ऑर्गेनोबियम केमिस्ट्री: Difference between revisions

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=== उत्प्रेरक प्रतिक्रियाएं ===
=== उत्प्रेरक प्रतिक्रियाएं ===
एनबी कटैलिसीस के अंतर्गत  कई औपचारिक [2+2+2]  [[ cycloaddition |साइक्लोएडिशन]] को महसूस किया गया है,  जिसमें क्रमशः एल्केनीज़ या नाइट्राइल के साथ [[ एल्काइन ट्रिमराइजेशन |एल्काइन ट्रिमराइजेशन]] और एल्काइन के युग्मन सम्मलित हैं, जो क्रमशः साइक्लोहेक्साडाइन या पाइरिडाइन बनाते हैं।अधिकांशतः एक एनबी  (III) उत्प्रेरक  टर्मिनल एल्केनी घटक के साथ एक एनबी (वी) मेटालोसाइक्लोप्रोपीन का निर्माण करेगा फिर अनुक्रमिक प्रवासी सम्मिलन में संलग्न होगा और छह सदस्यीय रिंग को प्रस्तुत करने और एनबी (III) को पुन: उत्पन्न करने के लिए रिडक्टिव एलिमिनेशन में संलग्न होगा।<ref name=":4" />
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ऑर्गेनोओबियम रसायन, नाइओबियम -कार्बन (Nb-C) संबंध वाले यौगिकों का रसायन है। ऑर्गोनोमेटेलिक्स की तुलना में, अन्य समूह पांच संक्रमण धातु ऑर्गोनोबियम यौगिक, रसायन शास्त्र में सबसे निकट ऑर्गेनोटेंटलम यौगिकों के समान होती है।+5, +4, +3, +2, +1, 0, -1, और -3 ऑक्सीकरण राज्यों के ऑर्गोनोबियम यौगिक तैयार किए गए हैं, जिनमें +5 ऑक्सीकरण अवस्था सबसे समान है।[1]

यौगिक वर्ग

[ली (ओईटी .) की संरचना2)3]+[NbMe6]-.

कार्बोनिल्स

वैनेडियम के विपरीत, जो तटस्थ हेक्साकार्बोनिल बनाता है, नाइओबियम आसानी से एक अनुरूप परिसर नहीं बनाता है। आयनिक बाइनरी कार्बोनिल के लवण, [Nb(CO)6]−, की अच्छी विशेषता हैं। वे CO के वातावरण के अंतर्गत NbCl5 की कमी से प्राप्त होते हैं।

अल्काइल

एल्काइल एनबी(Nb) यौगिकों की एक विशाल विविधता तैयार की गई है। कम समन्वय संख्या परिसरों को तेजी से β-हाइड्राइड उन्मूलन को रोकने के लिए किसी भी β-हाइड्रोजन की अनुपस्थिति की आवश्यकता होती है।[2] सबसे सरल यौगिक [Nb(CH3)6]− के लवण हैं, जो मिथाइल लिथियम का उपयोग करके NbF5 के एल्किलीकरण द्वारा तैयार किया जाता है|[3]

NbF5 + 6 LiCH3 → Li[Nb(CH3)6] + 5 LiF


साइक्लोपेंटैडिएनल डेरिवेटिव

निओबोसिन डाइक्लोराइड ((C5H5)2NbCl2).

अच्छे प्रकार से विशेषता वाला पहला यौगिक ऑर्गोनोबियम Cp2NbBr3 था|[4]चूंकि पैरामैग्नेटिक एनबी (IV) मेटालोसीन जैसे नाइबोसीन डाइक्लोराइड अधिक प्रचलित हैं। परिसर अधिकांश NbCl5 सोडियम साइक्लोपेंटैडेनाइड के साथ उपचार द्वारा तैयार किए जाते हैं इसलिये बीआईएस (साइक्लोपेंटैडिएनिल) का निर्माण किया जा सके, जिससे आगे की क्रियाशीलता हो। पेंटामिथाइलसाइक्लोपेंटाडीन के संजात भी न जाने जाते हैं, जैसे (C5Me5)2NbH3..[2]

सीपी लिगेंड्स द्वारा समर्थित नाइओबियम कार्बोनिल्स को एनबी(Nb) के विभिन्न ऑक्सीकरण राज्यों में तैयार किए जा सकते हैं और नाइओबियम कार्बोनिल रसायन विज्ञान में उपयोगी अग्रदूत के रूप में काम करता है।

एल्केलिडेन्स

संबंधित ऑर्गनोटैंटलम प्रजातियों के साथ, नाइओबियम एल्केलिडेन अध्ययन किए गए पहले स्क्रॉक कार्बेन्स में से थे। इन परिसरों के पहले संश्लेषण में β-हाइड्रोजन की कमी वाले ऑर्गेनोलिथियम अभिकर्मकों को सम्मलित किया गया था, जिसके बाद α-प्रोटोन उन्मूलन हुआ। टैंटलम एल्केलिडेन्स की तुलना में, नाइओबियम एल्काइलिडीन कम ऊष्मीय और हाइड्रोलाइटिक रूप से स्थिर होते हैं।[5]


एल्काइन कॉम्प्लेक्स

Nb(III) और एल्काइन्स के व्यसनों को अक्सर मेटालैसाइक्लोप्रोपीन के रूप में वर्णित किया जाता है।

अन्य d2 संक्रमण धातुओं के समान, Nb(III) एल्काइन्स के साथ योग उत्पन्न करता है। इन डेरिवेटिव्स को कभी-कभी Nb(V) एल्केनेडीयल्स मेटालैसाइक्लोप्रोपेन्स कहा जाता है।[6]

ये अल्केन्डियल कॉम्प्लेक्स व्यक्त नहीं किये जाते है तथा डायियनियन समकक्षों के रूप में कार्य करते हैं। वे एल्केन डेरिवेटिव देने के लिए इलेक्ट्रोफिल्स के साथ प्रतिक्रिया करते हैं।

[6][7]


अनुप्रयोग

ऑर्गोनोबियम यौगिकों के कोई व्यावसायिक अनुप्रयोग की सूचना नहीं मिली है। उन्हें कार्बनिक संश्लेषण में सीमित उपयोग पाया है।

स्टोइकोमेट्रिक नाइओबियम अभिकर्मक

ऑर्गेनोबियम रसायन का एक प्रमुख प्रारंभिक सिंथेटिक अनुप्रयोग डाइमेथोक्सीथेन नाइओबियम ट्राइक्लोराइड, NbCl3 का उपयोग था, जो अमीनो अल्कोहल बनाने के लिए कार्बोनिल यौगिकों के साथ इमाइन का आसान युग्मन एक अभिकर्मक के रूप में था।[8] इस अभिकर्मक को अन्य पिनाकोल युग्मन प्रतिक्रिया में और अधिक उपयोग पाया है।[9][7]

अंतर करना3(डीएमई) मध्यस्थता रिडक्टिव कपलिंग। हाइड्रोलिसिस चरण को निहित पानी के साथ दिखाया गया है।

उत्प्रेरक प्रतिक्रियाएं

एनबी कटैलिसीस के अंतर्गत कई औपचारिक [2+2+2] साइक्लोएडिशन को महसूस किया गया है, जिसमें क्रमशः एल्केनीज़ या नाइट्राइल के साथ एल्काइन ट्रिमराइजेशन और एल्काइन के युग्मन सम्मलित हैं, जो क्रमशः साइक्लोहेक्साडाइन या पाइरिडाइन बनाते हैं।अधिकांशतः एक एनबी (III) उत्प्रेरक टर्मिनल एल्केनी घटक के साथ एक एनबी (वी) मेटालोसाइक्लोप्रोपीन का निर्माण करेगा फिर अनुक्रमिक प्रवासी सम्मिलन में संलग्न होगा और छह सदस्यीय रिंग को प्रस्तुत करने और एनबी (III) को पुन: उत्पन्न करने के लिए रिडक्टिव को निकालकर संलग्न होगा।[7]

Nb(III) उत्प्रेरित औपचारिक [2+2+2] चक्रवृद्धि

एल्काइन्स के (जेड)-चयनात्मक सेमीहाइड्रोजनीकरण के लिए एक ऑर्गोनोबियम उत्प्रेरक भी विकसित किया गया है।इस प्रतिक्रिया के लिए अन्य संक्रमण धातु उत्प्रेरित हाइड्रोजनीकरण से अलग है, जो Nb(V) मेटलोसाइक्लोप्रोपीन के माध्यम से आगे बढ़ता है जो हाइड्रोजन के साथ सीधे सिग्मा-बंधन मेटाथेसिस या बाहरी क्षेत्र 1,2-अतिरिक्त के माध्यम से संलग्न होता है।[10]

Nb(III) उत्प्रेरित एल्काइन सेमीहाइड्रोजनेशन


संदर्भ

  1. ↑ Waters, T.; Wedd, A. G.; Ziolek, M.; Nowak, I. (2004). नाइओबियम और टैंटलम. pp. 241–312. ISBN 978-0-08-0443263. {{cite book}}: |work= ignored (help)
  2. ↑ 2.0 2.1 Labinger, J. A. (1982). नाइओबियम और टैंटलम. pp. 705–782. ISBN 978-0-08-025269-8. {{cite book}}: |work= ignored (help)
  3. ↑ Kleinhenz, S.; Pfennig, V.; Seppelt, K. (1998). "[W(CH3)6], [Re(CH3)6] की तैयारी और संरचनाएं, [Nb(CH3)6]−, और [Ta(CH3)6< /sub>]−". Chem. Eur. J. 4 (9): 1687. doi:10.1002/(SICI)1521-3765(19980904)4:9<1687::AID-CHEM1687>3.0.CO;2-R.
  4. ↑ Wilkinson, G.; Birmingham, J. M. (1954). "Ti, Zr, V, Nb और Ta . के Bis-cyclopentadienyl यौगिक". Journal of the American Chemical Society (in English). 76 (17): 4281–4284. doi:10.1021/ja01646a008. ISSN 0002-7863.
  5. ↑ Schrock, Richard R. (1979). "नाइओबियम और टैंटलम के अल्काइलिडीन परिसरों". Accounts of Chemical Research (in English). 12 (3): 98–104. doi:10.1021/ar50135a004. ISSN 0001-4842.
  6. ↑ 6.0 6.1 Parker, Kyle D. J.; Fryzuk, Michael D. (2015-06-08). "नाइओबियम और टैंटलम एल्काइन कॉम्प्लेक्स का संश्लेषण, संरचना और प्रतिक्रियाशीलता". Organometallics (in English). 34 (11): 2037–2047. doi:10.1021/om5010385. ISSN 0276-7333.
  7. ↑ 7.0 7.1 7.2 Satoh, Yasushi; Obora, Yasushi (2015). "कार्बनिक परिवर्तन में नाइओबियम परिसर: स्टोइकोमेट्रिक प्रतिक्रियाओं से उत्प्रेरक तक [2 + 2 + 2] साइक्लोडडिशन प्रतिक्रियाएं: नाइओबियम कॉम्प्लेक्स कार्बनिक रसायन विज्ञान". European Journal of Organic Chemistry (in English). 2015 (23): 5041–5054. doi:10.1002/ejoc.201500358.
  8. ↑ Roskamp, Eric J.; Pedersen, Steven F. (1987). "कार्बनिक संश्लेषण में पहला व्यावहारिक नाइओबियम (III) अभिकर्मक। NbCl3 (DME) द्वारा प्रचारित एल्डिहाइड या कीटोन के साथ इमाइन के युग्मन के माध्यम से 2-एमिनो अल्कोहल के लिए एक सुविधाजनक मार्ग". Journal of the American Chemical Society (in English). 109 (21): 6551–6553. doi:10.1021/ja00255a073. ISSN 0002-7863.
  9. ↑ Kammermeier, Bernhard; Beck, Gerhard; Holla, Wolfgang; Jacobi, Detlev; Napierski, Bernd; Jendralla, Heiner (1996). "वैनेडियम (II) - और नाइओबियम (III) - प्रेरित, डायस्टेरियोसेलेक्टिव पिनाकोल कपलिंग ऑफ पेप्टाइड एल्डिहाइड एसी 2-सिमेट्रिकल एचआईवी प्रोटीज इनहिबिटर देने के लिए". Chemistry - A European Journal. 2 (3): 307–315. doi:10.1002/chem.19960020312.
  10. ↑ Beaumier, Evan P.; Pearce, Adam J.; See, Xin Yi; Tonks, Ian A. (2019). "संश्लेषण और उत्प्रेरण में कम-संयोजक प्रारंभिक संक्रमण धातुओं के आधुनिक अनुप्रयोग". Nature Reviews Chemistry (in English). 3 (1): 15–34. doi:10.1038/s41570-018-0059-x. ISSN 2397-3358. PMC 6462221. PMID 30989127.
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