व्याख्या पर ध्यान केंद्रित किया।<ref name="Soheili-OrgLett-2003">{{citation |author1=Soheili, A. |author2=Albaneze-Walker, J. |author3=Murry, J. A. |author4=Dormer, P. G. |author5=Hughes, D. L. |journal=[[Org. Lett.]] |title=Efficient and General Protocol for the Copper-Free Sonogashira Coupling of Aryl Bromides at Room Temp |year=2003 |volume=5 |issue=22 |pages=4191–4194 |doi=10.1021/ol035632f|pmid=14572282 }}</ref> कुछ समय पहले तक, कॉपर-मुक्त अभिक्रिया की यथार्थ क्रियाविधि पर विचार-विमर्श हो रहा था, जिसमें बहुत से अनुत्तरित महत्वपूर्ण यंत्रवत प्रश्न थे।<ref name="Recent Advances" /> यह 2018 में कोस्म्रलज एट अल द्वारा सिद्ध किया गया था कि अभिक्रिया दो परस्पर जुड़े Pd<sup>0</sup>/Pd<sup>II</sup> उत्प्रेरक चक्र के साथ आगे बढ़ती है।<ref name="Gazvoda-NatCommun-2018">{{cite journal |last1=Gazvoda |first1=M. |last2=Virant |first2=M. |last3=Pinter |first3=B. |last4=Košmrlj |first4=J. |title=तांबा मुक्त सोनोगाशिरा प्रतिक्रिया का तंत्र पैलेडियम-पैलेडियम ट्रांसमेटेलेशन के माध्यम से संचालित होता है|journal=[[Nat. Commun.]] |year=2018 |volume=9 |issue=1 |page=4814 |doi=10.1038/s41467-018-07081-5|pmc=6240041 |pmid=30446654|bibcode=2018NatCo...9.4814G }}</ref><ref name=Virant-thesis-2019>{{cite thesis |type=PhD |last=Virant |first=Miha |date=2019|title=टर्मिनल एसिटिलीन के चयनित परिवर्तनों के लिए सजातीय पैलेडियम उत्प्रेरक प्रणालियों का विकास|publisher=[[University of Ljubljana]] |url=https://repozitorij.uni-lj.si/Dokument.php?id=124988&lang=slv}}</ref> | ||
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== अभिक्रिया की स्थिति == | == अभिक्रिया की स्थिति == | ||
'''''सोनोगाशिरा अभिक्रिया''''' आमतौर पर हल्की परिस्थितियों में होती है।<ref name="Cond">{{citation |author1=Kohnen, A. L |author-link2=Rick L. Danheiser |author2=Danheiser, R. L. |author3=Denmark S. E. |author4=Liu X. |journal=[[Org. Synth.]] |title=Synthesis of Terminal 1,3-Diynes Via Sonogashira Coupling of Vinylidene Chloride Followed by Elimination. Preparation of 1,3-Decadiyne |year=2007 |volume=84 |pages=77–87 |doi=10.15227/orgsyn.084.0077|pmc=2901882 |pmid=20628544}}</ref> क्रॉस-युग्मन कमरे के तापमान पर क्षार के साथ किया जाता है, आमतौर पर एक एमाइन, जैसे [[ डाईथाईलामीन |डाईथाईलामीन]],<ref name="Sonogashira-TetrahedronLett-1975" />जो[[ विलायक ]]के रूप में भी कार्य करता है। इस युग्मन अभिक्रिया के उपोत्पाद के रूप में उत्पादित हाइड्रोजन हैलाइड को प्रभावहीन करने के लिए अभिक्रिया का माध्यम क्षारीय होना चाहिए, इसलिए [[ ट्राइथाइलामाइन |ट्राइथाइलामाइन]] और डायथाइलैमाइन जैसे [[ अमाइन |एमाइन]] यौगिकों को कभी-कभी विलायक के रूप में उपयोग किया जाता है, लेकिन डीएमएफ(DMF) या ईथर को विलायक के रूप में भी इस्तेमाल किया जा सकता है। अन्य क्षार जैसे पोटेशियम कार्बोनेट या सीज़ियम कार्बोनेट का कभी-कभी उपयोग किया जाता है। इसके अलावा, सोनोगाशिरा युग्मन अभिक्रियाओं के लिए औपचारिक रूप से निष्क्रिय परिस्थितियों की आवश्यकता होती है क्योंकि पैलेडियम(0) संकुल हवा में अस्थिर होते हैं, और ऑक्सीजन समरूप एसिटिलीन के निर्माण को बढ़ावा देता है। हाल ही में, वायु-स्थिर ऑर्गोपैलेडियम उत्प्रेरक के विकास की अभिक्रिया परिवेशी वातावरण में आयोजित की गयी थी। इसके अलावा, आर एम अल-ज़ौबी और उनके सहकर्मी परिवेश स्थितियों के तहत 1,2,3-ट्राइहेलोऐरीन व्युत्पन्न के अधिक उत्पादन के लिए अत्यधिक रेजियोसेलेक्टिविटी के साथ सफलतापूर्वक विधि विकसित की है।<ref>{{cite journal |last1=Al-Zoubi |first1=Raed |title=पैलेडियम-उत्प्रेरित अत्यधिक रीजियोसेलेक्टिव मोनो और डबल सोनोगाशिरा क्रॉस-कपलिंग प्रतिक्रियाएं 5-प्रतिस्थापित-1,2,3-ट्राईआयोडोबेंजीन परिवेश स्थितियों के तहत†|journal=[[RSC Adv.]] |date=16 April 2020 |volume=10 |issue=28 |page=16376 |doi=10.1039/d0ra01569e |bibcode=2020RSCAd..1016366A |doi-access=free }}</ref> | '''''सोनोगाशिरा अभिक्रिया''''' आमतौर पर हल्की परिस्थितियों में होती है।<ref name="Cond">{{citation |author1=Kohnen, A. L |author-link2=Rick L. Danheiser |author2=Danheiser, R. L. |author3=Denmark S. E. |author4=Liu X. |journal=[[Org. Synth.]] |title=Synthesis of Terminal 1,3-Diynes Via Sonogashira Coupling of Vinylidene Chloride Followed by Elimination. Preparation of 1,3-Decadiyne |year=2007 |volume=84 |pages=77–87 |doi=10.15227/orgsyn.084.0077|pmc=2901882 |pmid=20628544}}</ref> क्रॉस-युग्मन कमरे के तापमान पर क्षार के साथ किया जाता है, आमतौर पर एक एमाइन, जैसे [[ डाईथाईलामीन |डाईथाईलामीन]],<ref name="Sonogashira-TetrahedronLett-1975" /> जो[[ विलायक ]]के रूप में भी कार्य करता है। इस युग्मन अभिक्रिया के उपोत्पाद के रूप में उत्पादित हाइड्रोजन हैलाइड को प्रभावहीन करने के लिए अभिक्रिया का माध्यम क्षारीय होना चाहिए, इसलिए [[ ट्राइथाइलामाइन |ट्राइथाइलामाइन]] और डायथाइलैमाइन जैसे [[ अमाइन |एमाइन]] यौगिकों को कभी-कभी विलायक के रूप में उपयोग किया जाता है, लेकिन डीएमएफ(DMF) या ईथर को विलायक के रूप में भी इस्तेमाल किया जा सकता है। अन्य क्षार जैसे पोटेशियम कार्बोनेट या सीज़ियम कार्बोनेट का कभी-कभी उपयोग किया जाता है। इसके अलावा, सोनोगाशिरा युग्मन अभिक्रियाओं के लिए औपचारिक रूप से निष्क्रिय परिस्थितियों की आवश्यकता होती है क्योंकि पैलेडियम(0) संकुल हवा में अस्थिर होते हैं, और ऑक्सीजन समरूप एसिटिलीन के निर्माण को बढ़ावा देता है। हाल ही में, वायु-स्थिर ऑर्गोपैलेडियम उत्प्रेरक के विकास की अभिक्रिया परिवेशी वातावरण में आयोजित की गयी थी। इसके अलावा, आर एम अल-ज़ौबी और उनके सहकर्मी परिवेश स्थितियों के तहत 1,2,3-ट्राइहेलोऐरीन व्युत्पन्न के अधिक उत्पादन के लिए अत्यधिक रेजियोसेलेक्टिविटी के साथ सफलतापूर्वक एक विधि विकसित की है।<ref>{{cite journal |last1=Al-Zoubi |first1=Raed |title=पैलेडियम-उत्प्रेरित अत्यधिक रीजियोसेलेक्टिव मोनो और डबल सोनोगाशिरा क्रॉस-कपलिंग प्रतिक्रियाएं 5-प्रतिस्थापित-1,2,3-ट्राईआयोडोबेंजीन परिवेश स्थितियों के तहत†|journal=[[RSC Adv.]] |date=16 April 2020 |volume=10 |issue=28 |page=16376 |doi=10.1039/d0ra01569e |bibcode=2020RSCAd..1016366A |doi-access=free }}</ref> | ||
=== उत्प्रेरक === | === उत्प्रेरक === | ||
आमतौर पर, इस अभिक्रिया के लिए दो उत्प्रेरकों की आवश्यकता होती है: एक [[ ज़ीरोवैलेंट |शून्य संयोजक]] पैलेडियम संकुल और एक कॉपर(I) हैलाइड लवण। पैलेडियम उत्प्रेरक के सामान्य उदाहरणों में {{chem2|[Pd(PPh3)4]}} टेट्राकिस(ट्राइफेनिलफॉस्फीन) पैलेडियम(0), एक अन्य आमतौर पर इस्तेमाल किया जाने वाला पैलेडियम स्रोत [{{chem2|Pd(PPh3)2Cl2]}} बिस(ट्राइफेनिलफॉस्फीन) पैलेडियम क्लोराइड है। लेकिन द्विदंतुक [[ डीफोस्फीन |फॉस्फीन लिगेंड]] युक्त संकुल, जैसे कि {{chem2|[Pd([[dppe]])Cl2]}}, {{chem2|[Pd([[dppp]])Cl2]}}, और {{chem2|[Pd(dppf)Cl2]}} का भी प्रयोग किया गया है।<ref name="Booming" /> ऐसे उत्प्रेरकों की कमी यह है की इसमें पैलेडियम(5 मोल% तक) के उच्च भार के साथ-साथ कॉपर के सह-उत्प्रेरक की एक बड़ी मात्रा की आवश्यकता है।<ref name="Booming" /> | आमतौर पर, इस अभिक्रिया के लिए दो उत्प्रेरकों की आवश्यकता होती है: एक [[ ज़ीरोवैलेंट |शून्य संयोजक]] पैलेडियम संकुल और एक कॉपर(I) हैलाइड लवण। पैलेडियम उत्प्रेरक के सामान्य उदाहरणों में {{chem2|[Pd(PPh3)4]}} टेट्राकिस(ट्राइफेनिलफॉस्फीन) पैलेडियम(0), एक अन्य आमतौर पर इस्तेमाल किया जाने वाला पैलेडियम स्रोत [{{chem2|Pd(PPh3)2Cl2]}} बिस(ट्राइफेनिलफॉस्फीन) पैलेडियम क्लोराइड है। लेकिन द्विदंतुक [[ डीफोस्फीन |फॉस्फीन लिगेंड]] युक्त संकुल, जैसे कि {{chem2|[Pd([[dppe]])Cl2]}}, {{chem2|[Pd([[dppp]])Cl2]}}, और {{chem2|[Pd(dppf)Cl2]}} का भी प्रयोग किया गया है।<ref name="Booming" /> ऐसे उत्प्रेरकों की कमी यह है की इसमें पैलेडियम (5 मोल% तक) के उच्च भार के साथ-साथ कॉपर के सह-उत्प्रेरक की एक बड़ी मात्रा की आवश्यकता होती है।<ref name="Booming" /> | ||
Pd<sup>II</sup> संकुल वास्तव में पूर्व-उत्प्रेरक हैं क्योंकि उत्प्रेरण शुरू होने से पहले उन्हें Pd(0) तक अपचयित किया जाना चाहिए। Pd<sup>II</sup> संकुल आमतौर पर Pd<sup>0</sup> संकुल की तुलना में अधिक स्थिरता प्रदर्शित करते हैं और इन्हे महीनों के लिए सामान्य प्रयोगशाला स्थितियों के तहत संग्रहीत किया जा सकता है।<ref name="Copper-free">{{citation |author1=Bohm, V. P. W. |author2=Herrmann, W. A. |journal=[[Eur. J. Org. Chem.]] |title=A Copper-Free Procedure for the Palladium-Catalyzed Sonogashira Reaction of Aryl Bromides with Terminal Alkynes at Room Temperature |year=2000 |volume=200 |issue=22 |pages=3679–3681 |doi=10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3679::aid-ejoc3679>3.0.co;2-x}}</ref> एक एमाइन, एक [[ फॉस्फीन |फॉस्फीन]] लिगेंड, या मिश्रण में किसी अन्य अभिकारक द्वारा अभिक्रिया मिश्रण में Pd<sup>II</sup> उत्प्रेरक अपचयित होकर Pd<sup>0</sup> हो जाते हैं और अभिक्रिया को आगे बढ़ने की अनुमति देता है।<ref name="Carbon-Carbon">{{citation |author1=Yin, L. |author2=Liebscher, J. |journal=[[Chem. Rev.]] |title=Carbon-Carbon Coupling Reactions Catalyzed by Heterogeneous Palladium Catalysts |year=2006 |volume=107 |issue=1 |pages=133–173 |doi=10.1021/cr0505674|pmid=17212474 }}</ref> उदाहरण के लिए | Pd<sup>II</sup> संकुल वास्तव में पूर्व-उत्प्रेरक हैं क्योंकि उत्प्रेरण शुरू होने से पहले उन्हें Pd(0) तक अपचयित किया जाना चाहिए। Pd<sup>II</sup> संकुल आमतौर पर Pd<sup>0</sup> संकुल की तुलना में अधिक स्थिरता प्रदर्शित करते हैं और इन्हे महीनों के लिए सामान्य प्रयोगशाला स्थितियों के तहत संग्रहीत किया जा सकता है।<ref name="Copper-free">{{citation |author1=Bohm, V. P. W. |author2=Herrmann, W. A. |journal=[[Eur. J. Org. Chem.]] |title=A Copper-Free Procedure for the Palladium-Catalyzed Sonogashira Reaction of Aryl Bromides with Terminal Alkynes at Room Temperature |year=2000 |volume=200 |issue=22 |pages=3679–3681 |doi=10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3679::aid-ejoc3679>3.0.co;2-x}}</ref> एक एमाइन, एक [[ फॉस्फीन |फॉस्फीन]] लिगेंड, या मिश्रण में किसी अन्य अभिकारक द्वारा अभिक्रिया मिश्रण में Pd<sup>II</sup> उत्प्रेरक अपचयित होकर Pd<sup>0</sup> हो जाते हैं और अभिक्रिया को आगे बढ़ने की अनुमति देता है।<ref name="Carbon-Carbon">{{citation |author1=Yin, L. |author2=Liebscher, J. |journal=[[Chem. Rev.]] |title=Carbon-Carbon Coupling Reactions Catalyzed by Heterogeneous Palladium Catalysts |year=2006 |volume=107 |issue=1 |pages=133–173 |doi=10.1021/cr0505674|pmid=17212474 }}</ref> उदाहरण के लिए जब {{chem2|[Pd(PPh3)2Cl2]}} प्रयोग किया जाता है तो [[ ट्राइफेनिलफॉस्फीन |ट्राइफेनिलफॉस्फीन]] के [[ ट्राइफेनिलफॉस्फीन ऑक्साइड |ट्राइफेनिलफॉस्फीन ऑक्साइड]] के ऑक्सीकरण से Pd<sup>0</sup> का निर्माण हो सकता है। | ||
कॉपर(I) लवण, जैसे [[ कॉपर (I) आयोडाइड |कॉपर(I) आयोडाइड (CuI)]], सीमावर्ती एल्काइन के साथ अभिक्रिया करता है और एक कॉपर(I) एसिटाइलाइड का उत्पादन करता है, जो युग्मन अभिक्रियाओं के लिए एक सक्रिय प्रजाति के रूप में कार्य करता है। Cu(I) अभिक्रिया में सह-उत्प्रेरक है, और इसका उपयोग अभिक्रिया की दर को बढ़ाने के लिए किया जाता है।<ref name="Recent Advances" /> | कॉपर(I) लवण, जैसे [[ कॉपर (I) आयोडाइड |कॉपर(I) आयोडाइड (CuI)]], सीमावर्ती एल्काइन के साथ अभिक्रिया करता है और एक कॉपर(I) एसिटाइलाइड का उत्पादन करता है, जो युग्मन अभिक्रियाओं के लिए एक सक्रिय प्रजाति के रूप में कार्य करता है। Cu(I) अभिक्रिया में सह-उत्प्रेरक है, और इसका उपयोग अभिक्रिया की दर को बढ़ाने के लिए किया जाता है।<ref name="Recent Advances" /> | ||
== एरिल हैलाइड्स और | == एरिल हैलाइड्स और छदमहैलाइड् == | ||
एरिल हैलाइड या | एरिल हैलाइड या छदमहैलाइड सब्सट्रेट का चुनाव (sp2-कार्बन) सोनोगाशिरा उत्प्रेरक प्रणाली की अभिक्रिया शीलता को प्रभावित करने वाले कारकों में से एक है। हैलाइडों की अभिक्रियाशीलता आयोडीन के प्रति अधिक होती है, और विनाइल हैलाइड समान ऐरिल हैलाइडों की तुलना में अधिक क्रियाशील होते हैं। | ||
[[File:Reactivity in Sonogashira Cross-Coupling.svg|thumb|center|800px|sp<sup>2</sup> कार्बन की अभिक्रिया की दर विनाइल आयोडाइड> विनाइल ट्राइफ्लेट> विनाइल ब्रोमाइड> विनाइल क्लोराइड> एरिल आयोडाइड> एरिल ट्राइफ्लेट> एरिल ब्रोमाइड >>> एरिल क्लोराइड।<ref name="Booming" />]]एरिल हैलाइड् के स्थान पर एरिल ट्राइफ्लेट्स का भी प्रयोग किया जा सकता है। | [[File:Reactivity in Sonogashira Cross-Coupling.svg|thumb|center|800px|sp<sup>2</sup> कार्बन की अभिक्रिया की दर विनाइल आयोडाइड> विनाइल ट्राइफ्लेट> विनाइल ब्रोमाइड> विनाइल क्लोराइड> एरिल आयोडाइड> एरिल ट्राइफ्लेट> एरिल ब्रोमाइड >>> एरिल क्लोराइड।<ref name="Booming" />]]एरिल हैलाइड् के स्थान पर एरिल ट्राइफ्लेट्स का भी प्रयोग किया जा सकता है। | ||
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=== क्षार === | === क्षार === | ||
क्षार की महत्वपूर्ण भूमिका के कारण अभिक्रिया को आगे बढ़ाने के लिए विशिष्ट ऐमीनों को अधिक मात्रा में या विलायक के रूप में | क्षार की महत्वपूर्ण भूमिका के कारण अभिक्रिया को आगे बढ़ाने के लिए विशिष्ट ऐमीनों को अधिक मात्रा में या विलायक के रूप में उपयोग किया जाना चाहिए। यह पता चला है कि द्वितीयक अमाइन जैसे कि पाइपरिडीन, मॉर्फोलिन, या डायसोप्रोपाइलामाइन विशेष रूप से ट्रांस -{{chem2|RPdX(PPh3)2}} के साथ एक {{chem2|PPh3}} लिगेंड को प्रतिस्थापित करके कुशलतापूर्वक और उत्क्रमणीय रूप से अभिक्रिया कर सकते हैं इस अभिक्रिया का साम्य स्थिरांक R, X, क्षारकता के एक कारक और एमाइन के स्टेरिक अवरोध पर निर्भर करता है।<ref name="Reduction">{{citation |author1=Jutand, A. |author2=Négri, S. |author3=Principaud |author4=A. |journal=[[Eur. J. Inorg. Chem.]] |title=Formation of ArPdXL(amine) Complexes by Substitution of One Phosphane Ligand by an Amine in trans-ArPdX(PPh3)2 Complexes |year=2005 |pages=631–635 |doi=10.1002/ejic.200400413 |volume=2005|issue=4 }}</ref> जिसके परिणामस्वरूप इस लिगेंड परिवर्तन के लिए एमाइन और एल्काइन समूह के बीच प्रतिस्पर्धा है, यही कारण है कि अधिमान्य प्रतिस्थापन को बढ़ावा देने के लिए आम तौर पर एमाइन को अधिक मात्रा में जोड़ा जाता है | ||
==अभिक्रिया विविधताएं== | ==अभिक्रिया विविधताएं== | ||
=== कॉपर मुक्त सोनोगाशिरा युग्मन === | === कॉपर मुक्त सोनोगाशिरा युग्मन === | ||
जब एक कॉपर सह-उत्प्रेरक को अभिक्रिया शीलता बढ़ाने के लिए अभिक्रिया में | जब एक कॉपर सह-उत्प्रेरक को अभिक्रिया शीलता बढ़ाने के लिए अभिक्रिया में प्रयोग किया जाता है, तब कॉपर की उपस्थिति के परिणामस्वरूप एल्काइन डाइमर का निर्माण हो सकता है। यह ग्लेसर युग्मन अभिक्रिया के रूप में जाना जाता है, जो [[ ऑक्सीकरण |ऑक्सीकरण]] पर एसिटिलीन व्युत्पन्न के समयुग्मन उत्पादों का एक अवांछित निर्माण है। परिणामस्वरूप, कॉपर सह-उत्प्रेरक के साथ सोनोगाशिरा अभिक्रिया होने के लिए, अवांछित डाइमरीकरण से बचने के लिए एक निष्क्रिय वातावरण में अभिक्रिया का होना आवश्यक है। समयुग्मन उत्पादों के निर्माण से बचने के लिए सोनोगाशिरा अभिक्रिया में कॉपर मुक्त विविधताएं विकसित की गयी है।<ref name="Copper-free" /><ref name="Efficient, Copper-Free">{{citation |author1=Mery, D. |author2=Heuze, K. |author3=Astruc, D. |journal=[[Chem. Commun.]] |title=A very efficient, copper-free palladium catalyst for the Sonogashira reaction with aryl halides |year=2003 |volume=15 |issue=15 |pages=1934–1935 |doi=10.1039/B305391C |pmid=12932040 }}</ref> ऐसे अन्य मामले हैं जब कॉपर के उपयोग से बचा जाना चाहिए, जैसे कि सब्सट्रेट्स को सम्मिलित करने वाली युग्मन अभिक्रियाएं, जो संभावित कॉपर लिगेंड् की उपस्थिति में होती हैं उदाहरण के लिए मुक्त-क्षारीय पोरफाइरिन।<ref name="Booming" /> | ||
== व्युत्क्रम सोनोगाशिरा युग्मन == | == व्युत्क्रम सोनोगाशिरा युग्मन == | ||
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== निकल उत्प्रेरक == | == निकल उत्प्रेरक == | ||
हाल ही में, एक निकल-उत्प्रेरित सोनोगाशिरा युग्मन विकसित किया गया है जो पैलेडियम के उपयोग के बिना एसिटिलीन के लिए गैर-सक्रिय एल्काइल | हाल ही में, एक निकल-उत्प्रेरित सोनोगाशिरा युग्मन विकसित किया गया है जो पैलेडियम के उपयोग के बिना एसिटिलीन के लिए गैर-सक्रिय एल्काइल हैलाइड् के युग्मन की अनुमति देता है, हालांकि कॉपर सह-उत्प्रेरक की अभी भी आवश्यकता है।<ref name="Ni-Catalyzed">{{citation |author1=Vechorkin, O. |author2=Barmaz, D. |author3=Proust, V. |author4=Hu, X. |journal=[[J. Am. Chem. Soc.]] |title=Ni-Catalyzed Sonogashira Coupling of Nonactivated Alkyl Halides: Orthogonal Functionalization of Alkyl Iodides, Bromides, and Chlorides |year=2009 |volume=131 |issue=34 |pages=12078–12079 |doi=10.1021/ja906040t |pmid=19670863 }}</ref> यह भी बताया गया है कि सोने को एक विषमांगी उत्प्रेरक के रूप में इस्तेमाल किया जा सकता है, जिसे Au/CeO<sub>2</sub> उत्प्रेरक<ref name="Catalysis">{{citation |author1=Gonzalez-Arallano, C. |author2=Abad, A. |author3=Corma, A. |author4=Garcia, H. |author5=Iglesias, M. |author6=Sanchez, F. |journal=[[Angew. Chem. Int. Ed.]] |title=Catalysis by Gold(I) and Gold(III): A Parallelism between Homo- and Heterogeneous Catalysts for Copper-Free Sonogashira Cross-Coupling Reactions |year=2007 |volume=46 |issue=9 |pages=1536–1538 |doi=10.1002/anie.200604746 |pmid=17226890 }}</ref><ref name="Gold">{{citation |author1=Corma, A. |author2=Juarez, R. |author3=Boronat, M. |author4=Sanchez, F. |author5=Iglesias, M. |author6=Garcia, H. |journal=[[Chem. Commun.]] |title=Gold catalyzes the Sonogashira coupling reaction without the requirement of palladium impurities |year=2011 |volume=47 |issue=5 |pages=1446–1448 |doi=10.1039/C0CC04564K |pmid=21183985 }}</ref> के साथ फेनिलासेटिलीन और [[ आयोडोबेंजीन |आयोडोबेंजीन]] के युग्मन में प्रदर्शित किया गया था। इस मामले में, उत्प्रेरण Au(0) के साथ सक्रिय स्थल के रूप में।<ref name="Goldzero">{{citation |author=Beaumont, S. K. |author2=Kyriakou, G. |author3=Lambert, R. M. |journal=[[J. Am. Chem. Soc.]] |title=Identity of the active site in gold nanoparticle-catalyzed Sonogashira coupling of phenylacetylene and iodobenzene. |year=2010 |volume=132 |issue=35 |pages=12246–12248 |doi=10.1021/ja1063179|pmid=20715838 |url=http://dro.dur.ac.uk/12203/1/12203.pdf }}</ref> Au नैनोकणों पर विषमांगी रूप से कार्य करता है,<ref name="Gold" /><ref name="heterogeneousgold">{{citation |author=Kyriakou, G. |author2=Beaumont, S. K. |author3=Humphrey, S. M. |author4=Antonetti, C. |author5=Lambert, R. M. |journal=[[ChemCatChem]] |title=Sonogashira Coupling Catalyzed by Gold Nanoparticles: Does Homogeneous or Heterogeneous Catalysis Dominate?|year=2010 |volume=2 |issue=11 |pages=1444–1449 |doi=10.1002/cctc.201000154|s2cid=96700925 }}</ref> वांछनीय क्रॉस युग्मन उत्पाद की चयनात्मकता भी CeO<sub>2</sub> और La<sub>2</sub>O<sub>3</sub> जैसे समर्थनों द्वारा बढ़ी हुई पाई गई थी <ref name="Goldzero" /> इसके अतिरिक्त, लौह-उत्प्रेरित सोनोगाशिरा युग्मन की जांच पैलेडियम से अपेक्षाकृत सस्ते और गैर-विषैले विकल्प के रूप में की गई है। यहाँ, FeCl<sub>3</sub> संक्रमण-धातु उत्प्रेरक और Cs<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> क्षार के रूप में कार्य करने के लिए प्रस्तावित है, इस प्रकार यह सैद्धांतिक रूप से एक पैलेडियम-मुक्त और कॉपर-मुक्त क्रियाविधि के माध्यम से आगे बढ़ रहा है।<ref name="iron">{{citation |author1=M. Carril |author2=A. Correa |author3=C. Bolm | journal =[[Angew. Chem.]] |title=Iron-Catalyzed Sonogashira Reaction |year=2008 |volume=120|issue=26 |pages = 4940–4943|doi=10.1002/ange.200801539|bibcode=2008AngCh.120.4940C }}</ref> | ||
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[[File:Fe-catalysed-Sonogashira.png|center|400px|Palladium-free Sonogashira reaction catalysed by iron]] | [[File:Fe-catalysed-Sonogashira.png|center|400px|Palladium-free Sonogashira reaction catalysed by iron]] | ||
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! | ! लोहे द्वारा उत्प्रेरित पैलेडियम मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया | ||
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जबकि कॉपर मुक्त क्रियाविधि को सक्षम दिखाया गया है, ऊपर वर्णित विभिन्न संक्रमण धातुओं को पैलेडियम उत्प्रेरक के कम खर्चीले विकल्प के रूप में सम्मिलित करने के प्रयासों ने पैलेडियम की ट्रेस मात्रा के साथ अभिकर्मकों के संदूषण के कारण सफलता का खराब ट्रैक रिकॉर्ड दिखाया है, यह सुझाव देते हुए कि इन सैद्धांतिक मार्गों को प्राप्त करना बहुत ही असंभव है।<ref>{{citation |author=Thorsten Lauterbach |author2=Madeleine Livendahl |author3=Antonio Rosellon |author4=Pablo Espinet |author5=Antonio M. Echavarren | journal =[[Org. Lett.]] |title=Unlikeliness of Pd-Free Gold(I)-Catalyzed Sonogashira Coupling Reactions| year=2010 |volume=12| issue =13 |pages = 3006–3009|doi=10.1021/ol101012n|pmid=20515017 }}</ref> | जबकि कॉपर मुक्त क्रियाविधि को सक्षम दिखाया गया है, ऊपर वर्णित विभिन्न संक्रमण धातुओं को पैलेडियम उत्प्रेरक के कम खर्चीले विकल्प के रूप में सम्मिलित करने के प्रयासों ने पैलेडियम की ट्रेस मात्रा के साथ अभिकर्मकों के संदूषण के कारण सफलता का खराब ट्रैक रिकॉर्ड दिखाया है, यह सुझाव देते हुए कि इन सैद्धांतिक मार्गों को प्राप्त करना बहुत ही असंभव है।<ref>{{citation |author=Thorsten Lauterbach |author2=Madeleine Livendahl |author3=Antonio Rosellon |author4=Pablo Espinet |author5=Antonio M. Echavarren | journal =[[Org. Lett.]] |title=Unlikeliness of Pd-Free Gold(I)-Catalyzed Sonogashira Coupling Reactions| year=2010 |volume=12| issue =13 |pages = 3006–3009|doi=10.1021/ol101012n|pmid=20515017 }}</ref> अध्ययनों से पता चला है कि कार्बनिक और अकार्बनिक प्रारंभिक सामग्री में युग्मन के लिए पर्याप्त ([[ भाग-प्रति अंकन |भाग-प्रति अंकन]] स्तर) पैलेडियम भी हो सकता है।<ref name=ppb-level-palladium>{{cite journal|author1=Tolnai, L. G.|author2=Gonda, ZS.|author3=Novák, Z.|title="कॉपर-उत्प्रेरित" सोनोगाशिरा युग्मन पर पैलेडियम के पीपीबी स्तरों का नाटकीय प्रभाव|journal=[[Chem. Eur. J.]] |year = 2010|volume=16|issue=39|pages=11822–11826|doi=10.1002/chem.201001880|pmid=20821769}}</ref> | ||
अध्ययनों से पता चला है कि कार्बनिक और अकार्बनिक प्रारंभिक सामग्री में युग्मन के लिए पर्याप्त ([[ भाग-प्रति अंकन |भाग-प्रति अंकन]] स्तर) पैलेडियम भी हो सकता है।<ref name=ppb-level-palladium>{{cite journal|author1=Tolnai, L. G.|author2=Gonda, ZS.|author3=Novák, Z.|title="कॉपर-उत्प्रेरित" सोनोगाशिरा युग्मन पर पैलेडियम के पीपीबी स्तरों का नाटकीय प्रभाव|journal=[[Chem. Eur. J.]] |year = 2010|volume=16|issue=39|pages=11822–11826|doi=10.1002/chem.201001880|pmid=20821769}}</ref> | |||
== सोना और पैलेडियम सह-उत्प्रेरण == | == सोना और पैलेडियम सह-उत्प्रेरण == | ||
इलेक्ट्रॉनिक और संरचनात्मक रूप से विभिन्न एरिल और हेटरोएरिल हैलाइड् की एक विस्तृत श्रृंखला के सोनोगाशिरा युग्मन के लिए एक अत्यधिक | इलेक्ट्रॉनिक और संरचनात्मक रूप से विभिन्न एरिल और हेटरोएरिल हैलाइड् की एक विस्तृत श्रृंखला के सोनोगाशिरा युग्मन के लिए एक अत्यधिक सक्रिय सोना और पैलेडियम संयुक्त पद्धति की सूचना दी गई है।<ref name="GoldPd">{{citation |author1=Panda, B. |author2=Sarkar, T. K. |journal=[[Synthesis (journal)|Synthesis]] |title=Gold and Palladium Combined for the Sonogashira Coupling of Aryl and Heteroaryl Halides |year=2013 |volume=45|issue=6|pages=817–829 |doi=10.1055/s-0032-1318119 }}</ref> | ||
दो धातुओं की ओर्थोगोनल अभिक्रियाशीलता सोनोगाशिरा युग्मन में उच्च चयनात्मकता और अत्यधिक कार्यात्मक समूह सहिष्णुता को दर्शाती है। एक संक्षिप्त | |||
दो धातुओं की ओर्थोगोनल अभिक्रियाशीलता सोनोगाशिरा युग्मन में उच्च चयनात्मकता और अत्यधिक कार्यात्मक समूह सहिष्णुता को दर्शाती है। एक संक्षिप्त क्रियाविधि अध्ययन से पता चलता है कि सोना-एसिटाइलाइड मध्यवर्ती ट्रांसमेटलेशन चरण में पैलेडियम उत्प्रेरक चक्र में प्रवेश करता है। | |||
==== डेंड्रिमेरिक पैलेडियम संकुल ==== | ==== डेंड्रिमेरिक पैलेडियम संकुल ==== | ||
उत्पाद निर्माण के बाद अक्सर महंगे उत्प्रेरक की वसूली से संबंधित मुद्दे सजातीय उत्प्रेरण | बड़े पैमाने पर उत्पाद निर्माण के बाद अक्सर महंगे उत्प्रेरक की वसूली से संबंधित मुद्दे सजातीय उत्प्रेरण के लिए एक गंभीर विषय है।<ref name="Booming" /> धात्विकडेंड्रिमर के रूप में जानी जाने वाली संरचनाएं समांगी और विषमांगी उत्प्रेरक के लाभों को जोड़ती हैं, क्योंकि वे घुलनशील और आणविक स्तर पर अच्छी तरह से परिभाषित होते हैं, और फिर भी उन्हें वर्षा, अल्ट्राफिल्ट्रेशन या अल्ट्रासेंट्रीफ्यूजेशन द्वारा पुनर्प्राप्त किया जा सकता है।<ref name="AstrucAdvSynth2005">{{cite journal |last1=Astruc |first1=Didier |last2=Heuzé |first2=Karine |last3=Gatard |first3=Sylvain |last4=Méry |first4=Denise |last5=Nlate |first5=Sylvain |last6=Plault |first6=Lauriane |title=रेडॉक्स और कार्बन-कार्बन बॉन्ड फॉर्मेशन रिएक्शन के लिए मेटलोडेंड्रिटिक कटैलिसीस: ग्रीन केमिस्ट्री की ओर एक कदम।|journal=[[Adv. Synth. Catal.]] |date=February 2005 |volume=347 |issue=2–3 |pages=329–338 |doi=10.1002/adsc.200404247}}</ref> | ||
कॉपर मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया के लिए पैलेडियम संकुल उत्प्रेरक के उपयोग के बारे में कुछ आधुनिक उदाहरण मिल सकते हैं। इस प्रकार, बाइडेंटेट फॉस्फीन पैलेडियम (II) पॉलीएमिनो डेंड्राइटिक उत्प्रेरक की कई पीढ़ियों का उपयोग ट्राइएथिलमाइन में 25-120 डिग्री सेल्सियस पर एरिल आयोडाइड् ब्रोमाइड् और एरिल क्लोराइड् के युग्मन के लिए किया गया है, लेकिन उत्पाद बहुत कम बनता है।<ref name="AstrucChemComm2003">{{cite journal |last1=Heuzé |first1=Karine |last2=Méry |first2=Denise |last3=Gauss |first3=Dominik |last4=Astruc |first4=Didier |title=सोनोगाशिरा प्रतिक्रिया के लिए कॉपर-फ्री, रिकवर करने योग्य डेंड्रिटिक पीडी उत्प्रेरक|journal=[[Chem. Commun.]] |date=2003 |issue=18 |pages=2274–2275 |doi=10.1039/B307116M|pmid=14518871 }}</ref> | |||
डेंड्रिमेरिक उत्प्रेरक को आमतौर पर साधारण वर्षा और निस्पंदन द्वारा पांच गुना तक पुनर्प्राप्त किया जा सकता है, डेंड्रिमर अपघटन द्वारा उत्पादित कम गतिविधि के साथ और पैलेडियम लीचिंग द्वारा नहीं देखा जा रहा है। इन डेंड्रिमेरिक उत्प्रेरकों ने एक नकारात्मक डेंड्रिमेरिक के समान प्रभाव दिखाया; अर्थात्, डेंड्रिमर पीढ़ी बढ़ने पर उत्प्रेरक दक्षता कम हो जाती है। नीचे दिखाया गया पुनरावर्तनीय पॉलीमेरिक फॉस्फीन लिगेंड एक नॉरबोर्निन व्युत्पन्न के रिंग-ओपनिंग मेटाथेसिस बहुलकीकरण से प्राप्त किया गया है, और इसका उपयोग मिथाइल पायोडोबेंजोएट और फेनिलएसेटिलीन के {{chem2|Pd(dba)2*CHCl3}} पैलेडियम स्रोत के रूप में कॉपर सह-उत्प्रेरित सोनोगाशिरा अभिक्रिया में किया गया है।<ref name="Luh2003">{{cite journal |last1=Yang |first1=Yun-Chin |last2=Luh |first2=Tien-Yau |title=नॉरबोर्निन डेरिवेटिव के रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस पॉलीमराइजेशन से पॉलिमरिक फॉस्फीन लिगैंड। हेक, सोनोगाशिरा और नेगीशी प्रतिक्रियाओं में आवेदन|journal=[[J. Org. Chem.]] |date=December 2003 |volume=68 |issue=25 |pages=9870–9873 |doi=10.1021/jo035318z|pmid=14656129 |url=http://ntur.lib.ntu.edu.tw/bitstream/246246/172095/1/65.pdf }}</ref> निस्पंदन द्वारा पुनर्प्राप्ति के अतिरिक्त, बहुलक उत्प्रेरक गतिविधि प्रत्येक पुनरावृत्ति प्रयोग में लगभग 4-8% कम हो गई है। | |||
==== नाइट्रोजन लिगेंड् ==== | |||
पिरिडीन और पिरिमिडीन् पैलेडियम के साथ मिलकर एक अच्छा संकुल बनाते हैं और सोनोगाशिरा युग्मन के लिए उपयुक्त उत्प्रेरक का निर्माण करते हैं। नीचे दिया गया डाइपाइरीमिडिल-पैलेडियम संकुल 65 डिग्री सेल्सियस पर THF विलायक में क्षार के रूप में N-ब्यूटाइलएमाइन का उपयोग करके फेनिलएसिटिलीन के साथ आयोडो-, ब्रोमो- और क्लोरोबेंजीन के कॉपर मुक्त युग्मन में नियोजित किया गया है। इसके अलावा, इस संकुल की सभी संरचनात्मक विशेषताओं को व्यापक एक्स-रे विश्लेषण द्वारा देखा गया है, जो देखी गई अभिक्रिया शीलता की पुष्टि करता है।<ref name = "Xray">{{cite journal |journal=[[J. Organomet. Chem.]] |doi=10.1016/S0022-328X(01)01083-X |title=बीआईएस (पाइरीमिडीन) आधारित पैलेडियम उत्प्रेरक: संश्लेषण, एक्स-रे संरचना और हेक-, सुजुकी-, सोनोगाशिरा-हगिहारा युग्मन और संशोधन प्रतिक्रियाओं में अनुप्रयोग|year=2001 |last1=Buchmeiser |first1 =Michael R. |last2=Schareina | first2=Thomas |last3=Kempe |first3=Rhett |last4=Wurst |first4=Klaus |volume=634 |pages=39–46}}</ref> | |||
==== | हाल ही में, डाइपाइरिडिलपैलेडियम संकुल प्राप्त किया गया है जो कमरे के तापमान पर क्षार के रूप में टेट्रा-n-ब्यूटाइलमोनियम एसीटेट(टीबीएए) का उपयोग करके N-मिथाइलपाइरोलिडिनोन(NMP) में एरिल आयोडाइड् और ब्रोमाइड् की कॉपर-मुक्त सोनोगाशिरा युग्मन अभिक्रिया में उपयोग किया गया है। इस संकुल का उपयोग रिफ्लक्सिंग जल में विलायक के रूप में और हवा की उपस्थिति में एरिल आयोडाइड और ब्रोमाइड के युग्मन के लिए भी किया गया है, पाइरोलिडाइन को क्षार के रूप में और TBAB को योगज के रूप में उपयोग किया जाता है,<ref name="Gil-Molto-Tetrahedron-2005">{{citation |author1=Gil-Moltó, J. |author2=Karström, S. |author3=Nájera, C. |journal=[[Tetrahedron (journal)|Tetrahedron]] |title=Di(2-pyridyl)methylamine–palladium dichloride complex covalently anchored to a styrene-maleic anhydride co-polymer as recoverable catalyst for C–C cross-coupling reactions in water |year=2005 |volume=61 |issue=51 |pages=12168–12176 |doi=10.1016/j.tet.2005.08.122 }}</ref> | ||
N-हेटरोसाइक्लिक कार्बीन (NHC) संक्रमण-धातु उत्प्रेरण में सबसे महत्वपूर्ण लिगेंड में से एक हैं। सामान्य NHC की सफलता का श्रेय फॉस्फीन की तुलना में उनकी बेहतर σ- इलेक्ट्रानों के दान करने की क्षमता को दिया जाता है, जो असामान्य NHC समकक्षों में और भी अधिक है। पैलेडियम संकुल में लिगेंड के रूप में कार्यरत, NHC ने पूर्व उत्प्रेरकों के स्थिरीकरण और सक्रियण में बहुत योगदान दिया और इसलिए सोनोगाशिरा युग्मन सहित ऑर्गेनोमेटेलिक सजातीय उत्प्रेरण के कई क्षेत्रों में इसके अनुप्रयोग पाए गए हैं।<ref name="Booming" /><ref name="Gazvoda-Chem-Commun-2016">{{citation |author1=Gazvoda, M. |author2=Virant, M |author3=Pevec, A. |author4=Urankar, D. |author5=Bolje, A. |author6=Kočevar, M. |author7=Košmrlj, J. |journal=[[Chem. Commun.]] |title= A mesoionic bis(Py-''tz''NHC) palladium(II) complex catalyses green Sonogashira reaction through an unprecedented mechanism |year=2016 |volume=52 |issue=8 |pages=1571–1574 |pmid=26575368 |doi= 10.1039/c5cc08717a|doi-access=free }}</ref><ref name="Crudden">{{cite journal |last1=Crudden |first1=Cathleen M. |last2=Allen |first2=Daryl P. |title=एन-हेटरोसायक्लिक कार्बाइन परिसरों की स्थिरता और प्रतिक्रियाशीलता|journal=[[Coord. Chem. Rev.]] |date=December 2004 |volume=248 |issue=21–24 |pages=2247–2273 |doi=10.1016/j.ccr.2004.05.013}}</ref> | [[File:Najera, Org Lett 2003.png|thumb|900px|center|डाइपाइरिडिलपैलेडियम संकुल द्वारा उत्प्रेरित एक डाइ आइडो सब्सट्रेट का युग्मन।<ref name="Gil-Molto-EurJOrgChem-2005">{{citation |author1=Gil-Moltó, J. |author2=Nájera, C. |journal=[[Eur. J. Org. Chem.]] |title=Palladium(II) Chloride and a (Dipyridin-2-ylmethyl)amine-DerivedPalladium(II) Chloride Complex as Highly Efficient Catalysts for the Synthesisof Alkynes in Water or in NMP and of Diynes in the Absence of Reoxidant |year=2005 |volume=2005 |issue=19 |pages=4073–4081 |doi=10.1002/ejoc.200500319 }}</ref>]] | ||
==== N-हेटरोसायक्लिक कार्बीन(NHC) पैलेडियम संकुल ==== | |||
N-हेटरोसाइक्लिक कार्बीन(NHC) संक्रमण-धातु उत्प्रेरण में सबसे महत्वपूर्ण लिगेंड में से एक हैं। सामान्य NHC की सफलता का श्रेय फॉस्फीन की तुलना में उनकी बेहतर σ- इलेक्ट्रानों के दान करने की क्षमता को दिया जाता है, जो असामान्य NHC समकक्षों में और भी अधिक है। पैलेडियम संकुल में लिगेंड के रूप में कार्यरत, NHC ने पूर्व उत्प्रेरकों के स्थिरीकरण और सक्रियण में बहुत योगदान दिया और इसलिए सोनोगाशिरा युग्मन सहित ऑर्गेनोमेटेलिक सजातीय उत्प्रेरण के कई क्षेत्रों में इसके अनुप्रयोग पाए गए हैं।<ref name="Booming" /><ref name="Gazvoda-Chem-Commun-2016">{{citation |author1=Gazvoda, M. |author2=Virant, M |author3=Pevec, A. |author4=Urankar, D. |author5=Bolje, A. |author6=Kočevar, M. |author7=Košmrlj, J. |journal=[[Chem. Commun.]] |title= A mesoionic bis(Py-''tz''NHC) palladium(II) complex catalyses green Sonogashira reaction through an unprecedented mechanism |year=2016 |volume=52 |issue=8 |pages=1571–1574 |pmid=26575368 |doi= 10.1039/c5cc08717a|doi-access=free }}</ref><ref name="Crudden">{{cite journal |last1=Crudden |first1=Cathleen M. |last2=Allen |first2=Daryl P. |title=एन-हेटरोसायक्लिक कार्बाइन परिसरों की स्थिरता और प्रतिक्रियाशीलता|journal=[[Coord. Chem. Rev.]] |date=December 2004 |volume=248 |issue=21–24 |pages=2247–2273 |doi=10.1016/j.ccr.2004.05.013}}</ref> | |||
{| class="wikitable" style="margin-left: auto; margin-right: auto; border: none;" | {| class="wikitable" style="margin-left: auto; margin-right: auto; border: none;" | ||
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| [[File:PyNHC-PEPPSI-water.png|center|300px|An example of cationic PdNHC complex for efficient catalysis of Sonogashira reaction in water.]] | | [[File:PyNHC-PEPPSI-water.png|center|300px|An example of cationic PdNHC complex for efficient catalysis of Sonogashira reaction in water.]] | ||
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| | | सामान्य NHC लिगैंड के साथ पैलेडियम (II) व्युत्पन्न संकुल का एक उदाहरण<ref name = "Pd-NHC">{{citation |author1=Batey, R. A. |author2=Shen, M. |author3=Lough, A. J. |journal=[[Org. Lett.]] |title=Carbamoyl-Substituted ''N''-Heterocyclic Carbene Complexes of Palladium(II): Application to Sonogashira Cross-Coupling Reactions |year=2002 |volume=4|issue=9|pages=1411–1414 |doi=10.1021/ol017245g |pmid=11975591 }}</ref> | ||
| | | जल में Cu-मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया के लिए सक्रिय PEPSI उत्प्रेरक<ref name="Gazvoda-Chem-Commun-2016" /> | ||
|} | |} | ||
असामान्य NHC के दिलचस्प उदाहरण मीसोआयनिक1,2,3-ट्राईज़ोल-5-यलिडीन संरचना पर आधारित हैं। | असामान्य NHC के दिलचस्प उदाहरण मीसोआयनिक1,2,3-ट्राईज़ोल-5-यलिडीन संरचना पर आधारित हैं। | ||
[[ PEPPSI ]]प्रकार का एक | |||
[[ PEPPSI |PEPPSI]] प्रकार का एक अच्छा, धनायनित पैलेडियम उत्प्रेरक, यानी, iPEPPSI (इंटरनल पिरिडीन-इनहंस प्रीकेटलिस्ट प्रेपरेशन स्टेब्लािज़शेन और इनीशिएशन) को कुशलतापूर्वक उत्प्रेरित करने के लिए प्रदर्शित किया गया था कॉपर, अमाइन, फॉस्फीन और अन्य योजक की अनुपस्थिति में, एरोबिक स्थितियों के तहत जल में एकमात्र विलायक के रूप में कॉपर मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया होती है।<ref name="Gazvoda-Chem-Commun-2016" /> | |||
== धातु-ऑक्साइड उत्प्रेरक == | == धातु-ऑक्साइड उत्प्रेरक == | ||
हाल ही में विषमांगी उत्प्रेरक के विकास ने इन धातु ऑक्साइड यौगिकों जैसे क्यूप्रस-ऑक्साइड, नैनोउत्प्रेरक के उपयोग को प्रवाह | हाल ही में विषमांगी उत्प्रेरक के विकास ने इन धातु ऑक्साइड यौगिकों जैसे क्यूप्रस-ऑक्साइड, नैनोउत्प्रेरक के उपयोग को प्रवाह प्रसंस्करण प्रौद्योगिकियों में सक्षम किया है जो सक्रिय दवा सामग्री और विभिन्न अन्य रसायनिक पदार्थों को कम मूल्य में उत्पादन करते हैं | ||
== संश्लेषण में अनुप्रयोग == | == संश्लेषण में अनुप्रयोग == | ||
सोनोगाशिरा युग्मन संश्लेषित अभिक्रियाओं की एक विस्तृत श्रृंखला में कार्यरत हैं, मुख्य रूप से निम्नलिखित चुनौतीपूर्ण परिवर्तनों को सुविधाजनक बनाने में उनकी सफलता के कारण: | सोनोगाशिरा युग्मन संश्लेषित अभिक्रियाओं की एक विस्तृत श्रृंखला में कार्यरत हैं, मुख्य रूप से निम्नलिखित चुनौतीपूर्ण परिवर्तनों को सुविधाजनक बनाने में उनकी सफलता के कारण: | ||
=== | === एल्काइनाइलेशन अभिक्रियाएं === | ||
कॉपर- | कॉपर-युक्त या कॉपर-मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया के अनुप्रयोगों के बारे में बात करते समय एक सीमावर्ती एल्काइन और एक एरोमैटिक रिंग का युग्मन महत्वपूर्ण अभिक्रिया है। ऐसे मामलों की सूची जहां एरिल हलाइड् का उपयोग करते हुए सोनोगाशिरा अभिक्रिया नियोजित की गई है, उनके उदाहरणों में से किसी एक उदाहरण का चयन करना मुश्किल है। इस पद्धति का एक आधुनिक उपयोग आयोडीन युक्त फेनिलएलनिन के युग्मन के लिए नीचे दिखाया गया है जिसमें ''d''-बायोटिन से प्राप्त एक सीमावर्ती एल्काइन के साथ उत्प्रेरक के रूप में यथावत उत्पन्न Pd(0) प्रजातियों का उपयोग किया जाता है, जिसने जैवविश्लेषणात्मक अनुप्रयोगों के लिए एल्कीनेलिंक्ड फेनिलएलनिन व्युत्पन्न की तैयारी की अनुमति दी।<ref name = "alkyne">{{cite journal |author=Corona C. |author2=Bryant B.K. |author3=Arterburn J.B. |pages=1883–1886 |journal=[[Org. Lett.]] |year=2006 |volume=8 |doi=10.1021/ol060458r |title=पीडी-उत्प्रेरित युग्मन प्रतिक्रियाओं के लिए बायोटिन-व्युत्पन्न एल्केनी का संश्लेषण|issue=9 |pmid=16623575 |pmc=2523258 }}</ref> युग्मन भागीदारों के उदाहरण भी हैं, दोनों को एलिल रेजिन से जोड़ा जा रहा है, जिसमें Pd(0) उत्प्रेरक सब्सट्रेट के दरार को प्रभावित करता है और बाद में सोनोगाशिरा युग्मन अभिक्रिया होती है।<ref>{{cite journal |author1=Tulla-Puche J. |author2=Barany G |year=2005 |title=सोनोगाशिरा रसायन का उपयोग करते हुए राल-से-राल स्थानांतरण प्रतिक्रियाओं (आरआरटीआर) का विकास|journal=[[Tetrahedron (journal)|Tetrahedron]] |volume=61 |issue=8 |page=2195 |doi=10.1016/j.tet.2004.12.029}}</ref> | ||
[[File:Alkynylation.svg|thumb|center|800px|फेनिलएलनिन का क्षारीकरण।<ref name="alkyne" />]] | [[File:Alkynylation.svg|thumb|center|800px|फेनिलएलनिन का क्षारीकरण।<ref name="alkyne" />]] | ||
| Line 164: | Line 161: | ||
=== प्राकृतिक उत्पाद === | === प्राकृतिक उत्पाद === | ||
प्रकृति में पाए जाने वाले कई मेटाबोलाइट्स में एल्काइन या | प्रकृति में पाए जाने वाले कई मेटाबोलाइट्स में एल्काइन या इनाइन मोएट होते हैं, और इसलिए, सोनोगाशिरा अभिक्रिया उनके संश्लेषण में लगातार उपयोगी पाई गयी है।<ref name=Hong-2006>{{cite journal |author1 = Hong, B.-C. |author2= Nimje, R. Y. |title=प्राकृतिक उत्पादों के संश्लेषण में उत्प्रेरक सी-सी बॉन्ड का गठन: वर्ष 2000-2005 से मुख्य विशेषताएं|year = 2006 |journal=[[Curr. Org. Chem.]] |volume=10 |issue= 17 |page=2191-2225 |doi=10.2174/138527206778742605}}</ref> प्राकृतिक उत्पादों के कुल संश्लेषण की दिशा में इस युग्मन पद्धति के सबसे नवीनतम और आशाजनक अनुप्रयोगों में से कई ने विशेष रूप से विशिष्ट कॉपर-कोकेटलाइज्ड अभिक्रिया को नियोजित किया है। | ||
एक | एक एरिल आयोडाइड और एक एरिल एसिटिलीन के युग्मन का एक उदाहरण आयोडीन युक्त एल्कोहल और ट्रिस(आइसोप्रोपाइल)सिलाइलएसिटिलीन की अभिक्रिया में देखा जा सकता है, जिसने एल्काइन दिया, जो बेंज़िंडेनोजेपाइन एल्कलॉइड बुलगारामिन के संश्लेषण में एक मध्यवर्ती है। | ||
विशिष्ट सोनोगाशिरा स्थितियों के तहत मध्यवर्ती की तैयारी के लिए एरिल | विशिष्ट सोनोगाशिरा स्थितियों के तहत मध्यवर्ती की तैयारी के लिए एरिल आयोडाइड् के उपयोग के अन्य आधुनिक उदाहरण हैं, जो चक्रीकरण के बाद, बेंज़िलिसोक्विनोलिन जैसे प्राकृतिक उत्पादों का उत्पादन करते हैं। <ref name="Mujahidin-2005">{{cite journal|last=Mujahidin|first=Didin |author2=Doye, Sven |title=(+)-(''S'')-Laudanosine और (-)-(''S'')-Xylopinine का Enantioselective संश्लेषण|journal=[[Eur. J. Org. Chem.]] |date=1 July 2005 |volume=2005 |issue=13 |pages=2689–2693 |doi=10.1002/ejoc.200500095}}</ref> उदाहरण इंडोल एल्कलॉइड<ref name=Pedersen-2005>{{cite journal |author=Pedersen, J. M. |author2=Bowman, W. R. |author3=Elsegood, M. R. J. |author4=Fletcher, A. J. |author5=Lovell, P. J |title=एलिप्टिसिन का संश्लेषण: एरिल- और हेटेरोरिल-एन्युलेटेड [बी] कार्बाज़ोल्स के लिए एक रेडिकल कैस्केड प्रोटोकॉल|year=2005 |journal=[[J. Org. Chem.]] |volume =70 |issue=25 |pages=10615–10618 |doi=10.1021/jo0519920 |pmid=16323886 }}</ref>[[ बेंज़िलिसोक्विनोलिन ]][[ एल्कलॉइड |एल्कलॉइड]] (+)-(S)-[[ लौडानोसिन ]]और (-)-(S)-ज़ाइलोपिनिन का संश्लेषण। इन प्राकृतिक उत्पादों के संश्लेषण में प्रत्येक अणु की कार्बन बैकबोन बनाने के लिए सोनोगाशिरा क्रॉस-युग्मन का उपयोग सम्मिलित था।<ref name="Mujahidin-2005" /> | ||
==== | ==== इनाइन और इनडाइआइन ==== | ||
जैविक रूप से सक्रिय और प्राकृतिक यौगिकों के लिए 1,3- | जैविक रूप से सक्रिय और प्राकृतिक यौगिकों के लिए 1,3- इनाइन एक महत्वपूर्ण संरचनात्मक इकाई है।{{citation needed|date=December 2018}} यह विन्यास-प्रतिधारण त्रिविम स्टीरियोस्पेसिफिक प्रक्रिया का उपयोग करके विनाइलिक प्रणाली और सीमावर्ती एसिटिलीन से प्राप्त किया जा सकता है जैसे सोनोगाशिरा अभिक्रिया। Pd(0) ऑक्सीकरण संख्या के लिए सबसे अधिक अभिक्रियाशील विनाइल हैलाइड विनाइल आयोडाइड् है, और इसलिए उनका उपयोग सोनोगाशिरा क्रॉस-युग्मन अभिक्रियाओं के लिए सबसे अधिक बार होता है, जो आमतौर पर नियोजित स्थितियों के कारण होता है। इसके कुछ उदाहरण हैं: | ||
* एसिटिलीन की एक विस्तृत श्रृंखला के साथ 2- | * एसिटिलीन की एक विस्तृत श्रृंखला के साथ 2-आयडो-प्रोप-2-इनॉल का युग्मन।<ref name="Thongsornkleeb-2005">{{cite journal |author1=Thongsornkleeb, C. |author2=Danheiser, R.L. |year=2005 |title=2-आयोडो-प्रोप-2-एनोल का युग्मन एसिटिलीन की एक विस्तृत श्रृंखला जैसे टीएमएसए के साथ एनिनिल अल्कोहल देने के लिए, जिसे संबंधित आर-एल्किनिलेटेड एक्रोलिन्स में ऑक्सीकृत किया जा सकता है|journal=[[J. Org. Chem.]] |volume=70 |issue=6 |pages=2364–2367 |doi=10.1021/jo047869a |pmid=15760233 |pmc=2897060}}</ref> | ||
*डाई आयोडाइड और फेनिलएसिटिलीन के क्रॉस-युग्मन से एल्क-2- | *डाई आयोडाइड और फेनिलएसिटिलीन के क्रॉस-युग्मन से एल्क-2-इनाइनब्यूटा-1,3-डाइईन प्राप्त होता है, जैसा कि नीचे दिखाया गया है।<ref name="Shao-J-Org-Chem-2005">{{citation |author1=Shao, L.-X. |author2=Shi, M. |journal=[[J. Org. Chem.]] |title= Facile Synthesis of 2-Alkynyl Buta-1,3-dienes via Sonogashira Cross-Coupling Methodology |year=2005 |volume=70 |issue=21 |pages=8635–8637 |doi= 10.1021/jo051434l|pmid=16209628 }}</ref> | ||
[[File:Shao-J-Org-Chem-2005.png|thumb|center|560px|सोनोगाशिरा | [[File:Shao-J-Org-Chem-2005.png|thumb|center|560px|सोनोगाशिरा युग्मन द्वारा पूरा किया गया एल्क-2-इनाइनब्यूटा-1,3-डाइइन का संश्लेषण।<ref name="Shao-J-Org-Chem-2005" />]] | ||
==== फार्मास्यूटिकल्स ==== | ==== फार्मास्यूटिकल्स ==== | ||
सोनोगाशिरा अभिक्रिया विभिन्न प्रकार के यौगिकों के संश्लेषण में व्यापक रूप से उपयोग की जाने वाली अभिक्रिया है। ऐसा ही एक दवा का अनुप्रयोग SIB-1508Y के संश्लेषण में है, जिसे आमतौर पर अल्टिनिकलाइन के रूप में जाना जाता है। अल्टिनिकलाइन एक [[ निकोटिनिक एसिटाइलकोलाइन रिसेप्टर |निकोटिनिक एसिटाइलकोलाइन रिसेप्टर]] एगोनिस्ट है जिसने पार्किंसंस रोग, अल्जाइमर रोग, टॉरेट सिंड्रोम, सिज़ोफ्रेनिया और अटेंशन डेफिसिट हाइपरएक्टिविटी डिसऑर्डर (ADHD) के उपचार में सशक्त पाया गया है।<ref name="King-2004" /><ref name="Practical">{{citation |author1=Bleicher, L.S. |author2=Cosford, N.D.P. |author3=Herbaut, A. |author4=McCallum, J. S. |author5=McDonald, I. A. |journal=[[J. Org. Chem.]] |title=A Practical and Efficient Synthesis of the Selective Neuronal Acetylcholine-Gated Ion Channel Agonist (''S'')-(−)-5-Ethynyl-3-(1-methyl-2-pyrrolidinyl)pyridine Maleate (SIB-1508Y) |year=1998 |volume=63 |issue=4 |pages=1109–1118 |doi=10.1021/jo971572d }}</ref> 2008 तक, अल्टिनिकलाइन द्वितीय चरण के क्लिनिकल परीक्षण से गुजरे हैं।।<ref>{{cite journal|last=Wang|first=David X. |author2=Booth, Heather |author3=Lerner-Marmarosh, Nicole |author4=Osdene, Thomas S. |author5=Abood, Leo G.|title=[3H] निकोटीन बाइंडिंग और साइकोट्रोपिक पोटेंसी के लिए प्रतिस्पर्धा की तुलना करने वाले निकोटीन एनालॉग्स के लिए संरचना-गतिविधि संबंध|journal=[[Drug Dev. Res.]] |date=1 September 1998|volume=45|issue=1|pages=10–16|doi=10.1002/(SICI)1098-2299(199809)45:1<10::AID-DDR2>3.0.CO;2-G}}</ref><ref>{{cite journal|title=पार्किंसंस रोग में निकोटिनिक एगोनिस्ट SIB-1508Y का यादृच्छिक प्लेसबो-नियंत्रित अध्ययन|journal=[[Neurology_(journal)|Neurology]]|date=14 February 2006|volume=66|issue=3|pages=408–410|doi=10.1212/01.wnl.0000196466.99381.5c|pmid=16476941|last1=Parkinson Study|first1=Group|s2cid=31720763}}</ref> | सोनोगाशिरा अभिक्रिया विभिन्न प्रकार के यौगिकों के संश्लेषण में व्यापक रूप से उपयोग की जाने वाली अभिक्रिया है। ऐसा ही एक दवा का अनुप्रयोग SIB-1508Y के संश्लेषण में है, जिसे आमतौर पर अल्टिनिकलाइन के रूप में जाना जाता है। अल्टिनिकलाइन एक [[ निकोटिनिक एसिटाइलकोलाइन रिसेप्टर |निकोटिनिक एसिटाइलकोलाइन रिसेप्टर]] एगोनिस्ट है जिसने पार्किंसंस रोग, अल्जाइमर रोग, टॉरेट सिंड्रोम, सिज़ोफ्रेनिया और अटेंशन डेफिसिट हाइपरएक्टिविटी डिसऑर्डर(ADHD) के उपचार में सशक्त पाया गया है।<ref name="King-2004" /><ref name="Practical">{{citation |author1=Bleicher, L.S. |author2=Cosford, N.D.P. |author3=Herbaut, A. |author4=McCallum, J. S. |author5=McDonald, I. A. |journal=[[J. Org. Chem.]] |title=A Practical and Efficient Synthesis of the Selective Neuronal Acetylcholine-Gated Ion Channel Agonist (''S'')-(−)-5-Ethynyl-3-(1-methyl-2-pyrrolidinyl)pyridine Maleate (SIB-1508Y) |year=1998 |volume=63 |issue=4 |pages=1109–1118 |doi=10.1021/jo971572d }}</ref> 2008 तक, अल्टिनिकलाइन द्वितीय चरण के क्लिनिकल परीक्षण से गुजरे हैं।।<ref>{{cite journal|last=Wang|first=David X. |author2=Booth, Heather |author3=Lerner-Marmarosh, Nicole |author4=Osdene, Thomas S. |author5=Abood, Leo G.|title=[3H] निकोटीन बाइंडिंग और साइकोट्रोपिक पोटेंसी के लिए प्रतिस्पर्धा की तुलना करने वाले निकोटीन एनालॉग्स के लिए संरचना-गतिविधि संबंध|journal=[[Drug Dev. Res.]] |date=1 September 1998|volume=45|issue=1|pages=10–16|doi=10.1002/(SICI)1098-2299(199809)45:1<10::AID-DDR2>3.0.CO;2-G}}</ref><ref>{{cite journal|title=पार्किंसंस रोग में निकोटिनिक एगोनिस्ट SIB-1508Y का यादृच्छिक प्लेसबो-नियंत्रित अध्ययन|journal=[[Neurology_(journal)|Neurology]]|date=14 February 2006|volume=66|issue=3|pages=408–410|doi=10.1212/01.wnl.0000196466.99381.5c|pmid=16476941|last1=Parkinson Study|first1=Group|s2cid=31720763}}</ref> | ||
[[File:Application of Sonogashira.svg|thumb|center|800px|SIB-1508Y के संश्लेषण में सोनोगाशिरा क्रॉस- -युग्मन अभिक्रिया का उपयोग।<ref name="King-2004" />]]सोनोगाशिरा क्रॉस युग्मन अभिक्रिया का उपयोग इमिडाज़ोपिरिडीन व्युत्पन्न के संश्लेषण में किया जा सकता है।<ref name="Bakherad-Tetrahedron-Lett-2008">{{citation |author1=Bakherad, M. |author2=Nasr-Isfahani, H. |author3=Keivanloo, A. |author4=Doostmohammadi, N. |journal=[[J. Organomet. Chem.]] |title= Pd–Cu catalyzed heterocyclization during Sonogashira coupling: synthesis of 2-benzylimidazo[1,2-''a'']pyridine |year=2008 |volume=49 |issue=23 |pages=3819–3822 |doi=10.1016/j.tetlet.2008.03.141}}</ref> | [[File:Application of Sonogashira.svg|thumb|center|800px|SIB-1508Y के संश्लेषण में सोनोगाशिरा क्रॉस- -युग्मन अभिक्रिया का उपयोग।<ref name="King-2004" />]]सोनोगाशिरा क्रॉस युग्मन अभिक्रिया का उपयोग इमिडाज़ोपिरिडीन व्युत्पन्न के संश्लेषण में किया जा सकता है।<ref name="Bakherad-Tetrahedron-Lett-2008">{{citation |author1=Bakherad, M. |author2=Nasr-Isfahani, H. |author3=Keivanloo, A. |author4=Doostmohammadi, N. |journal=[[J. Organomet. Chem.]] |title= Pd–Cu catalyzed heterocyclization during Sonogashira coupling: synthesis of 2-benzylimidazo[1,2-''a'']pyridine |year=2008 |volume=49 |issue=23 |pages=3819–3822 |doi=10.1016/j.tetlet.2008.03.141}}</ref> | ||
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Latest revision as of 17:31, 13 September 2023
| Sonogashira coupling | |
|---|---|
| Named after | Kenkichi Sonogashira |
| Reaction type | Coupling reaction |
| Identifiers | |
| Organic Chemistry Portal | sonogashira-coupling |
| RSC ontology ID | RXNO:0000137 |
| Examples and Related Reactions | |
| Similar reactions | Copper-free Sonogashira coupling |
सोनोगाशिरा अभिक्रिया कार्बन-कार्बन बंध बनाने के लिए कार्बनिक संश्लेषण में उपयोग की जाने वाली एक क्रॉस-युग्मन अभिक्रिया है। यह एक पैलेडियम उत्प्रेरक के साथ-साथ कॉपर सह-उत्प्रेरक को एक सीमावर्ती एल्काइन और एक एरिल या विनाइल हैलाइड के बीच कार्बन-कार्बन बंध बनाने के लिए नियोजित करता है।[1] .
 |
- R1 : एरिल या विनाइल
- R2 : स्वेच्छित
- X: I, Br, Cl या OTf
कार्बन-कार्बन बंध के निर्माण में इसकी उपयोगिता के कारण, सोनोगाशिरा क्रॉस-युग्मन अभिक्रिया विभिन्न प्रकार के क्षेत्रों में महत्वपूर्ण भूमिका निभाती है। अभिक्रिया हल्की परिस्थितियों में की जा सकती है, जैसे कमरे के तापमान पर, जलीय माध्यम में, और दुर्बल क्षार की उपस्थिति में, जिसने संकुल अणुओं के संश्लेषण में सोनोगाशिरा क्रॉस-युग्मन अभिक्रिया के उपयोग की अनुमति दी है। इसके अनुप्रयोगों में फार्मास्यूटिकल्स(दवाइयों), प्राकृतिक उत्पाद, जैविक सामग्री और नैनोमैटेरियल्स सम्मिलित हैं।[1] कुछ विशिष्ट उदाहरणों में टाज़रोटीन के संश्लेषण में भी इसका उपयोग सम्मिलित है,[2] जो सोरायसिस और मुंहासा का इलाज है, और इसका उपयोग SIB-1508Y को बनाने में भी किया जाता है, जिसे अल्टिनिकलाइन के नाम से भी जाना जाता है,[3] यह एक निकोटिनिक रिसेप्टर एगोनिस्ट है
इतिहास
1975 में कसार, डाइक और रिचर्ड एफ हेक[4] साथ ही केनकिची सोनोगाशिरा, तोहदा और हगिहारा[5] ने अपने स्वक्रियाविधि योगदानों से एरोमैटिक एसिटिलीन का उपयोग करते हुए एरिल हैलाइड् की एल्काइनाइलेशन अभिक्रिया के बारे में बताया था,[6] सभी अभिक्रियाएं समान अभिक्रिया उत्पादों को प्राप्त करने के लिए पैलेडियम उत्प्रेरक का उपयोग करती हैं। हालांकि, कैसर और हेक के प्रोटोकॉल में पूरी तरह से पैलेडियम का उपयोग किया जाता है और इसके लिए कठोर अभिक्रिया की स्थिति (यानी उच्च तापमान) की आवश्यकता होती है। सोनोगाशिरा की प्रक्रिया में पैलेडियम संकुल के अलावा कॉपर-सह उत्प्रेरक के उपयोग ने अभिक्रियाओं में उत्पाद की मात्रा को बढ़ाया है। Pd/Cu सिस्टम के तेजी से विकास ने असंख्य संश्लेषित अनुप्रयोगों का अनुसरण किया और सक्षम किया, जबकि कैसर-हेक की स्थिति को छोड़ दिया गया था।[7] सुज़ुकी और हेक अभिक्रया के ठीक बाद प्रकाशनों की संख्या में क्रॉस-युग्मन अभिक्रयाओं के बीच और स्किफाइंडर में "सोनोगाशिरा" शब्द की खोज 2007 और 2010 के बीच जर्नल प्रकाशनों के लिए 1500 से अधिक संदर्भ प्रदान करती है अभिक्रिया की उल्लेखनीय उपयोगिता को इसकी संश्लेषित क्षमताओं को समझने और अनुकूलित करने के साथ-साथ संश्लेषित, औषधीय या सामग्री/औद्योगिक महत्व के विभिन्न यौगिकों को तैयार करने के लिए प्रक्रियाओं को नियोजित करने पर अभी भी किए जा रहे शोध की मात्रा से प्रमाणित किया जा सकता है।[7]।
सोनोगाशिरा अभिक्रिया इतनी अच्छी तरह से ज्ञात हो गई है कि अक्सर सभी अभिक्रियाएं जो आधुनिक ऑर्गोमेटेलिक उत्प्रेरक का उपयोग युगल एल्काइन रूपांकनों के लिए करती हैं, उन्हें सोनोगाशिरा युग्मन कहा जाता है .[7]
क्रियाविधि
सोनोगाशिरा अभिक्रिया के लिए उत्प्रेरक चक्र[7]
सोनागाशिरा अभिक्रिया के लिए उत्प्रेरक चक् अभिक्रिया की क्रियाविधि को स्पष्ट रूप से समझा नहीं गया है, लेकिन पाठ्यपुस्तक में लिखित क्रियाविधि एक पैलेडियम चक्र के इर्द-गिर्द घूमता है जो "प्राचीन" क्रॉस-युग्मन क्रियाविधि और एक कॉपर चक्र के अनुरूप है, जिसके बारे में अधिक जानकारी नहीं है।[8]
पैलेडियम चक्र
- पैलेडियम पूर्व उत्प्रेरक यौगिक एक अभिक्रिया शील Pd0 यौगिक A (जो चित्र में यौगिक A) के द्वारा दर्शाया गया है, उत्प्रेरकों की सटीक पहचान अभिक्रिया की परिस्थिति पर निर्भर करती है। साधारण फॉस्फीन के साथ, जैसे PPh3 (n=2), और भारी फॉस्फीन (यानी, P(o-Tol)
3) के मामले में यह प्रदर्शित किया गया कि मोनोलिगेटेड प्रजातियां (n= 1) बनती हैं।[9] इसके अलावा, कुछ परिणाम ऋणायन पैलेडियम यौगिकों के निर्माण की ओर इशारा करते हैं, [L2Pd0Cl]−, जो ऋणायनों और हैलाइडों की उपस्थिति में वास्तविक उत्प्रेरक हो सकते हैं।[10] - PdII प्रजाति B का उत्पादन करने के लिए सक्रिय Pd0 उत्प्रेरक एराइल या विनाइल हैलाइड सब्सट्रेट के साथ ऑक्सीकारक योग चरण में सम्मिलित है। उपरोक्त चर्चा के समान, इसकी संरचना कार्यरत लिगेंड् पर निर्भर करती है। इस चरण को अभिक्रिया का दर-निर्धारण चरण माना जाता है।
- संकुल B कॉपर एसिटाइलाइड, संकुल F के साथ ट्रांसमेटलेशन चरण में अभिक्रिया करता है, और संकुल C प्राप्त होता है और कॉपर उत्प्रेरक पुन: उत्पन्न हो जाता है।
- संकुल C की संरचना लिगेंड् के गुणों पर निर्भर करती है। सुगम अपचयन विलोपन होने के लिए, सब्सट्रेट को पास के क्षेत्र यानी सिस-अभिविन्यास में होना चाहिए, इसलिए इसमें ट्रांस-सिस समावयवता सम्मिलित हो सकती है। अपचयन विलोपन में उत्पाद तोलने को संकुल से निष्कासित कर दिया जाता है और सक्रिय Pd उत्प्रेरक को पुनर्जीवित किया जाता है।
कॉपर चक्र
- कॉपर चक्र का पूरी तरह से वर्णन नहीं किया गया है। यह सुझाव दिया जाता है कि एक क्षार की उपस्थिति के परिणामस्वरूप π-एल्काइन संकुल E का निर्माण होता है। इससे सीमावर्ती प्रोटॉन की अम्लीयता बढ़ जाती है और फिर डिप्रोटोनेशन करने पर संकुल F, कॉपर एसिटाइलाइड का निर्माण होता है।
- एसिटाइलाइड F तब पैलेडियम इंटरमीडिएट B के साथ ट्रांसमेटेलेशन में सम्मिलित होता है।
कॉपर मुक्त सोनोगाशिरा संस्करण की क्रियाविधि
हालांकि अभिक्रिया की प्रभावशीलता के लिए लाभदायक, प्राचीन सोनोगाशिरा अभिक्रिया में कॉपर लवण का उपयोग कई कमियों के साथ होता है, जैसे कि पर्यावरण के अनुकूल अभिकर्मकों का अनुप्रयोग, अवांछनीय एल्काइन समयुग्मन(ग्लेसर साइड उत्पाद) का निर्माण और अभिक्रिया मिश्रण में सख्त ऑक्सीजन अपवर्जन की आवश्यकता। इस प्रकार, अभिक्रिया से कॉपर को बाहर करने के उद्देश्य से, Cu-मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया के विकास के लिए बहुत प्रयास किए गए थे। नई अभिक्रिया स्थितियों के विकास के साथ, कई प्रयोगात्मक और कम्प्यूटेशनल अध्ययनों ने अभिक्रिया क्रियाविधि की व्याख्या पर ध्यान केंद्रित किया।[11] कुछ समय पहले तक, कॉपर-मुक्त अभिक्रिया की यथार्थ क्रियाविधि पर विचार-विमर्श हो रहा था, जिसमें बहुत से अनुत्तरित महत्वपूर्ण यंत्रवत प्रश्न थे।[7] यह 2018 में कोस्म्रलज एट अल द्वारा सिद्ध किया गया था कि अभिक्रिया दो परस्पर जुड़े Pd0/PdII उत्प्रेरक चक्र के साथ आगे बढ़ती है।[12][13]
![Mechanism for the Cu-free Sonogashira reaction.[12][13]](/wiki/File:Cu-free-mechanism.png) |
| Cu-मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया के लिए क्रियाविधि[12][13] |
|---|
- संकुल B बनाने और अभिक्रिया के लिए एरिल हैलाइड सब्सट्रेट को सक्रिय करने के लिए मूल क्रियाविधि के समान, Pd0 चक्र की शुरुआत Pd0 उत्प्रेरक में एरिल हैलाइड या ट्राइफ्लेट के ऑक्सीकारक योग से होती है,
- PdII मध्यस्थता चक्र में एसिटिलीन कुछ सेकंड में सक्रिय होता है। यह सिद्ध हुआ था कि फेनिलासेटिलीन हल्के अभिक्रिया स्थितियों के तहत Pd मोनोएसिटाइलाइड संकुल D के साथ-साथ Pd बिसएसिटाइलाइड संकुल F बनाता है।
- दोनों सक्रिय संकुल, अर्थात् संकुल B और F, ट्रांसमेटेलेशन चरण में सम्मिलित हैं, जो संकुल C बनाते हैं और D को पुन: उत्पन्न करते हैं।
- अपचायक विलोपन के परिणामी उत्पाद, द्विप्रतिस्थापित एल्काइन उत्पाद के साथ-साथ पुनर्जीवित Pd0 उत्प्रेरक प्रजातियाँ, Pd0 उत्प्रेरक चक्र को पूरा करती है।
यह प्रदर्शित किया गया था कि एमाइन फॉस्फीन के लिए प्रतिस्पर्धी हैं और वर्णित अभिक्रिया प्रजातियों में लिगेंड L के रूप में भी भाग ले सकता है। एमाइन और फॉस्फीन के बीच प्रतिस्पर्धा की दर के आधार पर, विभिन्न समन्वय क्षारों का उपयोग करते समय एक गतिशील और संकुल परस्पर क्रिया अपेक्षित है।[14][15][12][13]
अभिक्रिया की स्थिति
सोनोगाशिरा अभिक्रिया आमतौर पर हल्की परिस्थितियों में होती है।[16] क्रॉस-युग्मन कमरे के तापमान पर क्षार के साथ किया जाता है, आमतौर पर एक एमाइन, जैसे डाईथाईलामीन,[5] जोविलायक के रूप में भी कार्य करता है। इस युग्मन अभिक्रिया के उपोत्पाद के रूप में उत्पादित हाइड्रोजन हैलाइड को प्रभावहीन करने के लिए अभिक्रिया का माध्यम क्षारीय होना चाहिए, इसलिए ट्राइथाइलामाइन और डायथाइलैमाइन जैसे एमाइन यौगिकों को कभी-कभी विलायक के रूप में उपयोग किया जाता है, लेकिन डीएमएफ(DMF) या ईथर को विलायक के रूप में भी इस्तेमाल किया जा सकता है। अन्य क्षार जैसे पोटेशियम कार्बोनेट या सीज़ियम कार्बोनेट का कभी-कभी उपयोग किया जाता है। इसके अलावा, सोनोगाशिरा युग्मन अभिक्रियाओं के लिए औपचारिक रूप से निष्क्रिय परिस्थितियों की आवश्यकता होती है क्योंकि पैलेडियम(0) संकुल हवा में अस्थिर होते हैं, और ऑक्सीजन समरूप एसिटिलीन के निर्माण को बढ़ावा देता है। हाल ही में, वायु-स्थिर ऑर्गोपैलेडियम उत्प्रेरक के विकास की अभिक्रिया परिवेशी वातावरण में आयोजित की गयी थी। इसके अलावा, आर एम अल-ज़ौबी और उनके सहकर्मी परिवेश स्थितियों के तहत 1,2,3-ट्राइहेलोऐरीन व्युत्पन्न के अधिक उत्पादन के लिए अत्यधिक रेजियोसेलेक्टिविटी के साथ सफलतापूर्वक एक विधि विकसित की है।[17]
उत्प्रेरक
आमतौर पर, इस अभिक्रिया के लिए दो उत्प्रेरकों की आवश्यकता होती है: एक शून्य संयोजक पैलेडियम संकुल और एक कॉपर(I) हैलाइड लवण। पैलेडियम उत्प्रेरक के सामान्य उदाहरणों में [Pd(PPh3)4] टेट्राकिस(ट्राइफेनिलफॉस्फीन) पैलेडियम(0), एक अन्य आमतौर पर इस्तेमाल किया जाने वाला पैलेडियम स्रोत [Pd(PPh3)2Cl2] बिस(ट्राइफेनिलफॉस्फीन) पैलेडियम क्लोराइड है। लेकिन द्विदंतुक फॉस्फीन लिगेंड युक्त संकुल, जैसे कि [Pd(dppe)Cl2], [Pd(dppp)Cl2], और [Pd(dppf)Cl2] का भी प्रयोग किया गया है।[8] ऐसे उत्प्रेरकों की कमी यह है की इसमें पैलेडियम (5 मोल% तक) के उच्च भार के साथ-साथ कॉपर के सह-उत्प्रेरक की एक बड़ी मात्रा की आवश्यकता होती है।[8]
PdII संकुल वास्तव में पूर्व-उत्प्रेरक हैं क्योंकि उत्प्रेरण शुरू होने से पहले उन्हें Pd(0) तक अपचयित किया जाना चाहिए। PdII संकुल आमतौर पर Pd0 संकुल की तुलना में अधिक स्थिरता प्रदर्शित करते हैं और इन्हे महीनों के लिए सामान्य प्रयोगशाला स्थितियों के तहत संग्रहीत किया जा सकता है।[18] एक एमाइन, एक फॉस्फीन लिगेंड, या मिश्रण में किसी अन्य अभिकारक द्वारा अभिक्रिया मिश्रण में PdII उत्प्रेरक अपचयित होकर Pd0 हो जाते हैं और अभिक्रिया को आगे बढ़ने की अनुमति देता है।[19] उदाहरण के लिए जब [Pd(PPh3)2Cl2] प्रयोग किया जाता है तो ट्राइफेनिलफॉस्फीन के ट्राइफेनिलफॉस्फीन ऑक्साइड के ऑक्सीकरण से Pd0 का निर्माण हो सकता है।
कॉपर(I) लवण, जैसे कॉपर(I) आयोडाइड (CuI), सीमावर्ती एल्काइन के साथ अभिक्रिया करता है और एक कॉपर(I) एसिटाइलाइड का उत्पादन करता है, जो युग्मन अभिक्रियाओं के लिए एक सक्रिय प्रजाति के रूप में कार्य करता है। Cu(I) अभिक्रिया में सह-उत्प्रेरक है, और इसका उपयोग अभिक्रिया की दर को बढ़ाने के लिए किया जाता है।[7]
एरिल हैलाइड्स और छदमहैलाइड्
एरिल हैलाइड या छदमहैलाइड सब्सट्रेट का चुनाव (sp2-कार्बन) सोनोगाशिरा उत्प्रेरक प्रणाली की अभिक्रिया शीलता को प्रभावित करने वाले कारकों में से एक है। हैलाइडों की अभिक्रियाशीलता आयोडीन के प्रति अधिक होती है, और विनाइल हैलाइड समान ऐरिल हैलाइडों की तुलना में अधिक क्रियाशील होते हैं।
sp2 कार्बन की अभिक्रिया की दर विनाइल आयोडाइड> विनाइल ट्राइफ्लेट> विनाइल ब्रोमाइड> विनाइल क्लोराइड> एरिल आयोडाइड> एरिल ट्राइफ्लेट> एरिल ब्रोमाइड >>> एरिल क्लोराइड।[8]
एरिल हैलाइड् के स्थान पर एरिल ट्राइफ्लेट्स का भी प्रयोग किया जा सकता है।
एरेनेडियाज़ोनियम अग्रदूत
सोनोगाशिरा युग्मन अभिक्रिया के लिए एरेनेडियाज़ोनियम लवण को एरिल हैलाइड् के विकल्प के रूप में सूचित किया गया है। गोल्ड(I) क्लोराइड का उपयोग सह-उत्प्रेरक के रूप में पैलेडियम(II) क्लोराइड के साथ सीमावर्ती एल्काइन और एरेनेडियाज़ोनियम लवण के युग्मन में किया गया है, यह प्रक्रिया बिस-2,6-डाइआइसोप्रोपिलफेनिल डाइ हाइड्रोइमिडाजोलियम क्लोराइड (IPr NHC) (5 mol%) एक NHC-पैलेडियम संकुल की उपस्थिति में की जाती है,और 2,6 डाइ-टर्शियरी-ब्यूटाइल-4-मिथाइल पिरिडीन (डीबीएमएस) को एसीटोनाइट्राइल में क्षार के रूप में कमरे के तापमान पर विलायक के रूप में उत्पन्न करता है।[20] डायज़ोनियम लवण के निर्माण के बाद एनिलिन से शुरू होने वाले इस युग्मन को यथावत् सोनोगाशिरा युग्मन में प्रयोग किया जा सकता है, जहां एनिलिन को डायज़ोनियम लवण में बदल दिया जाता है और आगे फेनिलेसेटिलीन के साथ युग्मन द्वारा एल्काइन में परिवर्तित किया जाता है।
एल्काइन
विभिन्न ऐरोमैटिक एल्काइन का उपयोग वांछित द्विप्रतिस्थापित उत्पादों को संतोषजनक उत्पाद प्राप्त करने के लिए किया जा सकता है। एलिफैटिक एल्काइन सामान्यतः कम क्रियाशील होते हैं।
क्षार
क्षार की महत्वपूर्ण भूमिका के कारण अभिक्रिया को आगे बढ़ाने के लिए विशिष्ट ऐमीनों को अधिक मात्रा में या विलायक के रूप में उपयोग किया जाना चाहिए। यह पता चला है कि द्वितीयक अमाइन जैसे कि पाइपरिडीन, मॉर्फोलिन, या डायसोप्रोपाइलामाइन विशेष रूप से ट्रांस -RPdX(PPh3)2 के साथ एक PPh3 लिगेंड को प्रतिस्थापित करके कुशलतापूर्वक और उत्क्रमणीय रूप से अभिक्रिया कर सकते हैं इस अभिक्रिया का साम्य स्थिरांक R, X, क्षारकता के एक कारक और एमाइन के स्टेरिक अवरोध पर निर्भर करता है।[21] जिसके परिणामस्वरूप इस लिगेंड परिवर्तन के लिए एमाइन और एल्काइन समूह के बीच प्रतिस्पर्धा है, यही कारण है कि अधिमान्य प्रतिस्थापन को बढ़ावा देने के लिए आम तौर पर एमाइन को अधिक मात्रा में जोड़ा जाता है
अभिक्रिया विविधताएं
कॉपर मुक्त सोनोगाशिरा युग्मन
जब एक कॉपर सह-उत्प्रेरक को अभिक्रिया शीलता बढ़ाने के लिए अभिक्रिया में प्रयोग किया जाता है, तब कॉपर की उपस्थिति के परिणामस्वरूप एल्काइन डाइमर का निर्माण हो सकता है। यह ग्लेसर युग्मन अभिक्रिया के रूप में जाना जाता है, जो ऑक्सीकरण पर एसिटिलीन व्युत्पन्न के समयुग्मन उत्पादों का एक अवांछित निर्माण है। परिणामस्वरूप, कॉपर सह-उत्प्रेरक के साथ सोनोगाशिरा अभिक्रिया होने के लिए, अवांछित डाइमरीकरण से बचने के लिए एक निष्क्रिय वातावरण में अभिक्रिया का होना आवश्यक है। समयुग्मन उत्पादों के निर्माण से बचने के लिए सोनोगाशिरा अभिक्रिया में कॉपर मुक्त विविधताएं विकसित की गयी है।[18][22] ऐसे अन्य मामले हैं जब कॉपर के उपयोग से बचा जाना चाहिए, जैसे कि सब्सट्रेट्स को सम्मिलित करने वाली युग्मन अभिक्रियाएं, जो संभावित कॉपर लिगेंड् की उपस्थिति में होती हैं उदाहरण के लिए मुक्त-क्षारीय पोरफाइरिन।[8]
व्युत्क्रम सोनोगाशिरा युग्मन
एक व्युत्क्रम सोनोगाशिरा युग्मन में अभिकारक एक एरिल या विनाइल यौगिक और एक एल्केनाइल हैलाइड होते हैं।[23]
उत्प्रेरक विविधताएं
सिल्वर सह-उत्प्रेरण
कुछ मामलों में कॉपर-मुक्त सोनोगाशिरा युग्मन के लिए CuI के स्थान परसिल्वर ऑक्साइड की स्टोइकोमेट्रिक मात्रा का उपयोग किया जा सकता है।[8]
निकल उत्प्रेरक
हाल ही में, एक निकल-उत्प्रेरित सोनोगाशिरा युग्मन विकसित किया गया है जो पैलेडियम के उपयोग के बिना एसिटिलीन के लिए गैर-सक्रिय एल्काइल हैलाइड् के युग्मन की अनुमति देता है, हालांकि कॉपर सह-उत्प्रेरक की अभी भी आवश्यकता है।[24] यह भी बताया गया है कि सोने को एक विषमांगी उत्प्रेरक के रूप में इस्तेमाल किया जा सकता है, जिसे Au/CeO2 उत्प्रेरक[25][26] के साथ फेनिलासेटिलीन और आयोडोबेंजीन के युग्मन में प्रदर्शित किया गया था। इस मामले में, उत्प्रेरण Au(0) के साथ सक्रिय स्थल के रूप में।[27] Au नैनोकणों पर विषमांगी रूप से कार्य करता है,[26][28] वांछनीय क्रॉस युग्मन उत्पाद की चयनात्मकता भी CeO2 और La2O3 जैसे समर्थनों द्वारा बढ़ी हुई पाई गई थी [27] इसके अतिरिक्त, लौह-उत्प्रेरित सोनोगाशिरा युग्मन की जांच पैलेडियम से अपेक्षाकृत सस्ते और गैर-विषैले विकल्प के रूप में की गई है। यहाँ, FeCl3 संक्रमण-धातु उत्प्रेरक और Cs2CO3 क्षार के रूप में कार्य करने के लिए प्रस्तावित है, इस प्रकार यह सैद्धांतिक रूप से एक पैलेडियम-मुक्त और कॉपर-मुक्त क्रियाविधि के माध्यम से आगे बढ़ रहा है।[29]
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| लोहे द्वारा उत्प्रेरित पैलेडियम मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया |
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जबकि कॉपर मुक्त क्रियाविधि को सक्षम दिखाया गया है, ऊपर वर्णित विभिन्न संक्रमण धातुओं को पैलेडियम उत्प्रेरक के कम खर्चीले विकल्प के रूप में सम्मिलित करने के प्रयासों ने पैलेडियम की ट्रेस मात्रा के साथ अभिकर्मकों के संदूषण के कारण सफलता का खराब ट्रैक रिकॉर्ड दिखाया है, यह सुझाव देते हुए कि इन सैद्धांतिक मार्गों को प्राप्त करना बहुत ही असंभव है।[30] अध्ययनों से पता चला है कि कार्बनिक और अकार्बनिक प्रारंभिक सामग्री में युग्मन के लिए पर्याप्त (भाग-प्रति अंकन स्तर) पैलेडियम भी हो सकता है।[31]
सोना और पैलेडियम सह-उत्प्रेरण
इलेक्ट्रॉनिक और संरचनात्मक रूप से विभिन्न एरिल और हेटरोएरिल हैलाइड् की एक विस्तृत श्रृंखला के सोनोगाशिरा युग्मन के लिए एक अत्यधिक सक्रिय सोना और पैलेडियम संयुक्त पद्धति की सूचना दी गई है।[32]
दो धातुओं की ओर्थोगोनल अभिक्रियाशीलता सोनोगाशिरा युग्मन में उच्च चयनात्मकता और अत्यधिक कार्यात्मक समूह सहिष्णुता को दर्शाती है। एक संक्षिप्त क्रियाविधि अध्ययन से पता चलता है कि सोना-एसिटाइलाइड मध्यवर्ती ट्रांसमेटलेशन चरण में पैलेडियम उत्प्रेरक चक्र में प्रवेश करता है।
डेंड्रिमेरिक पैलेडियम संकुल
बड़े पैमाने पर उत्पाद निर्माण के बाद अक्सर महंगे उत्प्रेरक की वसूली से संबंधित मुद्दे सजातीय उत्प्रेरण के लिए एक गंभीर विषय है।[8] धात्विकडेंड्रिमर के रूप में जानी जाने वाली संरचनाएं समांगी और विषमांगी उत्प्रेरक के लाभों को जोड़ती हैं, क्योंकि वे घुलनशील और आणविक स्तर पर अच्छी तरह से परिभाषित होते हैं, और फिर भी उन्हें वर्षा, अल्ट्राफिल्ट्रेशन या अल्ट्रासेंट्रीफ्यूजेशन द्वारा पुनर्प्राप्त किया जा सकता है।[33]
कॉपर मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया के लिए पैलेडियम संकुल उत्प्रेरक के उपयोग के बारे में कुछ आधुनिक उदाहरण मिल सकते हैं। इस प्रकार, बाइडेंटेट फॉस्फीन पैलेडियम (II) पॉलीएमिनो डेंड्राइटिक उत्प्रेरक की कई पीढ़ियों का उपयोग ट्राइएथिलमाइन में 25-120 डिग्री सेल्सियस पर एरिल आयोडाइड् ब्रोमाइड् और एरिल क्लोराइड् के युग्मन के लिए किया गया है, लेकिन उत्पाद बहुत कम बनता है।[34]
डेंड्रिमेरिक उत्प्रेरक को आमतौर पर साधारण वर्षा और निस्पंदन द्वारा पांच गुना तक पुनर्प्राप्त किया जा सकता है, डेंड्रिमर अपघटन द्वारा उत्पादित कम गतिविधि के साथ और पैलेडियम लीचिंग द्वारा नहीं देखा जा रहा है। इन डेंड्रिमेरिक उत्प्रेरकों ने एक नकारात्मक डेंड्रिमेरिक के समान प्रभाव दिखाया; अर्थात्, डेंड्रिमर पीढ़ी बढ़ने पर उत्प्रेरक दक्षता कम हो जाती है। नीचे दिखाया गया पुनरावर्तनीय पॉलीमेरिक फॉस्फीन लिगेंड एक नॉरबोर्निन व्युत्पन्न के रिंग-ओपनिंग मेटाथेसिस बहुलकीकरण से प्राप्त किया गया है, और इसका उपयोग मिथाइल पायोडोबेंजोएट और फेनिलएसेटिलीन के Pd(dba)2·CHCl3 पैलेडियम स्रोत के रूप में कॉपर सह-उत्प्रेरित सोनोगाशिरा अभिक्रिया में किया गया है।[35] निस्पंदन द्वारा पुनर्प्राप्ति के अतिरिक्त, बहुलक उत्प्रेरक गतिविधि प्रत्येक पुनरावृत्ति प्रयोग में लगभग 4-8% कम हो गई है।
नाइट्रोजन लिगेंड्
पिरिडीन और पिरिमिडीन् पैलेडियम के साथ मिलकर एक अच्छा संकुल बनाते हैं और सोनोगाशिरा युग्मन के लिए उपयुक्त उत्प्रेरक का निर्माण करते हैं। नीचे दिया गया डाइपाइरीमिडिल-पैलेडियम संकुल 65 डिग्री सेल्सियस पर THF विलायक में क्षार के रूप में N-ब्यूटाइलएमाइन का उपयोग करके फेनिलएसिटिलीन के साथ आयोडो-, ब्रोमो- और क्लोरोबेंजीन के कॉपर मुक्त युग्मन में नियोजित किया गया है। इसके अलावा, इस संकुल की सभी संरचनात्मक विशेषताओं को व्यापक एक्स-रे विश्लेषण द्वारा देखा गया है, जो देखी गई अभिक्रिया शीलता की पुष्टि करता है।[36]
हाल ही में, डाइपाइरिडिलपैलेडियम संकुल प्राप्त किया गया है जो कमरे के तापमान पर क्षार के रूप में टेट्रा-n-ब्यूटाइलमोनियम एसीटेट(टीबीएए) का उपयोग करके N-मिथाइलपाइरोलिडिनोन(NMP) में एरिल आयोडाइड् और ब्रोमाइड् की कॉपर-मुक्त सोनोगाशिरा युग्मन अभिक्रिया में उपयोग किया गया है। इस संकुल का उपयोग रिफ्लक्सिंग जल में विलायक के रूप में और हवा की उपस्थिति में एरिल आयोडाइड और ब्रोमाइड के युग्मन के लिए भी किया गया है, पाइरोलिडाइन को क्षार के रूप में और TBAB को योगज के रूप में उपयोग किया जाता है,[37]
डाइपाइरिडिलपैलेडियम संकुल द्वारा उत्प्रेरित एक डाइ आइडो सब्सट्रेट का युग्मन।[38]
N-हेटरोसायक्लिक कार्बीन(NHC) पैलेडियम संकुल
N-हेटरोसाइक्लिक कार्बीन(NHC) संक्रमण-धातु उत्प्रेरण में सबसे महत्वपूर्ण लिगेंड में से एक हैं। सामान्य NHC की सफलता का श्रेय फॉस्फीन की तुलना में उनकी बेहतर σ- इलेक्ट्रानों के दान करने की क्षमता को दिया जाता है, जो असामान्य NHC समकक्षों में और भी अधिक है। पैलेडियम संकुल में लिगेंड के रूप में कार्यरत, NHC ने पूर्व उत्प्रेरकों के स्थिरीकरण और सक्रियण में बहुत योगदान दिया और इसलिए सोनोगाशिरा युग्मन सहित ऑर्गेनोमेटेलिक सजातीय उत्प्रेरण के कई क्षेत्रों में इसके अनुप्रयोग पाए गए हैं।[8][39][40]
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| सामान्य NHC लिगैंड के साथ पैलेडियम (II) व्युत्पन्न संकुल का एक उदाहरण[41] | जल में Cu-मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया के लिए सक्रिय PEPSI उत्प्रेरक[39] |
असामान्य NHC के दिलचस्प उदाहरण मीसोआयनिक1,2,3-ट्राईज़ोल-5-यलिडीन संरचना पर आधारित हैं।
PEPPSI प्रकार का एक अच्छा, धनायनित पैलेडियम उत्प्रेरक, यानी, iPEPPSI (इंटरनल पिरिडीन-इनहंस प्रीकेटलिस्ट प्रेपरेशन स्टेब्लािज़शेन और इनीशिएशन) को कुशलतापूर्वक उत्प्रेरित करने के लिए प्रदर्शित किया गया था कॉपर, अमाइन, फॉस्फीन और अन्य योजक की अनुपस्थिति में, एरोबिक स्थितियों के तहत जल में एकमात्र विलायक के रूप में कॉपर मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया होती है।[39]
धातु-ऑक्साइड उत्प्रेरक
हाल ही में विषमांगी उत्प्रेरक के विकास ने इन धातु ऑक्साइड यौगिकों जैसे क्यूप्रस-ऑक्साइड, नैनोउत्प्रेरक के उपयोग को प्रवाह प्रसंस्करण प्रौद्योगिकियों में सक्षम किया है जो सक्रिय दवा सामग्री और विभिन्न अन्य रसायनिक पदार्थों को कम मूल्य में उत्पादन करते हैं
संश्लेषण में अनुप्रयोग
सोनोगाशिरा युग्मन संश्लेषित अभिक्रियाओं की एक विस्तृत श्रृंखला में कार्यरत हैं, मुख्य रूप से निम्नलिखित चुनौतीपूर्ण परिवर्तनों को सुविधाजनक बनाने में उनकी सफलता के कारण:
एल्काइनाइलेशन अभिक्रियाएं
कॉपर-युक्त या कॉपर-मुक्त सोनोगाशिरा अभिक्रिया के अनुप्रयोगों के बारे में बात करते समय एक सीमावर्ती एल्काइन और एक एरोमैटिक रिंग का युग्मन महत्वपूर्ण अभिक्रिया है। ऐसे मामलों की सूची जहां एरिल हलाइड् का उपयोग करते हुए सोनोगाशिरा अभिक्रिया नियोजित की गई है, उनके उदाहरणों में से किसी एक उदाहरण का चयन करना मुश्किल है। इस पद्धति का एक आधुनिक उपयोग आयोडीन युक्त फेनिलएलनिन के युग्मन के लिए नीचे दिखाया गया है जिसमें d-बायोटिन से प्राप्त एक सीमावर्ती एल्काइन के साथ उत्प्रेरक के रूप में यथावत उत्पन्न Pd(0) प्रजातियों का उपयोग किया जाता है, जिसने जैवविश्लेषणात्मक अनुप्रयोगों के लिए एल्कीनेलिंक्ड फेनिलएलनिन व्युत्पन्न की तैयारी की अनुमति दी।[42] युग्मन भागीदारों के उदाहरण भी हैं, दोनों को एलिल रेजिन से जोड़ा जा रहा है, जिसमें Pd(0) उत्प्रेरक सब्सट्रेट के दरार को प्रभावित करता है और बाद में सोनोगाशिरा युग्मन अभिक्रिया होती है।[43]
फेनिलएलनिन का क्षारीकरण।[42]
प्राकृतिक उत्पाद
प्रकृति में पाए जाने वाले कई मेटाबोलाइट्स में एल्काइन या इनाइन मोएट होते हैं, और इसलिए, सोनोगाशिरा अभिक्रिया उनके संश्लेषण में लगातार उपयोगी पाई गयी है।[44] प्राकृतिक उत्पादों के कुल संश्लेषण की दिशा में इस युग्मन पद्धति के सबसे नवीनतम और आशाजनक अनुप्रयोगों में से कई ने विशेष रूप से विशिष्ट कॉपर-कोकेटलाइज्ड अभिक्रिया को नियोजित किया है।
एक एरिल आयोडाइड और एक एरिल एसिटिलीन के युग्मन का एक उदाहरण आयोडीन युक्त एल्कोहल और ट्रिस(आइसोप्रोपाइल)सिलाइलएसिटिलीन की अभिक्रिया में देखा जा सकता है, जिसने एल्काइन दिया, जो बेंज़िंडेनोजेपाइन एल्कलॉइड बुलगारामिन के संश्लेषण में एक मध्यवर्ती है।
विशिष्ट सोनोगाशिरा स्थितियों के तहत मध्यवर्ती की तैयारी के लिए एरिल आयोडाइड् के उपयोग के अन्य आधुनिक उदाहरण हैं, जो चक्रीकरण के बाद, बेंज़िलिसोक्विनोलिन जैसे प्राकृतिक उत्पादों का उत्पादन करते हैं। [45] उदाहरण इंडोल एल्कलॉइड[46]बेंज़िलिसोक्विनोलिन एल्कलॉइड (+)-(S)-लौडानोसिन और (-)-(S)-ज़ाइलोपिनिन का संश्लेषण। इन प्राकृतिक उत्पादों के संश्लेषण में प्रत्येक अणु की कार्बन बैकबोन बनाने के लिए सोनोगाशिरा क्रॉस-युग्मन का उपयोग सम्मिलित था।[45]
इनाइन और इनडाइआइन
जैविक रूप से सक्रिय और प्राकृतिक यौगिकों के लिए 1,3- इनाइन एक महत्वपूर्ण संरचनात्मक इकाई है।[citation needed] यह विन्यास-प्रतिधारण त्रिविम स्टीरियोस्पेसिफिक प्रक्रिया का उपयोग करके विनाइलिक प्रणाली और सीमावर्ती एसिटिलीन से प्राप्त किया जा सकता है जैसे सोनोगाशिरा अभिक्रिया। Pd(0) ऑक्सीकरण संख्या के लिए सबसे अधिक अभिक्रियाशील विनाइल हैलाइड विनाइल आयोडाइड् है, और इसलिए उनका उपयोग सोनोगाशिरा क्रॉस-युग्मन अभिक्रियाओं के लिए सबसे अधिक बार होता है, जो आमतौर पर नियोजित स्थितियों के कारण होता है। इसके कुछ उदाहरण हैं:
- एसिटिलीन की एक विस्तृत श्रृंखला के साथ 2-आयडो-प्रोप-2-इनॉल का युग्मन।[47]
- डाई आयोडाइड और फेनिलएसिटिलीन के क्रॉस-युग्मन से एल्क-2-इनाइनब्यूटा-1,3-डाइईन प्राप्त होता है, जैसा कि नीचे दिखाया गया है।[48]
सोनोगाशिरा युग्मन द्वारा पूरा किया गया एल्क-2-इनाइनब्यूटा-1,3-डाइइन का संश्लेषण।[48]
फार्मास्यूटिकल्स
सोनोगाशिरा अभिक्रिया विभिन्न प्रकार के यौगिकों के संश्लेषण में व्यापक रूप से उपयोग की जाने वाली अभिक्रिया है। ऐसा ही एक दवा का अनुप्रयोग SIB-1508Y के संश्लेषण में है, जिसे आमतौर पर अल्टिनिकलाइन के रूप में जाना जाता है। अल्टिनिकलाइन एक निकोटिनिक एसिटाइलकोलाइन रिसेप्टर एगोनिस्ट है जिसने पार्किंसंस रोग, अल्जाइमर रोग, टॉरेट सिंड्रोम, सिज़ोफ्रेनिया और अटेंशन डेफिसिट हाइपरएक्टिविटी डिसऑर्डर(ADHD) के उपचार में सशक्त पाया गया है।[3][49] 2008 तक, अल्टिनिकलाइन द्वितीय चरण के क्लिनिकल परीक्षण से गुजरे हैं।।[50][51]
SIB-1508Y के संश्लेषण में सोनोगाशिरा क्रॉस- -युग्मन अभिक्रिया का उपयोग।[3]
सोनोगाशिरा क्रॉस युग्मन अभिक्रिया का उपयोग इमिडाज़ोपिरिडीन व्युत्पन्न के संश्लेषण में किया जा सकता है।[52]
इमिडाज़ोपिरिडीन व्युत्पन्न का संश्लेषण।[52]
संबंधित अभिक्रियाएं
- युग्मन अभिक्रिया|क्रॉस-युग्मन अभिक्रिया
- कास्त्रो-स्टीफंस युग्मन
- हेक अभिक्रिया
- स्टिल अभिक्रिया
- सुजुकी अभिक्रिया
- नेगिशी युग्मन
- कुमाड़ा युग्मन
- ट्रांसमेटलेशन
इस पृष्ठ में अनुपलब्ध आंतरिक कड़ियों की सूची
- ताँबा
- टजैरोटीन
- दर को सीमित करने वाला कदम
- ग्लेसर युग्मन
- फॉस्फीन लिगेंड
- पूर्व उत्प्रेरक
- साइट पर
- अक्रिय गैस
- पॉरफाइरिन
- फेनिलएसिटिलीन
- युग्मन अभिक्रिया
- शांत अभिक्रिया
संदर्भ
- ↑ 1.0 1.1 Sonogashira, K. (2002), "Development of Pd-Cu catalyzed cross-coupling of terminal acetylenes with sp2-carbon halides", J. Organomet. Chem., 653 (1–2): 46–49, doi:10.1016/s0022-328x(02)01158-0
- ↑ King, A.O.; Yasuda, N. (2005), "A Practical and Efficient Process for the Preparation of Tazarotene", Org. Process Res. Dev., 9 (5): 646–650, doi:10.1021/op050080x
- ↑ 3.0 3.1 3.2 King, A. O.; Yasuda, N. (2004), Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions in the Synthesis of Pharmaceuticals Organometallics in Process Chemistry, Top. Organomet. Chem., vol. 6, pp. 205–245, doi:10.1007/b94551, ISBN 978-3-540-01603-8
- ↑ Dieck, H.A.; Heck, R.F. (1975), "Palladium catalyzed synthesis of aryl, heterocyclic and vinylic acetylene derivatives", J. Organomet. Chem., 93 (2): 259–263, doi:10.1016/S0022-328X(00)94049-X
- ↑ 5.0 5.1 Sonogashira, K.; Tohda, Y.; Hagihara, N. (1975), "A convenient synthesis of acetylenes: catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines", Tetrahedron Lett., 16 (50): 4467–4470, doi:10.1016/s0040-4039(00)91094-3
- ↑ Cassar, L. (1975), "Synthesis of aryl- and vinyl-substituted acetylene derivatives by the use of nickel and palladium complexes", J. Organomet. Chem., 93 (2): 253–257, doi:10.1016/S0022-328X(00)94048-8
- ↑ 7.0 7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 Chinchilla, R.; Nájera, C. (2011), "Recent advances in Sonogashira reactions", Chem. Soc. Rev., 40 (10): 5084–5121, doi:10.1039/c1cs15071e, PMID 21655588
- ↑ 8.0 8.1 8.2 8.3 8.4 8.5 8.6 8.7 Chinchilla, R.; Nájera, C. (2007), "The Sonogashira Reaction: A Booming Methodology in Synthetic Organic Chemistry", Chem. Rev., 107 (3): 874–922, doi:10.1021/cr050992x, PMID 17305399
- ↑ Stambuli, J. P.; Buhl, M.; Hartwig, J. F. (2002), "Synthesis, Characterization, and Reactivity of Monomeric, Arylpalladium Halide Complexes with a Hindered Phosphine as the Only Dative Ligand", J. Am. Chem. Soc., 124 (32): 9346–9347, doi:10.1021/ja0264394, PMID 12167009
- ↑ Amatore, C.; Jutand, A. (2000), "Anionic Pd(0) and Pd(II) Intermediates in Palladium-Catalyzed Heck and Cross-Coupling Reactions", Acc. Chem. Res., 33 (5): 314–321, CiteSeerX 10.1.1.612.7347, doi:10.1021/ar980063a, PMID 10813876
- ↑ Soheili, A.; Albaneze-Walker, J.; Murry, J. A.; Dormer, P. G.; Hughes, D. L. (2003), "Efficient and General Protocol for the Copper-Free Sonogashira Coupling of Aryl Bromides at Room Temp", Org. Lett., 5 (22): 4191–4194, doi:10.1021/ol035632f, PMID 14572282
- ↑ 12.0 12.1 12.2 12.3 Gazvoda, M.; Virant, M.; Pinter, B.; Košmrlj, J. (2018). "तांबा मुक्त सोनोगाशिरा प्रतिक्रिया का तंत्र पैलेडियम-पैलेडियम ट्रांसमेटेलेशन के माध्यम से संचालित होता है". Nat. Commun. 9 (1): 4814. Bibcode:2018NatCo...9.4814G. doi:10.1038/s41467-018-07081-5. PMC 6240041. PMID 30446654.
- ↑ 13.0 13.1 13.2 13.3 Virant, Miha (2019). टर्मिनल एसिटिलीन के चयनित परिवर्तनों के लिए सजातीय पैलेडियम उत्प्रेरक प्रणालियों का विकास (PhD). University of Ljubljana.
- ↑ Tougerti, A.; Negri, S.; Jutand, A. (2007), "Mechanism of the Copper-Free Palladium-Catalyzed Sonogashira Reactions: Multiple Role of Amines", Chem. Eur. J., 13 (2): 666–676, doi:10.1002/chem.200600574, PMID 16991183
- ↑ Plenio, H. (2008), "Catalysts for the Sonogashira Coupling—The Crownless Again Shall Be King", Angew. Chem. Int. Ed., 47 (37): 6954–6956, doi:10.1002/anie.200802270, PMID 18683173
- ↑ Kohnen, A. L; Danheiser, R. L.; Denmark S. E.; Liu X. (2007), "Synthesis of Terminal 1,3-Diynes Via Sonogashira Coupling of Vinylidene Chloride Followed by Elimination. Preparation of 1,3-Decadiyne", Org. Synth., 84: 77–87, doi:10.15227/orgsyn.084.0077, PMC 2901882, PMID 20628544
- ↑ Al-Zoubi, Raed (16 April 2020). "पैलेडियम-उत्प्रेरित अत्यधिक रीजियोसेलेक्टिव मोनो और डबल सोनोगाशिरा क्रॉस-कपलिंग प्रतिक्रियाएं 5-प्रतिस्थापित-1,2,3-ट्राईआयोडोबेंजीन परिवेश स्थितियों के तहत†". RSC Adv. 10 (28): 16376. Bibcode:2020RSCAd..1016366A. doi:10.1039/d0ra01569e.
- ↑ 18.0 18.1 Bohm, V. P. W.; Herrmann, W. A. (2000), "A Copper-Free Procedure for the Palladium-Catalyzed Sonogashira Reaction of Aryl Bromides with Terminal Alkynes at Room Temperature", Eur. J. Org. Chem., 200 (22): 3679–3681, doi:10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3679::aid-ejoc3679>3.0.co;2-x
- ↑ Yin, L.; Liebscher, J. (2006), "Carbon-Carbon Coupling Reactions Catalyzed by Heterogeneous Palladium Catalysts", Chem. Rev., 107 (1): 133–173, doi:10.1021/cr0505674, PMID 17212474
- ↑ Panda B., Sarkar T. K. (2010). "सोना और पैलेडियम एरेनेडियाज़ोनियम लवण के सोनोगाशिरा-प्रकार के क्रॉस-युग्मन के लिए संयुक्त". Chem. Commun. 46 (18): 3131–3133. doi:10.1039/c001277g. PMID 20361097.
- ↑ Jutand, A.; Négri, S.; Principaud; A. (2005), "Formation of ArPdXL(amine) Complexes by Substitution of One Phosphane Ligand by an Amine in trans-ArPdX(PPh3)2 Complexes", Eur. J. Inorg. Chem., 2005 (4): 631–635, doi:10.1002/ejic.200400413
- ↑ Mery, D.; Heuze, K.; Astruc, D. (2003), "A very efficient, copper-free palladium catalyst for the Sonogashira reaction with aryl halides", Chem. Commun., 15 (15): 1934–1935, doi:10.1039/B305391C, PMID 12932040
- ↑ Dudnik, A.; Gevorgyan, V. (2010). "औपचारिक व्युत्क्रम सोनोगाशिरा प्रतिक्रिया: एल्काइनल हैलाइड्स के साथ एरेन्स और हेटेरोसायकल का प्रत्यक्ष अल्काइनाइलेशन". Angew. Chem. Int. Ed. 49 (12): 2096–2098. doi:10.1002/anie.200906755. PMC 3132814. PMID 20191647.
- ↑ Vechorkin, O.; Barmaz, D.; Proust, V.; Hu, X. (2009), "Ni-Catalyzed Sonogashira Coupling of Nonactivated Alkyl Halides: Orthogonal Functionalization of Alkyl Iodides, Bromides, and Chlorides", J. Am. Chem. Soc., 131 (34): 12078–12079, doi:10.1021/ja906040t, PMID 19670863
- ↑ Gonzalez-Arallano, C.; Abad, A.; Corma, A.; Garcia, H.; Iglesias, M.; Sanchez, F. (2007), "Catalysis by Gold(I) and Gold(III): A Parallelism between Homo- and Heterogeneous Catalysts for Copper-Free Sonogashira Cross-Coupling Reactions", Angew. Chem. Int. Ed., 46 (9): 1536–1538, doi:10.1002/anie.200604746, PMID 17226890
- ↑ 26.0 26.1 Corma, A.; Juarez, R.; Boronat, M.; Sanchez, F.; Iglesias, M.; Garcia, H. (2011), "Gold catalyzes the Sonogashira coupling reaction without the requirement of palladium impurities", Chem. Commun., 47 (5): 1446–1448, doi:10.1039/C0CC04564K, PMID 21183985
- ↑ 27.0 27.1 Beaumont, S. K.; Kyriakou, G.; Lambert, R. M. (2010), "Identity of the active site in gold nanoparticle-catalyzed Sonogashira coupling of phenylacetylene and iodobenzene." (PDF), J. Am. Chem. Soc., 132 (35): 12246–12248, doi:10.1021/ja1063179, PMID 20715838
- ↑ Kyriakou, G.; Beaumont, S. K.; Humphrey, S. M.; Antonetti, C.; Lambert, R. M. (2010), "Sonogashira Coupling Catalyzed by Gold Nanoparticles: Does Homogeneous or Heterogeneous Catalysis Dominate?", ChemCatChem, 2 (11): 1444–1449, doi:10.1002/cctc.201000154, S2CID 96700925
- ↑ M. Carril; A. Correa; C. Bolm (2008), "Iron-Catalyzed Sonogashira Reaction", Angew. Chem., 120 (26): 4940–4943, Bibcode:2008AngCh.120.4940C, doi:10.1002/ange.200801539
- ↑ Thorsten Lauterbach; Madeleine Livendahl; Antonio Rosellon; Pablo Espinet; Antonio M. Echavarren (2010), "Unlikeliness of Pd-Free Gold(I)-Catalyzed Sonogashira Coupling Reactions", Org. Lett., 12 (13): 3006–3009, doi:10.1021/ol101012n, PMID 20515017
- ↑ Tolnai, L. G.; Gonda, ZS.; Novák, Z. (2010). ""कॉपर-उत्प्रेरित" सोनोगाशिरा युग्मन पर पैलेडियम के पीपीबी स्तरों का नाटकीय प्रभाव". Chem. Eur. J. 16 (39): 11822–11826. doi:10.1002/chem.201001880. PMID 20821769.
- ↑ Panda, B.; Sarkar, T. K. (2013), "Gold and Palladium Combined for the Sonogashira Coupling of Aryl and Heteroaryl Halides", Synthesis, 45 (6): 817–829, doi:10.1055/s-0032-1318119
- ↑ Astruc, Didier; Heuzé, Karine; Gatard, Sylvain; Méry, Denise; Nlate, Sylvain; Plault, Lauriane (February 2005). "रेडॉक्स और कार्बन-कार्बन बॉन्ड फॉर्मेशन रिएक्शन के लिए मेटलोडेंड्रिटिक कटैलिसीस: ग्रीन केमिस्ट्री की ओर एक कदम।". Adv. Synth. Catal. 347 (2–3): 329–338. doi:10.1002/adsc.200404247.
- ↑ Heuzé, Karine; Méry, Denise; Gauss, Dominik; Astruc, Didier (2003). "सोनोगाशिरा प्रतिक्रिया के लिए कॉपर-फ्री, रिकवर करने योग्य डेंड्रिटिक पीडी उत्प्रेरक". Chem. Commun. (18): 2274–2275. doi:10.1039/B307116M. PMID 14518871.
- ↑ Yang, Yun-Chin; Luh, Tien-Yau (December 2003). "नॉरबोर्निन डेरिवेटिव के रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस पॉलीमराइजेशन से पॉलिमरिक फॉस्फीन लिगैंड। हेक, सोनोगाशिरा और नेगीशी प्रतिक्रियाओं में आवेदन" (PDF). J. Org. Chem. 68 (25): 9870–9873. doi:10.1021/jo035318z. PMID 14656129.
- ↑ Buchmeiser, Michael R.; Schareina, Thomas; Kempe, Rhett; Wurst, Klaus (2001). "बीआईएस (पाइरीमिडीन) आधारित पैलेडियम उत्प्रेरक: संश्लेषण, एक्स-रे संरचना और हेक-, सुजुकी-, सोनोगाशिरा-हगिहारा युग्मन और संशोधन प्रतिक्रियाओं में अनुप्रयोग". J. Organomet. Chem. 634: 39–46. doi:10.1016/S0022-328X(01)01083-X.
- ↑ Gil-Moltó, J.; Karström, S.; Nájera, C. (2005), "Di(2-pyridyl)methylamine–palladium dichloride complex covalently anchored to a styrene-maleic anhydride co-polymer as recoverable catalyst for C–C cross-coupling reactions in water", Tetrahedron, 61 (51): 12168–12176, doi:10.1016/j.tet.2005.08.122
- ↑ Gil-Moltó, J.; Nájera, C. (2005), "Palladium(II) Chloride and a (Dipyridin-2-ylmethyl)amine-DerivedPalladium(II) Chloride Complex as Highly Efficient Catalysts for the Synthesisof Alkynes in Water or in NMP and of Diynes in the Absence of Reoxidant", Eur. J. Org. Chem., 2005 (19): 4073–4081, doi:10.1002/ejoc.200500319
- ↑ 39.0 39.1 39.2 Gazvoda, M.; Virant, M; Pevec, A.; Urankar, D.; Bolje, A.; Kočevar, M.; Košmrlj, J. (2016), "A mesoionic bis(Py-tzNHC) palladium(II) complex catalyses green Sonogashira reaction through an unprecedented mechanism", Chem. Commun., 52 (8): 1571–1574, doi:10.1039/c5cc08717a, PMID 26575368
- ↑ Crudden, Cathleen M.; Allen, Daryl P. (December 2004). "एन-हेटरोसायक्लिक कार्बाइन परिसरों की स्थिरता और प्रतिक्रियाशीलता". Coord. Chem. Rev. 248 (21–24): 2247–2273. doi:10.1016/j.ccr.2004.05.013.
- ↑ Batey, R. A.; Shen, M.; Lough, A. J. (2002), "Carbamoyl-Substituted N-Heterocyclic Carbene Complexes of Palladium(II): Application to Sonogashira Cross-Coupling Reactions", Org. Lett., 4 (9): 1411–1414, doi:10.1021/ol017245g, PMID 11975591
- ↑ 42.0 42.1 Corona C.; Bryant B.K.; Arterburn J.B. (2006). "पीडी-उत्प्रेरित युग्मन प्रतिक्रियाओं के लिए बायोटिन-व्युत्पन्न एल्केनी का संश्लेषण". Org. Lett. 8 (9): 1883–1886. doi:10.1021/ol060458r. PMC 2523258. PMID 16623575.
- ↑ Tulla-Puche J.; Barany G (2005). "सोनोगाशिरा रसायन का उपयोग करते हुए राल-से-राल स्थानांतरण प्रतिक्रियाओं (आरआरटीआर) का विकास". Tetrahedron. 61 (8): 2195. doi:10.1016/j.tet.2004.12.029.
- ↑ Hong, B.-C.; Nimje, R. Y. (2006). "प्राकृतिक उत्पादों के संश्लेषण में उत्प्रेरक सी-सी बॉन्ड का गठन: वर्ष 2000-2005 से मुख्य विशेषताएं". Curr. Org. Chem. 10 (17): 2191-2225. doi:10.2174/138527206778742605.
- ↑ 45.0 45.1 Mujahidin, Didin; Doye, Sven (1 July 2005). "(+)-(S)-Laudanosine और (-)-(S)-Xylopinine का Enantioselective संश्लेषण". Eur. J. Org. Chem. 2005 (13): 2689–2693. doi:10.1002/ejoc.200500095.
- ↑ Pedersen, J. M.; Bowman, W. R.; Elsegood, M. R. J.; Fletcher, A. J.; Lovell, P. J (2005). "एलिप्टिसिन का संश्लेषण: एरिल- और हेटेरोरिल-एन्युलेटेड [बी] कार्बाज़ोल्स के लिए एक रेडिकल कैस्केड प्रोटोकॉल". J. Org. Chem. 70 (25): 10615–10618. doi:10.1021/jo0519920. PMID 16323886.
- ↑ Thongsornkleeb, C.; Danheiser, R.L. (2005). "2-आयोडो-प्रोप-2-एनोल का युग्मन एसिटिलीन की एक विस्तृत श्रृंखला जैसे टीएमएसए के साथ एनिनिल अल्कोहल देने के लिए, जिसे संबंधित आर-एल्किनिलेटेड एक्रोलिन्स में ऑक्सीकृत किया जा सकता है". J. Org. Chem. 70 (6): 2364–2367. doi:10.1021/jo047869a. PMC 2897060. PMID 15760233.
- ↑ 48.0 48.1 Shao, L.-X.; Shi, M. (2005), "Facile Synthesis of 2-Alkynyl Buta-1,3-dienes via Sonogashira Cross-Coupling Methodology", J. Org. Chem., 70 (21): 8635–8637, doi:10.1021/jo051434l, PMID 16209628
- ↑ Bleicher, L.S.; Cosford, N.D.P.; Herbaut, A.; McCallum, J. S.; McDonald, I. A. (1998), "A Practical and Efficient Synthesis of the Selective Neuronal Acetylcholine-Gated Ion Channel Agonist (S)-(−)-5-Ethynyl-3-(1-methyl-2-pyrrolidinyl)pyridine Maleate (SIB-1508Y)", J. Org. Chem., 63 (4): 1109–1118, doi:10.1021/jo971572d
- ↑ Wang, David X.; Booth, Heather; Lerner-Marmarosh, Nicole; Osdene, Thomas S.; Abood, Leo G. (1 September 1998). "[3H] निकोटीन बाइंडिंग और साइकोट्रोपिक पोटेंसी के लिए प्रतिस्पर्धा की तुलना करने वाले निकोटीन एनालॉग्स के लिए संरचना-गतिविधि संबंध". Drug Dev. Res. 45 (1): 10–16. doi:10.1002/(SICI)1098-2299(199809)45:1<10::AID-DDR2>3.0.CO;2-G.
- ↑ Parkinson Study, Group (14 February 2006). "पार्किंसंस रोग में निकोटिनिक एगोनिस्ट SIB-1508Y का यादृच्छिक प्लेसबो-नियंत्रित अध्ययन". Neurology. 66 (3): 408–410. doi:10.1212/01.wnl.0000196466.99381.5c. PMID 16476941. S2CID 31720763.
- ↑ 52.0 52.1 Bakherad, M.; Nasr-Isfahani, H.; Keivanloo, A.; Doostmohammadi, N. (2008), "Pd–Cu catalyzed heterocyclization during Sonogashira coupling: synthesis of 2-benzylimidazo[1,2-a]pyridine", J. Organomet. Chem., 49 (23): 3819–3822, doi:10.1016/j.tetlet.2008.03.141
