ऑर्गनोमोलिब्डेनम रसायन विज्ञान: Difference between revisions

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[[File:DOSBIWoneRotamer.png|162px|thumb|मो की संरचना (सीएच<sub>3</sub>)<sub>5</sub>, एक साधारण ऑर्गोनोलिब्डेनम यौगिक।<ref>{{cite journal|journal=Chemical Communications|issue=12|title=पेंटामेथिलमोलिब्डेनम|author=Beatrice Roessler |author2=Sven Kleinhenza |author3=Konrad Seppelt |doi=10.1039/b000987n|year=2000|pages=1039–1040}}</ref>]]'''ऑर्गनोमोलिब्डेनम रसायन विज्ञान''' Mo-C आबंध के साथ रासायनिक यौगिकों का रसायन है। भारी  [[:en:Group_6_element|समूह 6 तत्व]]  [[:en:Molybdenum|मोलिब्डेनम]] और [[:en:Tungsten|टंगस्टन]]  कार्बधात्विक यौगिक बनाते हैं जो [[:en:Organochromium_chemistry|ऑर्गेनोक्रोमियम रसायन विज्ञान]] के समान होते हैं लेकिन उच्च ऑक्सीकरण अवस्था अधिक सामान्य होती है।<ref>{{Cite journal|author=Poli, R. |title=प्रोटिक वातावरण में उच्च ऑक्सीकरण अवस्था ऑर्गोनोलिब्डेनम और ऑर्गोटुंगस्टन रसायन|journal=Coord. Chem. Rev. |year=2008 |volume=252 |issue=15–17 |pages=1592–1612 |doi=10.1016/j.ccr.2007.11.029|url=https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-03192719/file/244-10.1016-j.ccr.2007.11.029-Accepted.pdf }}</ref>
[[File:DOSBIWoneRotamer.png|162px|thumb|मो की संरचना (सीएच<sub>3</sub>)<sub>5</sub>, एक साधारण ऑर्गोनोलिब्डेनम यौगिक।<ref>{{cite journal|journal=Chemical Communications|issue=12|title=पेंटामेथिलमोलिब्डेनम|author=Beatrice Roessler |author2=Sven Kleinhenza |author3=Konrad Seppelt |doi=10.1039/b000987n|year=2000|pages=1039–1040}}</ref>]]'''ऑर्गनोमोलिब्डेनम रसायन विज्ञान''' Mo-C आबंध के साथ रासायनिक यौगिकों का रसायन है। भारी  [[:en:Group_6_element|समूह 6 तत्व]]  [[:en:Molybdenum|मोलिब्डेनम]] और [[:en:Tungsten|टंगस्टन]]  कार्बधात्विक यौगिक बनाते हैं जो [[:en:Organochromium_chemistry|ऑर्गेनोक्रोमियम रसायन विज्ञान]] के समान होते हैं लेकिन उच्च ऑक्सीकरण अवस्था अधिक सामान्य होती है।<ref>{{Cite journal|author=Poli, R. |title=प्रोटिक वातावरण में उच्च ऑक्सीकरण अवस्था ऑर्गोनोलिब्डेनम और ऑर्गोटुंगस्टन रसायन|journal=Coord. Chem. Rev. |year=2008 |volume=252 |issue=15–17 |pages=1592–1612 |doi=10.1016/j.ccr.2007.11.029|url=https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-03192719/file/244-10.1016-j.ccr.2007.11.029-Accepted.pdf }}</ref>




==Mo(0) और अधिक घटी हुई अवस्थाएं==
==Mo(o) और अधिक घटी हुई अवस्थाएं==
[[:en:Molybdenum_hexacarbonyl|मोलिब्डेनम हेक्साकार्बोनिल]] कई प्रतिस्थापित व्युत्पादित का अग्रदूत है। यह ऋणायन एसाइल देने के लिए कार्बलिथियम अभिकर्मकों के साथ प्रतिक्रिया करता है जिसे [[:en:Fischer_carbene|फिशर कार्बाइन]] देने के लिए O-ऐल्किलीकृत किया जा सकता है।
[[:en:Molybdenum_hexacarbonyl|मोलिब्डेनम हेक्साकार्बोनिल]] कई प्रतिस्थापित व्युत्पादित का अग्रदूत है। यह ऋणायन एसाइल देने के लिए कार्बलिथियम अभिकर्मकों के साथ प्रतिक्रिया करता है जिसे [[:en:Fischer_carbene|फिशर कार्बाइन]] देने के लिए O-ऐल्किलीकृत किया जा सकता है।
[[file:(Mesitylene)molybdenum tricarbonyl.png|thumb|144px|(मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल | (मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल की संरचना।]]Mo (CO)<sub>6</sub> महावाद्य -तिपाई परिसरों जैसे (मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल | (मेसिटिलीन) [[:en:(Mesitylene)molybdenum_tricarbonyl|मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल]] देने के लिए एरेन्स के साथ प्रतिक्रिया करता है। [[:en:Cycloheptatrienemolybdenum_tricarbonyl|साइक्लोहेप्टाट्रिएनमोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल]] , जो (areene) Mo(CO) <sub>3</sub> से संबंधित है [[:en:Tropylium_cation|साइक्लोहेप्टाट्रियनिल]]  संकुल देने के लिए  [[:en:Triphenylmethane#Trityl_group|ट्रिटाइल]]  लवण के साथ प्रतिक्रिया करता है:<ref>{{cite journal | author = [[Malcolm Green (chemist)|Green M. L. H.]], Ng D. K. P. | year = 1995 | title = प्रारंभिक संक्रमण धातुओं के साइक्लोहेप्टाट्रियन और -एनाइल कॉम्प्लेक्स| journal = Chemical Reviews | volume = 95 | issue = 2 | pages = 439–73 | doi = 10.1021/cr00034a006 }}</ref>
[[file:(Mesitylene)molybdenum tricarbonyl.png|thumb|144px|(मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल | (मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल की संरचना।]]Mo (CO)<sub>6</sub> महावाद्य -तिपाई परिसरों जैसे (मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल | (मेसिटिलीन) [[:en:(Mesitylene)molybdenum_tricarbonyl|मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल]] देने के लिए एरेन्स के साथ प्रतिक्रिया करता है। [[:en:Cycloheptatrienemolybdenum_tricarbonyl|साइक्लोहेप्टाट्रिएनमोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल]] , जो (areene) Mo(CO) <sub>3</sub> से संबंधित है [[:en:Tropylium_cation|साइक्लोहेप्टाट्रियनिल]]  संकुल देने के लिए  [[:en:Triphenylmethane#Trityl_group|ट्रिटाइल]]  लवण के साथ प्रतिक्रिया करता है:<ref>{{cite journal | author = [[Malcolm Green (chemist)|Green M. L. H.]], Ng D. K. P. | year = 1995 | title = प्रारंभिक संक्रमण धातुओं के साइक्लोहेप्टाट्रियन और -एनाइल कॉम्प्लेक्स| journal = Chemical Reviews | volume = 95 | issue = 2 | pages = 439–73 | doi = 10.1021/cr00034a006 }}</ref>
:(C<sub>7</sub>H<sub>8</sub>)Mo(CO)<sub>3</sub> + (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>C<sup>+</sup> → [(C<sub>7</sub>H<sub>7</sub>)Mo(Co)<sub>3</sub>]<sup>+</sup> + (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>CH
:(C<sub>7</sub>H<sub>8</sub>)Mo(CO)<sub>3</sub> + (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>C<sup>+</sup> → [(C<sub>7</sub>H<sub>7</sub>)Mo(Co)<sub>3</sub>]<sup>+</sup> + (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>CH
[[file:CHTMo(CO)3.png|thumb|144px|साइक्लोहेप्टाट्रिएनमोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल की संरचना।]]Mo (Co)<sub>6</sub> की कमी देता है [Mo(Co)<sub>5</sub>]<sup>2−</sup> जो औपचारिक रूप से Mo(-II) है।<ref>{{Cite journal
[[file:CHTMo(CO)3.png|thumb|144px|साइक्लोहेप्टाट्रिएनमोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल की संरचना।]]Mo (Co)<sub>6</sub> की कमी देता है [Mo(Co)<sub>5</sub>]<sup>2−</sup> जो औपचारिक रूप से Mo(-II) है।<ref>{{Cite journal
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  | doi = 10.1021/om030105l
  | doi = 10.1021/om030105l
}}</ref>
}}</ref>
CO-मुक्त Mo(0) यौगिक कार्बोनिल परिसरों की तुलना में अधिक कम करने वाले और गतिज रूप से अस्थिर होते हैं।<ref name=COMC>{{cite encyclopedia|author=Flower, K. R.|title=सीओ या आइसोनिट्राइल लिगैंड्स के बिना मोलिब्डेनम यौगिक|editor1=[[Michael Mingos|Mingos, D. Michael P.]] |editor2=[[Robert H. Crabtree|Crabtree, Robert H.]] |encyclopedia=Comprehensive Organometallic Chemistry III|year=2007|volume=5|pages=513–595|doi=10.1016/B0-08-045047-4/00072-8|isbn=9780080450476}}</ref> उदाहरणों में bis(बेंजीन) मोलिब्डेनम (Mo(C<sub>6</sub>H<sub>6</sub>)<sub>2</sub>) अन्तर्वलित हैं और त्रित (ब्यूटाडीन) मोलिब्डेनम। ऐसे यौगिकों को [[:en:Metal_vapor_synthesis|धातु वाष्प संश्लेषण]] और [[:en:Molybdenum(V)_chloride|मोलिब्डेनम (V)  विरंजक]] से अपचायक मार्गों द्वारा तैयार किया जा सकता है।<ref>{{cite journal|author1=Stephan, G. C. |author2=Naether, C. |author3=Peters, G. |author4=Tuczek, F. |title=मोलिब्डेनम 17- और 18-इलेक्ट्रॉन बीआईएस- और ट्रिस (ब्यूटाडीन) कॉम्प्लेक्स: इलेक्ट्रॉनिक संरचनाएं, स्पेक्ट्रोस्कोपिक गुण, और ऑक्सीडेटिव लिगैंड प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं|journal=Inorg. Chem.|year=2013|volume=52|issue=10 |pages=5931–5942|doi=10.1021/ic400145f|pmid=23627292 }}</ref>
CO-मुक्त Mo(o) यौगिक कार्बोनिल परिसरों की तुलना में अधिक कम करने वाले और गतिज रूप से अस्थिर होते हैं।<ref name=COMC>{{cite encyclopedia|author=Flower, K. R.|title=सीओ या आइसोनिट्राइल लिगैंड्स के बिना मोलिब्डेनम यौगिक|editor1=[[Michael Mingos|Mingos, D. Michael P.]] |editor2=[[Robert H. Crabtree|Crabtree, Robert H.]] |encyclopedia=Comprehensive Organometallic Chemistry III|year=2007|volume=5|pages=513–595|doi=10.1016/B0-08-045047-4/00072-8|isbn=9780080450476}}</ref> उदाहरणों में bis(बेंजीन) मोलिब्डेनम (Mo(C<sub>6</sub>H<sub>6</sub>)<sub>2</sub>) अन्तर्वलित हैं और त्रित (ब्यूटाडीन) मोलिब्डेनम। ऐसे यौगिकों को [[:en:Metal_vapor_synthesis|धातु वाष्प संश्लेषण]] और [[:en:Molybdenum(V)_chloride|मोलिब्डेनम (V)  विरंजक]] से अपचायक मार्गों द्वारा तैयार किया जा सकता है।<ref>{{cite journal|author1=Stephan, G. C. |author2=Naether, C. |author3=Peters, G. |author4=Tuczek, F. |title=मोलिब्डेनम 17- और 18-इलेक्ट्रॉन बीआईएस- और ट्रिस (ब्यूटाडीन) कॉम्प्लेक्स: इलेक्ट्रॉनिक संरचनाएं, स्पेक्ट्रोस्कोपिक गुण, और ऑक्सीडेटिव लिगैंड प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं|journal=Inorg. Chem.|year=2013|volume=52|issue=10 |pages=5931–5942|doi=10.1021/ic400145f|pmid=23627292 }}</ref>


==Mo(द्वितीय)==
==Mo(द्वितीय)==
Mo(CO)<sub>6</sub> का हलोजन Mo(II) कार्बोनिल हैलाइड देता है, जो बहुमुखी अग्रदूत भी हैं।<ref>Joseph L. Templeton "Four-Electron Alkyne Ligands in Molybdenum(II) and Tungsten(II) Complexes" Advances in Organometallic Chemistry 1989, Volume 29, Pages 1–100.{{doi|10.1016/S0065-3055(08)60352-4}}</ref> यौगिकों के एक बड़े संग्रह में सूत्र (C<sub>5</sub>R<sub>5</sub>)Mo(Co)<sub>3</sub>X,  होता है ।[[:en:Cyclopentadienylmolybdenum_tricarbonyl_dimer|साइक्लोपेंटाडिएनिलमोलिब्डेनम ट्राइकारबोनील दीप्‍तिमंदक]]  (X = हैलाइड, हाइड्राइड, एल्काइल) से प्राप्त होता है।<ref>''Synthesis of Organometallic Compounds: A Practical Guide'' Sanshiro Komiya Ed. S. Komiya, M. Hurano 1997</ref>
Mo(CO)<sub>6</sub> का हलोजन Mo(II) कार्बोनिल हैलाइड देता है, जो बहुमुखी अग्रदूत भी हैं।<ref>Joseph L. Templeton "Four-Electron Alkyne Ligands in Molybdenum(II) and Tungsten(II) Complexes" Advances in Organometallic Chemistry 1989, Volume 29, Pages 1–100.{{doi|10.1016/S0065-3055(08)60352-4}}</ref> यौगिकों के एक बड़े संग्रह में सूत्र (C<sub>5</sub>R<sub>5</sub>)Mo(Co)<sub>3</sub>X,  होता है। [[:en:Cyclopentadienylmolybdenum_tricarbonyl_dimer|साइक्लोपेंटाडिएनिलमोलिब्डेनम ट्राइकारबोनील दीप्‍तिमंदक]]  (X = हैलाइड, हाइड्राइड, एल्काइल) से प्राप्त होता है।<ref>''Synthesis of Organometallic Compounds: A Practical Guide'' Sanshiro Komiya Ed. S. Komiya, M. Hurano 1997</ref> [[:en:Molybdenum(II)_acetate|मोलिब्डेनम (II) एसीटेट]] को मिथाइललिथियम से उपचारित करने पर Li<sub>4</sub>[<sub>2</sub>(Ch<sub>3</sub>)<sub>8</sub>] ।
[[:en:Molybdenum(II)_acetate|मोलिब्डेनम (II) एसीटेट]] को मिथाइललिथियम से उपचारित करने पर Li<sub>4</sub>[<sub>2</sub>(Ch<sub>3</sub>)<sub>8</sub>] ।


==Moo(चतुर्थ) ==
==Moo(चतुर्थ) ==
Cp<sub>2</sub>MoX<sub>2</sub> प्रकार के सूत्र के साथ [[:en:Molybdocene_dichloride|मोलिब्डोसिन डाइक्लोराइड]]  (x =Cl) और [[:en:Molybdocene_dihydride|मोलिब्डोसिन डाइहाइड्राइड]] (X =h) दोनों को [[:en:Ansa-metallocene|मेटलोसिन लूप]]  समधर्मी के रूप में जाना जाता है।
Cp<sub>2</sub>MoX<sub>2</sub> प्रकार के सूत्र के साथ [[:en:Molybdocene_dichloride|मोलिब्डोसिन डाइक्लोराइड]]  (x =Cl) और [[:en:Molybdocene_dihydride|मोलिब्डोसिन डाइहाइड्राइड]] (X =h) दोनों को [[:en:Ansa-metallocene|मेटलोसिन लूप]]  समधर्मी के रूप में जाना जाता है।
[[file:Cp2MoH2.png|thumb|124px|[[ मोलिब्डोसिन डाइहाइड्राइड ]]।]]
[[file:Cp2MoH2.png|thumb|124px|[[ मोलिब्डोसिन डाइहाइड्राइड ]]।]]


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Mo(Ch<sub>3</sub>)<sub>5</sub>, Mo(Ch<sub>3</sub>)<sub>6</sub>, और लवण [Mo(CH<sub>3</sub>)<sub>7</sub>]<sup>-</sup> जाने जाते हैं।<ref name=COMC/>
Mo(Ch<sub>3</sub>)<sub>5</sub>, Mo(Ch<sub>3</sub>)<sub>6</sub>, और लवण [Mo(CH<sub>3</sub>)<sub>7</sub>]<sup>-</sup> जाने जाते हैं।<ref name=COMC/>


[[:en:Transition_metal_oxo_complex|धातु ऑक्सो संकुल]] और [[:en:Transition_metal_imido_complex|संक्रमण धातु इमिडो संकुल]] (RN =) लिगैंड कई उच्च ऑक्सीकरण अवस्था वाले ऑर्गोनोलिब्डेनम यौगिकों में पाए जाते हैं। (C<sub>5</sub>R<sub>5</sub>) MoO<sub>2</sub>X संकुल व्याख्यात्मक हैं।<ref>{{cite journal|author1=Kuehn, F. E. |author2=Santos, A. M. |author3=Herrmann, W. A. |title=Organorhenium (VII) और Organomolybdenum (VI) ऑक्साइड: ओलेफिन एपॉक्सीडेशन में संश्लेषण और अनुप्रयोग|journal=Dalton Trans.|issue=15 |year=2005|pages=2483–2491|doi=10.1039/b504523a
[[:en:Transition_metal_oxo_complex|धातु ऑक्सो संकुल]] और [[:en:Transition_metal_imido_complex|संक्रमण धातु इमिडो संकुल]] (RN =) लिगैंड कई उच्च ऑक्सीकरण अवस्था वाले ऑर्गोनोलिब्डेनम यौगिकों में पाए जाते हैं। (C<sub>5</sub>R<sub>5</sub>) MoO<sub>2</sub>X संकुल व्याख्यात्मक हैं।<ref>{{cite journal|author1=Kuehn, F. E. |author2=Santos, A. M. |author3=Herrmann, W. A. |title=Organorhenium (VII) और Organomolybdenum (VI) ऑक्साइड: ओलेफिन एपॉक्सीडेशन में संश्लेषण और अनुप्रयोग|journal=Dalton Trans.|issue=15 |year=2005|pages=2483–2491|doi=10.1039/b504523a
|pmid=16025165 }}</ref> श्रॉक के मो-आधारित [[:en:Olefin_metathesis|ओलेफिन मेटाथिसिस]]  उत्प्रेरक में मोलिब्डेनम (VI) केंद्र होते हैं जो  [[:en:Alkoxide|एल्कोक्साइड]] , [[:en:Transition_metal_carbene_complex|एल्केलिडीन]] और इमिडो संलग्नी द्वारा समर्थित होते हैं।<ref name=RRS/>
|pmid=16025165 }}</ref> श्रॉक के मो-आधारित [[:en:Olefin_metathesis|ओलेफिन मेटाथिसिस]]  उत्प्रेरक में मोलिब्डेनम (VI) केंद्र होते हैं जो  [[:en:Alkoxide|एल्कोक्साइड]] , [[:en:Transition_metal_carbene_complex|एल्केलिडीन]] और इमिडो संलग्नी द्वारा समर्थित होते हैं।<ref name=RRS/>


मोलिब्डेनम नियोपेंटाइलिडाइन संकुल जो  त्रिविमीयतः मांग वाले फिनोलेट्स या शाखित फ्लोरिनेटेड अल्कोक्साइड्स से संपन्न होते हैं, एल्काइन विपर्यय के लिए उत्प्रेरक होते हैं।<ref>{{cite journal |last1=McCullough |first1=Laughlin G. |title=एकाधिक धातु-कार्बन बंधन। 38. ट्रायलकोक्सीमोलिब्डेनम (VI) एल्काइलिडीन कॉम्प्लेक्स की तैयारी, एसिटिलीन के साथ उनकी प्रतिक्रियाएं, और Mo[C3(CMe3)2][OCH(CF3)2](C5H5N)2 की एक्स-रे संरचना|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=1985 |volume=107 |issue=21 |page=5987 |doi=10.1021/ja00307a025 |url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00307a025}}</ref> हालांकि, इन उत्प्रेरकों की तैयारी मानक श्रॉक प्रक्रिया द्वारा समस्याग्रस्त है। ट्राइसाल्कोक्साइड प्रजाति 17 कमरे के तापमान पर सक्रिय है।<ref>{{cite journal |last1=Tsai |first1=Yi-Chou |last2=Cummins |first2=Christopher C. |title=अल्काइन मेटाथिसिस के लिए ट्राइकॉक्सिमोलिब्डेनम (VI) एल्काइलिडीन कॉम्प्लेक्स का आसान संश्लेषण|journal=Organometallics |year=2000 |volume=19 |issue=25 |page=5260 |doi=10.1021/om000644f |url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om000644f}}</ref>
मोलिब्डेनम नियोपेंटाइलिडाइन संकुल जो  त्रिविमीयतः मांग वाले फिनोलेट्स या शाखित फ्लोरिनेटेड अल्कोक्साइड्स से संपन्न होते हैं, एल्काइन विपर्यय के लिए उत्प्रेरक होते हैं।<ref>{{cite journal |last1=McCullough |first1=Laughlin G. |title=एकाधिक धातु-कार्बन बंधन। 38. ट्रायलकोक्सीमोलिब्डेनम (VI) एल्काइलिडीन कॉम्प्लेक्स की तैयारी, एसिटिलीन के साथ उनकी प्रतिक्रियाएं, और Mo[C3(CMe3)2][OCH(CF3)2](C5H5N)2 की एक्स-रे संरचना|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=1985 |volume=107 |issue=21 |page=5987 |doi=10.1021/ja00307a025 |url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00307a025}}</ref> हालांकि, इन उत्प्रेरकों की तैयारी मानक श्रॉक प्रक्रिया द्वारा समस्याग्रस्त है। ट्राइसाल्कोक्साइड प्रजाति 17 कमरे के तापमान पर सक्रिय है।<ref>{{cite journal |last1=Tsai |first1=Yi-Chou |last2=Cummins |first2=Christopher C. |title=अल्काइन मेटाथिसिस के लिए ट्राइकॉक्सिमोलिब्डेनम (VI) एल्काइलिडीन कॉम्प्लेक्स का आसान संश्लेषण|journal=Organometallics |year=2000 |volume=19 |issue=25 |page=5260 |doi=10.1021/om000644f |url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om000644f}}</ref>


[[File:Cummins first Mo example.png|750px|center]]संबंधित जटिल अग्रदूत परिसर 18 और भी अधिक अवसर प्रदान करता है, जिसे मूल रूप से [[:en:Stoichiometry|रससमीकरणमितीय]] [[:en:Nitrogen_fixation|भूयाति निर्धारण]] के लिए अभिकल्पित किया गया है।<ref>{{cite journal |last1=Cummins |first1=Christopher C. |title=रिडक्टिव क्लीवेज और संबंधित प्रतिक्रियाएं मोलिब्डेनम-एलिमेंट मल्टीपल बॉन्ड्स की ओर ले जाती हैं: थ्री-कोऑर्डिनेट मोलिब्डेनम (III) द्वारा पेश किए गए नए रास्ते|journal=Chemical Communications |year=1998 |issue=17 |pages=1777–1786 |doi=10.1039/A802402B |url=https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/1998/CC/a802402b}}</ref><ref>{{cite journal |last1=Fürstner |first1=Alois |title=Mo[N(t-Bu)(Ar)] उत्प्रेरक अग्रदूत के रूप में 3 परिसर: स्वस्थानी सक्रियण और एल्काइन्स और डायनेस की मेटाथिसिस प्रतिक्रियाओं के लिए आवेदन में|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=1999 |volume=121 |issue=40 |page=9453 |doi=10.1021/ja991340r |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja991340r}}</ref> वस्तुत:, टोल्यूनि में DCM के साथ संकुल 18 का सत्कार करते समय, बनने वाली प्रमुख प्रजातियां मिथाइलिडीन संकुल 19 और एक मोनोक्लोराइड यौगिक 20 है।<ref>{{cite journal |last1=Agapie |first1=Theodor |title=मिथाइन (सीएच) एक क्लोरीन परमाणु एब्स्ट्रैक्शन/बेंजीन-उन्मूलन रणनीति के माध्यम से स्थानांतरण: मोलिब्डेनम मिथाइलिडीन संश्लेषण और एक फॉस्फायसोसायनाइड कॉम्प्लेक्स के लिए विस्तार|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=2002 |volume=124 |issue=11 |pages=2412–2413 |doi=10.1021/ja017278r |pmid=11890770 |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja017278r}}</ref> इससे भी महत्वपूर्ण बात यह है कि जटिल 18 और DCM का संयोजन कई ध्रुवीय समूहों को सहन करता है। उदाहरण के लिए, मूल अमाइन और [[:en:Sulfide|सल्फाइड]], जो अधिक लुईस अम्लीय परिसर जैसे श्रॉक संकुल को निष्क्रिय करते हैं। इस मूल खोज के बाद, मूर और सहकर्मियों ने उच्च रत्न-डाइक्लोराइड्स RCHCl<sub>2</sub> की कोशिश की। उत्प्रेरक के जीवनकाल को बढ़ाने के लिए सक्रिय अभिकर्ताओं के रूप में।<ref>{{cite journal |last1=Zhang |first1=Wei |last2=Moore |first2=Jeffrey |title=अत्यधिक सक्रिय Trialkoxymolybdenum(VI) Alkylidyne उत्प्रेरक एक रिडक्टिव रीसायकल रणनीति द्वारा संश्लेषित|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=2004 |volume=126 |issue=1 |pages=329–335 |doi=10.1021/ja0379868 |pmid=14709099 |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja0379868}}</ref> क्लोराइड उपोत्पाद को पुन: त्रिदंतुरपरिवर्तित करने के लिए, उन्होंने प्रतिक्रिया में [[:en:Magnesium|मैग्नीशियम]] जोड़ा। इसके अलावा, एक अतिसूक्ष्म परमाणु की कमी वाले संलग्नी जैसे P-नाइट्रोफेनॉल के लिए संलग्नी विनिमय के बाद, एक बहुत ही सक्रिय उत्प्रेरक 22 तक पहुंच प्रदान की, जो कई अनुप्रयोगों में प्रभावी था, विशेष रूप से [[:en:Polymer_chemistry|बहुलक रसायन विज्ञान]] और [[:en:Material_science|सामग्री विज्ञान]] में।<ref>{{cite journal |last1=Zhang |first1=Wei |last2=Moore |first2=Jeffrey |title=एल्काइन मेटाथेसिस द्वारा पॉली का संश्लेषण (2,5-थिएनाइलेनेथिनिलीन)|journal=Macromolecules |year=2004 |volume=37 |issue=11 |page=3973 |doi=10.1021/ma049371g |bibcode=2004MaMol..37.3973Z |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ma049371g}}</ref> दूसरी ओर, [[:en:Tridentate_ligand|त्रिदंतुर संलग्नी]] के साथ 21 का ऐल्कोहॉली अपघटन लंबे जीवनकाल और बेहतर क्रियाधार विस्तार की ओर ले जाएगा।<ref>{{cite journal |last1=Zhang |first1=Wei |title=एल्काइन मेटाथेसिस उत्प्रेरक डिजाइन के लिए एक पोडंड मोटिफ का परिचय: एक अत्यधिक सक्रिय मल्टीडेंट मोलिब्डेनम (VI) उत्प्रेरक जो अल्काइन पॉलीमराइजेशन का प्रतिरोध करता है|journal=Angew. Chem. Int. Ed. |year=2011 |volume=50 |issue=15 |pages=3435–3438 |doi=10.1002/anie.201007559 |pmid=21394862 |url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201007559}}</ref>
[[File:Cummins first Mo example.png|750px|center]]संबंधित जटिल अग्रदूत परिसर 18 और भी अधिक अवसर प्रदान करता है, जिसे मूल रूप से [[:en:Stoichiometry|रससमीकरणमितीय]] [[:en:Nitrogen_fixation|भूयाति निर्धारण]] के लिए अभिकल्पित किया गया है।<ref>{{cite journal |last1=Cummins |first1=Christopher C. |title=रिडक्टिव क्लीवेज और संबंधित प्रतिक्रियाएं मोलिब्डेनम-एलिमेंट मल्टीपल बॉन्ड्स की ओर ले जाती हैं: थ्री-कोऑर्डिनेट मोलिब्डेनम (III) द्वारा पेश किए गए नए रास्ते|journal=Chemical Communications |year=1998 |issue=17 |pages=1777–1786 |doi=10.1039/A802402B |url=https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/1998/CC/a802402b}}</ref><ref>{{cite journal |last1=Fürstner |first1=Alois |title=Mo[N(t-Bu)(Ar)] उत्प्रेरक अग्रदूत के रूप में 3 परिसर: स्वस्थानी सक्रियण और एल्काइन्स और डायनेस की मेटाथिसिस प्रतिक्रियाओं के लिए आवेदन में|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=1999 |volume=121 |issue=40 |page=9453 |doi=10.1021/ja991340r |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja991340r}}</ref> वस्तुत:, टोल्यूनि में DCM के साथ संकुल 18 का सत्कार करते समय, बनने वाली प्रमुख प्रजातियां मिथाइलिडीन संकुल 19 और एक मोनोक्लोराइड यौगिक 20 है।<ref>{{cite journal |last1=Agapie |first1=Theodor |title=मिथाइन (सीएच) एक क्लोरीन परमाणु एब्स्ट्रैक्शन/बेंजीन-उन्मूलन रणनीति के माध्यम से स्थानांतरण: मोलिब्डेनम मिथाइलिडीन संश्लेषण और एक फॉस्फायसोसायनाइड कॉम्प्लेक्स के लिए विस्तार|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=2002 |volume=124 |issue=11 |pages=2412–2413 |doi=10.1021/ja017278r |pmid=11890770 |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja017278r}}</ref> इससे भी महत्वपूर्ण बात यह है कि जटिल 18 और DCM का संयोजन कई ध्रुवीय समूहों को सहन करता है। उदाहरण के लिए, मूल अमाइन और [[:en:Sulfide|सल्फाइड]], जो अधिक लुईस अम्लीय परिसर जैसे श्रॉक संकुल को निष्क्रिय करते हैं। इस मूल खोज के बाद, मूर और सहकर्मियों ने उच्च रत्न-डाइक्लोराइड्स RCHCl<sub>2</sub> की कोशिश की। उत्प्रेरक के जीवनकाल को बढ़ाने के लिए सक्रिय अभिकर्ताओं के रूप में।<ref>{{cite journal |last1=Zhang |first1=Wei |last2=Moore |first2=Jeffrey |title=अत्यधिक सक्रिय Trialkoxymolybdenum(VI) Alkylidyne उत्प्रेरक एक रिडक्टिव रीसायकल रणनीति द्वारा संश्लेषित|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=2004 |volume=126 |issue=1 |pages=329–335 |doi=10.1021/ja0379868 |pmid=14709099 |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja0379868}}</ref> क्लोराइड उपोत्पाद को पुन: त्रिदंतुरपरिवर्तित करने के लिए, उन्होंने प्रतिक्रिया में [[:en:Magnesium|मैग्नीशियम]] जोड़ा। इसके अलावा, एक अतिसूक्ष्म परमाणु की कमी वाले संलग्नी जैसे P-नाइट्रोफेनॉल के लिए संलग्नी विनिमय के बाद, एक बहुत ही सक्रिय उत्प्रेरक 22 तक पहुंच प्रदान की, जो कई अनुप्रयोगों में प्रभावी था, विशेष रूप से [[:en:Polymer_chemistry|बहुलक रसायन विज्ञान]] और [[:en:Material_science|सामग्री विज्ञान]] में।<ref>{{cite journal |last1=Zhang |first1=Wei |last2=Moore |first2=Jeffrey |title=एल्काइन मेटाथेसिस द्वारा पॉली का संश्लेषण (2,5-थिएनाइलेनेथिनिलीन)|journal=Macromolecules |year=2004 |volume=37 |issue=11 |page=3973 |doi=10.1021/ma049371g |bibcode=2004MaMol..37.3973Z |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ma049371g}}</ref> दूसरी ओर, [[:en:Tridentate_ligand|त्रिदंतुर संलग्नी]] के साथ 21 का ऐल्कोहॉली अपघटन लंबे जीवनकाल और बेहतर क्रियाधार विस्तार की ओर ले जाएगा।<ref>{{cite journal |last1=Zhang |first1=Wei |title=एल्काइन मेटाथेसिस उत्प्रेरक डिजाइन के लिए एक पोडंड मोटिफ का परिचय: एक अत्यधिक सक्रिय मल्टीडेंट मोलिब्डेनम (VI) उत्प्रेरक जो अल्काइन पॉलीमराइजेशन का प्रतिरोध करता है|journal=Angew. Chem. Int. Ed. |year=2011 |volume=50 |issue=15 |pages=3435–3438 |doi=10.1002/anie.201007559 |pmid=21394862 |url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201007559}}</ref>


[[File:Mo(III) complex.png|800px|center]]ऐसे उत्प्रेरकों की अनुकूल विशेषताओं के बावजूद, संकुल 18 को बहुत सावधानी से संभाला जाना चाहिए। यह यौगिक न केवल [[:en:Redox|ऑक्सी]] और हाइड्रोलिसिस के प्रति बहुत संवेदनशील है, वस्तुतः आणविक नाइट्रोजन को साफ करने के लिए पर्याप्त प्रतिक्रियाशील भी है।
[[File:Mo(III) complex.png|800px|center]]ऐसे उत्प्रेरकों की अनुकूल विशेषताओं के बावजूद, संकुल 18 को बहुत सावधानी से संभाला जाना चाहिए। यह यौगिक न केवल [[:en:Redox|ऑक्सी]] और हाइड्रोलिसिस के प्रति बहुत संवेदनशील है, वस्तुतः आणविक नाइट्रोजन को साफ करने के लिए पर्याप्त प्रतिक्रियाशील भी है।


Ph<sub>3</sub>SiO  संलग्नी के साथ मोलिब्डेनम [[:en:Metal_nitrido_complex|धातु नाइट्राइड]] संकुल एल्काइन विपर्यय के लिए  व्यावहारिक और सहिष्णु [[:en:Catalytic_cycle|पूर्व उत्प्रेरक]]  हैं।<ref>{{cite journal |last1=Fürstner |first1=Alois |title=Ph3SiO लिगैंड्स के साथ मोलिब्डेनम नाइट्राइड कॉम्प्लेक्स अल्काइन मेटाथेसिस और कुशल नाइट्रोजन ट्रांसफर एजेंटों के लिए अत्यधिक व्यावहारिक और सहनशील प्रीकैटलिस्ट हैं।|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=2009 |volume=131 |issue=27 |pages=9468–9470 |doi=10.1021/ja903259g |pmid=19534524 |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja903259g}}</ref> इस परिणाम का तात्पर्य है कि Ph3SiO संलग्नी से संपन्न मोलिब्डेनम अल्काइलिडाइन बहुत सक्रिय होना चाहिए। इन उत्प्रेरकों की व्यवहार्यता, स्थिरता और गतिविधि को और बढ़ाने के लिए, उन्होंने अपने नाइट्राइल समकक्षों के स्थान पर सीधे एल्काइलिडाइन तैयार करने के लिए एक स्वतंत्र मार्ग का आविष्कार किया। [[:en:1,10-Phenanthroline|1,10-फेनेंथ्रोलाइन]] के साथ [[:en:Coordination_complex|संयोजन]] करके, एक वायु-स्थिर यौगिक 27 को पूर्व उत्प्रेरक के रूप में बनाया जा सकता है, जिसे MnCl<sub>2</sub> या ZnCl<sub>2</sub> विलायको में आसानी से सक्रिय किया जा सकता है।।<ref>{{cite journal |last1=Fürstner |first1=Alois |title=अनुकूलित गतिविधि और चयनात्मकता प्रोफाइल के साथ व्यावहारिक नई Silyloxy- आधारित एल्काइन मेटाथेसिस उत्प्रेरक|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=2010 |volume=132 |issue=32 |pages=11045–11057 |doi=10.1021/ja104800w |pmid=20698671 |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja104800w}}</ref> जैसा कि नीचे दिखाया गया है, यह मार्ग अत्यधिक मापनीय और व्यावहारिक है।
Ph<sub>3</sub>SiO  संलग्नी के साथ मोलिब्डेनम [[:en:Metal_nitrido_complex|धातु नाइट्राइड]] संकुल एल्काइन विपर्यय के लिए  व्यावहारिक और सहिष्णु [[:en:Catalytic_cycle|पूर्व उत्प्रेरक]]  हैं।<ref>{{cite journal |last1=Fürstner |first1=Alois |title=Ph3SiO लिगैंड्स के साथ मोलिब्डेनम नाइट्राइड कॉम्प्लेक्स अल्काइन मेटाथेसिस और कुशल नाइट्रोजन ट्रांसफर एजेंटों के लिए अत्यधिक व्यावहारिक और सहनशील प्रीकैटलिस्ट हैं।|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=2009 |volume=131 |issue=27 |pages=9468–9470 |doi=10.1021/ja903259g |pmid=19534524 |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja903259g}}</ref> इस परिणाम का तात्पर्य है कि Ph3SiO संलग्नी से संपन्न मोलिब्डेनम अल्काइलिडाइन बहुत सक्रिय होना चाहिए। इन उत्प्रेरकों की व्यवहार्यता, स्थिरता और गतिविधि को और बढ़ाने के लिए, उन्होंने अपने नाइट्राइल समकक्षों के स्थान पर सीधे एल्काइलिडाइन तैयार करने के लिए एक स्वतंत्र मार्ग का आविष्कार किया। [[:en:1,10-Phenanthroline|1,10-फेनेंथ्रोलाइन]] के साथ [[:en:Coordination_complex|संयोजन]] करके, एक वायु-स्थिर यौगिक 27 को पूर्व उत्प्रेरक के रूप में बनाया जा सकता है, जिसे MnCl<sub>2</sub> या ZnCl<sub>2</sub> विलायको में आसानी से सक्रिय किया जा सकता है।।<ref>{{cite journal |last1=Fürstner |first1=Alois |title=अनुकूलित गतिविधि और चयनात्मकता प्रोफाइल के साथ व्यावहारिक नई Silyloxy- आधारित एल्काइन मेटाथेसिस उत्प्रेरक|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=2010 |volume=132 |issue=32 |pages=11045–11057 |doi=10.1021/ja104800w |pmid=20698671 |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja104800w}}</ref> जैसा कि नीचे दिखाया गया है, यह मार्ग अत्यधिक मापनीय और व्यावहारिक है।
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==ऑर्गनोटंगस्टन यौगिक==
==ऑर्गनोटंगस्टन यौगिक==
लगभग सभी ऑर्गेनोमो यौगिकों के टंगस्टन समधर्मी ज्ञात हैं। कुछ उल्लेखनीय उदाहरणों में [[:en:Hexamethyltungsten|हेक्सामेथिलटंगस्टन]] और श्रॉक ओलेफिन विपर्यय उत्प्रेरक के समधर्मी अन्तर्वलित हैं।
लगभग सभी ऑर्गेनोमो यौगिकों के टंगस्टन समधर्मी ज्ञात हैं। कुछ उल्लेखनीय उदाहरणों में [[:en:Hexamethyltungsten|हेक्सामेथिलटंगस्टन]] और श्रॉक ओलेफिन विपर्यय उत्प्रेरक के समधर्मी अन्तर्वलित हैं।


कई टंगस्टन-आधारित [[:en:Alkyne_metathesis|एल्काइन समधर्मी]] उत्प्रेरक सामान्य प्रकार के होते हैं [X<sub>3</sub>W≡CR].<ref>{{cite journal |last1=Fürstner |first1=Alois |title=उदय पर एल्काइन मेटाथिसिस|journal=Angew. Chem. Int. Ed. |year=2013 |volume=52 |issue=10 |pages=2794–3519 |doi=10.1002/anie.201204513 |pmid=23355479 |url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201204513}}</ref> गतिविधि को संलग्नी द्वारा हेरफेर किया जाता है। ऐसे उत्प्रेरकों के लिए एक विशिष्ट मार्ग में टंगस्टन (VI) अग्रदूत के लिए उपचार पूर्ववर्ती  [[:en:Grignard_reagent|ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक]] होता है, जिसके बाद एल्काइल संलग्नी का शुद्ध अल्कोहल होता है।<ref>{{cite journal |last1=Schrock |first1=R. |title=एकाधिक धातु-कार्बन बंधन। 12. टंगस्टन और मोलिब्डेनम नियोपेंटाइलिडीन और कुछ टंगस्टन नियोपेंटाइलिडीन परिसरों|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=1978 |volume=100 |issue=21 |page=6774 |doi=10.1021/ja00489a049 |url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00489a049}}</ref> संकुल 3 श्रॉक प्रकार उत्प्रेरक (जटिल 4) उत्पन्न करने के लिए लिथियम लवण के साथ एक संलग्न विनिमय से गुजर सकता है। संकुल 4 बनाने का दूसरा तरीका W (III) संकुल द्वारा आंतरिक एल्केनी की दरार के माध्यम से है, जैसे कि 5.<ref>{{cite book |last1=Chisholm |first1=Malcolm H. |title=अकार्बनिक संश्लेषण|chapter=Hexakis(Dimethylamido)Ditungsten and Tungsten(IV) Chloride |series=अकार्बनिक संश्लेषण|year=2007 |volume=29 |pages=137–140 |doi=10.1002/9780470132609.ch33 |isbn=9780470132609 |chapter-url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/9780470132609.ch33}}</ref><ref>{{cite journal |last1=Schrock |first1=R. |title=एसिटिलीन और नाइट्राइल के साथ टंगस्टन-टंगस्टन ट्रिपल बॉन्ड का मेटाथिसिस एल्किलिडीन और नाइट्रिडो कॉम्प्लेक्स देने के लिए|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=1982 |volume=104 |issue=15 |page=4291 |doi=10.1021/ja00379a061 |url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00379a061}}</ref> संकुल 2, साथ ही 3, आंतरिक एल्केनेस को विपर्यय करने में असमर्थ है, संबंधित मार्ग सही दिखाया गया है। विस्तार से, यौगिक 6 (जब X OR नहीं है ) जटिल 7 बनाने के लिए दो समकक्ष एल्काइनों के साथ प्रतिक्रिया करेगा। [[:en:Metallabenzene|मेटलबेंजीन]] संकुल 8 उत्पन्न करने के लिए संकुल 7 एक "सहयोगी पथ" से गुजरेगा। यह औपचारिक रूप से कम टंगस्टन केंद्र के साथ  बहुकालिक यौगिकों या [[:en:Cyclopentadienyl_complex|साइक्लोपेंटैडिएनिल संकुल]] में विघटित हो जाएगा।
कई टंगस्टन-आधारित [[:en:Alkyne_metathesis|एल्काइन समधर्मी]] उत्प्रेरक सामान्य प्रकार के होते हैं [X<sub>3</sub>W≡CR].<ref>{{cite journal |last1=Fürstner |first1=Alois |title=उदय पर एल्काइन मेटाथिसिस|journal=Angew. Chem. Int. Ed. |year=2013 |volume=52 |issue=10 |pages=2794–3519 |doi=10.1002/anie.201204513 |pmid=23355479 |url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201204513}}</ref> गतिविधि को संलग्नी द्वारा हेरफेर किया जाता है। ऐसे उत्प्रेरकों के लिए एक विशिष्ट मार्ग में टंगस्टन (VI) अग्रदूत के लिए उपचार पूर्ववर्ती  [[:en:Grignard_reagent|ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक]] होता है, जिसके बाद एल्काइल संलग्नी का शुद्ध अल्कोहल होता है।<ref>{{cite journal |last1=Schrock |first1=R. |title=एकाधिक धातु-कार्बन बंधन। 12. टंगस्टन और मोलिब्डेनम नियोपेंटाइलिडीन और कुछ टंगस्टन नियोपेंटाइलिडीन परिसरों|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=1978 |volume=100 |issue=21 |page=6774 |doi=10.1021/ja00489a049 |url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00489a049}}</ref> संकुल 3 श्रॉक प्रकार उत्प्रेरक (जटिल 4) उत्पन्न करने के लिए लिथियम लवण के साथ एक संलग्न विनिमय से गुजर सकता है। संकुल 4 बनाने का दूसरा तरीका W (III) संकुल द्वारा आंतरिक एल्केनी की दरार के माध्यम से है, जैसे कि 5.<ref>{{cite book |last1=Chisholm |first1=Malcolm H. |title=अकार्बनिक संश्लेषण|chapter=Hexakis(Dimethylamido)Ditungsten and Tungsten(IV) Chloride |series=अकार्बनिक संश्लेषण|year=2007 |volume=29 |pages=137–140 |doi=10.1002/9780470132609.ch33 |isbn=9780470132609 |chapter-url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/9780470132609.ch33}}</ref><ref>{{cite journal |last1=Schrock |first1=R. |title=एसिटिलीन और नाइट्राइल के साथ टंगस्टन-टंगस्टन ट्रिपल बॉन्ड का मेटाथिसिस एल्किलिडीन और नाइट्रिडो कॉम्प्लेक्स देने के लिए|journal=J. Am. Chem. Soc. |year=1982 |volume=104 |issue=15 |page=4291 |doi=10.1021/ja00379a061 |url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00379a061}}</ref> संकुल 2, साथ ही 3, आंतरिक एल्केनेस को विपर्यय करने में असमर्थ है, संबंधित मार्ग सही दिखाया गया है। विस्तार से, यौगिक 6 (जब X OR नहीं है ) जटिल 7 बनाने के लिए दो समकक्ष एल्काइनों के साथ प्रतिक्रिया करेगा। [[:en:Metallabenzene|मेटलबेंजीन]] संकुल 8 उत्पन्न करने के लिए संकुल 7 एक "सहयोगी पथ" से गुजरेगा। यह औपचारिक रूप से कम टंगस्टन केंद्र के साथ  बहुकालिक यौगिकों या [[:en:Cyclopentadienyl_complex|साइक्लोपेंटैडिएनिल संकुल]] में विघटित हो जाएगा।


[[File:Preparation of Schrock catalyst and related transformation.png|700px|center]]श्रौक उत्प्रेरक में W(VI) केंद्र की औपचारिक 12-अतिसूक्ष्म परमाणु गणना एक प्रशंसनीय [[:en:Lewis_acids_and_bases|लुईस अम्लता]]  का प्रतिनिधित्व करती है, जो इन उत्प्रेरकों के दायरे को गंभीरता से सीमित करती है। उदाहरण के लिए, श्रॉक उत्प्रेरक दाता या मूल स्थल जैसे एमाइन, गंथक व्योम या  [[:en:Crown_ether|विभूषित व्योम]] वृत्तखण्ड वाले क्रियाधार  को विपर्यय करने में असमर्थ है। अम्ल के प्रति संवेदनशील समूह जैसे [[:en:Acetal|कार्बनिक यौगिक]] को नष्ट किया जा सकता है। टर्ट-ब्यूटॉक्साइड संलग्नी को फ्लोरिनेटेड एल्कोक्साइड द्वारा प्रतिस्थापित करने से लुईस अम्लीय चरित्र में वृद्धि होती है। एक संतुलन तक पहुंचने के लिए, यह प्रस्तावित है कि टंगस्टन केंद्र के चारों ओर एक [[:en:Homoleptic|हेटेरोलेप्टिक]]  दबाव/खिंचाव वातावरण काम करेगा। (जैसा कि नीचे दिखाया गया है)<ref>{{cite journal |last1=Beer |first1=Stephan |title=इमिडाज़ोलिन-2-इमिनाटो टंगस्टन एल्काइलिडाइन कॉम्प्लेक्स के साथ कैटेलिटिक एल्काइन क्रॉस-मेटाथेसिस की प्रायोगिक और सैद्धांतिक जांच|journal=Organometallics |year=2009 |volume=28 |issue=5 |page=1534 |doi=10.1021/om801119t |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/om801119t}}</ref><ref>{{cite journal |last1=Beer |first1=Stephan |title=अच्छी तरह से परिभाषित इमिडाज़ोलिन-2-इमिनाटो टंगस्टन एल्काइलिडाइन कॉम्प्लेक्स के साथ कुशल कमरे-तापमान अल्काइन मेटाथेसिस|journal=Angew. Chem. Int. Ed. |year=2007 |volume=46 |issue=46 |pages=8890–8894 |doi=10.1002/anie.200703184 |pmid=17935104 |url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.200703184}}</ref><ref>{{cite journal |last1=Haberlag |first1=Birte |title=इमिडाज़ोलिन-2-इमिनाटो मोलिब्डेनम और टंगस्टन बेंज़िलिडाइन कॉम्प्लेक्स की तैयारी: अत्यधिक सक्रिय एल्केनी मेटाथेसिस उत्प्रेरक के लिए एक नया मार्ग|journal=Chem. Eur. J. |year=2010 |volume=16 |issue=29 |pages=8868–8877 |doi=10.1002/chem.201000597 |pmid=20572182 |url=https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/chem.201000597}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Wu|first1=Xian|last2=Daniliuc|first2=Constantin G|last3=Hrib|first3=Cristian G|last4=Tamm|first4=Matthias|date=2011|title=अत्यधिक कुशल एल्काइन मेटाथिसिस उत्प्रेरक के रूप में फॉस्फोरनेइमिनाटो टंगस्टन एल्काइलिडाइन कॉम्प्लेक्स|url=https://www.worldcat.org/title/phosphoraneiminato-tungsten-alkylidyne-complexes-as-highly-efficient-alkyne-metathesis-catalysts/oclc/4925450605|journal=Journal of Organometallic Chemistry|language=English|volume=696|issue=25|pages=4147–4151|doi=10.1016/j.jorganchem.2011.06.047|issn=0022-328X|oclc=4925450605}}</ref><ref>{{cite journal |last1=Schrock |first1=R. |title=एल्काइन मेटाथिसिस के लिए टंगस्टन एल्काइलिडाइन उत्प्रेरक का सरल संश्लेषण|journal=Organometallics |year=2007 |volume=26 |issue=3 |page=475 |doi=10.1021/om0610647 |url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om0610647}}</ref> उदाहरण के लिए, संकुल 13 अत्यधिक सक्रिय है (भरण 1-2 मोल% पर्याप्त होने के साथ) और कई कार्यात्मक समूहों के साथ संगत है।
[[File:Preparation of Schrock catalyst and related transformation.png|700px|center]]श्रौक उत्प्रेरक में W(VI) केंद्र की औपचारिक 12-अतिसूक्ष्म परमाणु गणना एक प्रशंसनीय [[:en:Lewis_acids_and_bases|लुईस अम्लता]]  का प्रतिनिधित्व करती है, जो इन उत्प्रेरकों के दायरे को गंभीरता से सीमित करती है। उदाहरण के लिए, श्रॉक उत्प्रेरक दाता या मूल स्थल जैसे एमाइन, गंथक व्योम या  [[:en:Crown_ether|विभूषित व्योम]] वृत्तखण्ड वाले क्रियाधार  को विपर्यय करने में असमर्थ है। अम्ल के प्रति संवेदनशील समूह जैसे [[:en:Acetal|कार्बनिक यौगिक]] को नष्ट किया जा सकता है। टर्ट-ब्यूटॉक्साइड संलग्नी को फ्लोरिनेटेड एल्कोक्साइड द्वारा प्रतिस्थापित करने से लुईस अम्लीय चरित्र में वृद्धि होती है। एक संतुलन तक पहुंचने के लिए, यह प्रस्तावित है कि टंगस्टन केंद्र के चारों ओर एक [[:en:Homoleptic|हेटेरोलेप्टिक]]  दबाव/खिंचाव वातावरण काम करेगा। (जैसा कि नीचे दिखाया गया है)<ref>{{cite journal |last1=Beer |first1=Stephan |title=इमिडाज़ोलिन-2-इमिनाटो टंगस्टन एल्काइलिडाइन कॉम्प्लेक्स के साथ कैटेलिटिक एल्काइन क्रॉस-मेटाथेसिस की प्रायोगिक और सैद्धांतिक जांच|journal=Organometallics |year=2009 |volume=28 |issue=5 |page=1534 |doi=10.1021/om801119t |url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/om801119t}}</ref><ref>{{cite journal |last1=Beer |first1=Stephan |title=अच्छी तरह से परिभाषित इमिडाज़ोलिन-2-इमिनाटो टंगस्टन एल्काइलिडाइन कॉम्प्लेक्स के साथ कुशल कमरे-तापमान अल्काइन मेटाथेसिस|journal=Angew. Chem. Int. Ed. |year=2007 |volume=46 |issue=46 |pages=8890–8894 |doi=10.1002/anie.200703184 |pmid=17935104 |url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.200703184}}</ref><ref>{{cite journal |last1=Haberlag |first1=Birte |title=इमिडाज़ोलिन-2-इमिनाटो मोलिब्डेनम और टंगस्टन बेंज़िलिडाइन कॉम्प्लेक्स की तैयारी: अत्यधिक सक्रिय एल्केनी मेटाथेसिस उत्प्रेरक के लिए एक नया मार्ग|journal=Chem. Eur. J. |year=2010 |volume=16 |issue=29 |pages=8868–8877 |doi=10.1002/chem.201000597 |pmid=20572182 |url=https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/chem.201000597}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Wu|first1=Xian|last2=Daniliuc|first2=Constantin G|last3=Hrib|first3=Cristian G|last4=Tamm|first4=Matthias|date=2011|title=अत्यधिक कुशल एल्काइन मेटाथिसिस उत्प्रेरक के रूप में फॉस्फोरनेइमिनाटो टंगस्टन एल्काइलिडाइन कॉम्प्लेक्स|url=https://www.worldcat.org/title/phosphoraneiminato-tungsten-alkylidyne-complexes-as-highly-efficient-alkyne-metathesis-catalysts/oclc/4925450605|journal=Journal of Organometallic Chemistry|language=English|volume=696|issue=25|pages=4147–4151|doi=10.1016/j.jorganchem.2011.06.047|issn=0022-328X|oclc=4925450605}}</ref><ref>{{cite journal |last1=Schrock |first1=R. |title=एल्काइन मेटाथिसिस के लिए टंगस्टन एल्काइलिडाइन उत्प्रेरक का सरल संश्लेषण|journal=Organometallics |year=2007 |volume=26 |issue=3 |page=475 |doi=10.1021/om0610647 |url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om0610647}}</ref> उदाहरण के लिए, संकुल 13 अत्यधिक सक्रिय है (भरण 1-2 मोल% पर्याप्त होने के साथ) और कई कार्यात्मक समूहों के साथ संगत है।


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==इस पृष्ठ में अनुपलब्ध आंतरिक कड़ियों की सूची==
*ऑर्गेनोक्रोमियम रसायन विज्ञान
*(मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकारबोनील
*मोलिब्डेनम (द्वितीय) एसीटेट
*एल्काइलिडीन
*नाइट्रोजन नियतन
*भौतिक विज्ञान
*जटिलता
*साइक्लोपेंटैडेनिल संकुलता
==संदर्भ==
==संदर्भ==
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Latest revision as of 12:08, 31 October 2023

मो की संरचना (सीएच3)5, एक साधारण ऑर्गोनोलिब्डेनम यौगिक।[1]

ऑर्गनोमोलिब्डेनम रसायन विज्ञान Mo-C आबंध के साथ रासायनिक यौगिकों का रसायन है। भारी समूह 6 तत्व मोलिब्डेनम और टंगस्टन कार्बधात्विक यौगिक बनाते हैं जो ऑर्गेनोक्रोमियम रसायन विज्ञान के समान होते हैं लेकिन उच्च ऑक्सीकरण अवस्था अधिक सामान्य होती है।[2]


Mo(o) और अधिक घटी हुई अवस्थाएं

मोलिब्डेनम हेक्साकार्बोनिल कई प्रतिस्थापित व्युत्पादित का अग्रदूत है। यह ऋणायन एसाइल देने के लिए कार्बलिथियम अभिकर्मकों के साथ प्रतिक्रिया करता है जिसे फिशर कार्बाइन देने के लिए O-ऐल्किलीकृत किया जा सकता है।

(मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल की संरचना।

Mo (CO)6 महावाद्य -तिपाई परिसरों जैसे (मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल | (मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल देने के लिए एरेन्स के साथ प्रतिक्रिया करता है। साइक्लोहेप्टाट्रिएनमोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल , जो (areene) Mo(CO) 3 से संबंधित है साइक्लोहेप्टाट्रियनिल संकुल देने के लिए ट्रिटाइल लवण के साथ प्रतिक्रिया करता है:[3]

(C7H8)Mo(CO)3 + (C6H5)3C+ → [(C7H7)Mo(Co)3]+ + (C6H5)3CH
साइक्लोहेप्टाट्रिएनमोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल की संरचना।

Mo (Co)6 की कमी देता है [Mo(Co)5]2− जो औपचारिक रूप से Mo(-II) है।[4]

CO-मुक्त Mo(o) यौगिक कार्बोनिल परिसरों की तुलना में अधिक कम करने वाले और गतिज रूप से अस्थिर होते हैं।[5] उदाहरणों में bis(बेंजीन) मोलिब्डेनम (Mo(C6H6)2) अन्तर्वलित हैं और त्रित (ब्यूटाडीन) मोलिब्डेनम। ऐसे यौगिकों को धातु वाष्प संश्लेषण और मोलिब्डेनम (V) विरंजक से अपचायक मार्गों द्वारा तैयार किया जा सकता है।[6]

Mo(द्वितीय)

Mo(CO)6 का हलोजन Mo(II) कार्बोनिल हैलाइड देता है, जो बहुमुखी अग्रदूत भी हैं।[7] यौगिकों के एक बड़े संग्रह में सूत्र (C5R5)Mo(Co)3X, होता है। साइक्लोपेंटाडिएनिलमोलिब्डेनम ट्राइकारबोनील दीप्‍तिमंदक (X = हैलाइड, हाइड्राइड, एल्काइल) से प्राप्त होता है।[8] मोलिब्डेनम (II) एसीटेट को मिथाइललिथियम से उपचारित करने पर Li4[2(Ch3)8] ।

Moo(चतुर्थ)

Cp2MoX2 प्रकार के सूत्र के साथ मोलिब्डोसिन डाइक्लोराइड (x =Cl) और मोलिब्डोसिन डाइहाइड्राइड (X =h) दोनों को मेटलोसिन लूप समधर्मी के रूप में जाना जाता है।

मोलिब्डोसिन डाइहाइड्राइड ।

Mo(V) और Mo(VI)

Mo(Ch3)5, Mo(Ch3)6, और लवण [Mo(CH3)7]- जाने जाते हैं।[5]

धातु ऑक्सो संकुल और संक्रमण धातु इमिडो संकुल (RN =) लिगैंड कई उच्च ऑक्सीकरण अवस्था वाले ऑर्गोनोलिब्डेनम यौगिकों में पाए जाते हैं। (C5R5) MoO2X संकुल व्याख्यात्मक हैं।[9] श्रॉक के मो-आधारित ओलेफिन मेटाथिसिस उत्प्रेरक में मोलिब्डेनम (VI) केंद्र होते हैं जो एल्कोक्साइड , एल्केलिडीन और इमिडो संलग्नी द्वारा समर्थित होते हैं।[10]

मोलिब्डेनम नियोपेंटाइलिडाइन संकुल जो त्रिविमीयतः मांग वाले फिनोलेट्स या शाखित फ्लोरिनेटेड अल्कोक्साइड्स से संपन्न होते हैं, एल्काइन विपर्यय के लिए उत्प्रेरक होते हैं।[11] हालांकि, इन उत्प्रेरकों की तैयारी मानक श्रॉक प्रक्रिया द्वारा समस्याग्रस्त है। ट्राइसाल्कोक्साइड प्रजाति 17 कमरे के तापमान पर सक्रिय है।[12]

Cummins first Mo example.png

संबंधित जटिल अग्रदूत परिसर 18 और भी अधिक अवसर प्रदान करता है, जिसे मूल रूप से रससमीकरणमितीय भूयाति निर्धारण के लिए अभिकल्पित किया गया है।[13][14] वस्तुत:, टोल्यूनि में DCM के साथ संकुल 18 का सत्कार करते समय, बनने वाली प्रमुख प्रजातियां मिथाइलिडीन संकुल 19 और एक मोनोक्लोराइड यौगिक 20 है।[15] इससे भी महत्वपूर्ण बात यह है कि जटिल 18 और DCM का संयोजन कई ध्रुवीय समूहों को सहन करता है। उदाहरण के लिए, मूल अमाइन और सल्फाइड, जो अधिक लुईस अम्लीय परिसर जैसे श्रॉक संकुल को निष्क्रिय करते हैं। इस मूल खोज के बाद, मूर और सहकर्मियों ने उच्च रत्न-डाइक्लोराइड्स RCHCl2 की कोशिश की। उत्प्रेरक के जीवनकाल को बढ़ाने के लिए सक्रिय अभिकर्ताओं के रूप में।[16] क्लोराइड उपोत्पाद को पुन: त्रिदंतुरपरिवर्तित करने के लिए, उन्होंने प्रतिक्रिया में मैग्नीशियम जोड़ा। इसके अलावा, एक अतिसूक्ष्म परमाणु की कमी वाले संलग्नी जैसे P-नाइट्रोफेनॉल के लिए संलग्नी विनिमय के बाद, एक बहुत ही सक्रिय उत्प्रेरक 22 तक पहुंच प्रदान की, जो कई अनुप्रयोगों में प्रभावी था, विशेष रूप से बहुलक रसायन विज्ञान और सामग्री विज्ञान में।[17] दूसरी ओर, त्रिदंतुर संलग्नी के साथ 21 का ऐल्कोहॉली अपघटन लंबे जीवनकाल और बेहतर क्रियाधार विस्तार की ओर ले जाएगा।[18]

Mo(III) complex.png

ऐसे उत्प्रेरकों की अनुकूल विशेषताओं के बावजूद, संकुल 18 को बहुत सावधानी से संभाला जाना चाहिए। यह यौगिक न केवल ऑक्सी और हाइड्रोलिसिस के प्रति बहुत संवेदनशील है, वस्तुतः आणविक नाइट्रोजन को साफ करने के लिए पर्याप्त प्रतिक्रियाशील भी है।

Ph3SiO संलग्नी के साथ मोलिब्डेनम धातु नाइट्राइड संकुल एल्काइन विपर्यय के लिए व्यावहारिक और सहिष्णु पूर्व उत्प्रेरक हैं।[19] इस परिणाम का तात्पर्य है कि Ph3SiO संलग्नी से संपन्न मोलिब्डेनम अल्काइलिडाइन बहुत सक्रिय होना चाहिए। इन उत्प्रेरकों की व्यवहार्यता, स्थिरता और गतिविधि को और बढ़ाने के लिए, उन्होंने अपने नाइट्राइल समकक्षों के स्थान पर सीधे एल्काइलिडाइन तैयार करने के लिए एक स्वतंत्र मार्ग का आविष्कार किया। 1,10-फेनेंथ्रोलाइन के साथ संयोजन करके, एक वायु-स्थिर यौगिक 27 को पूर्व उत्प्रेरक के रूप में बनाया जा सकता है, जिसे MnCl2 या ZnCl2 विलायको में आसानी से सक्रिय किया जा सकता है।।[20] जैसा कि नीचे दिखाया गया है, यह मार्ग अत्यधिक मापनीय और व्यावहारिक है।

Furstner practical catalyst system 2.png

ऑर्गनोटंगस्टन यौगिक

लगभग सभी ऑर्गेनोमो यौगिकों के टंगस्टन समधर्मी ज्ञात हैं। कुछ उल्लेखनीय उदाहरणों में हेक्सामेथिलटंगस्टन और श्रॉक ओलेफिन विपर्यय उत्प्रेरक के समधर्मी अन्तर्वलित हैं।

कई टंगस्टन-आधारित एल्काइन समधर्मी उत्प्रेरक सामान्य प्रकार के होते हैं [X3W≡CR].[21] गतिविधि को संलग्नी द्वारा हेरफेर किया जाता है। ऐसे उत्प्रेरकों के लिए एक विशिष्ट मार्ग में टंगस्टन (VI) अग्रदूत के लिए उपचार पूर्ववर्ती ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक होता है, जिसके बाद एल्काइल संलग्नी का शुद्ध अल्कोहल होता है।[22] संकुल 3 श्रॉक प्रकार उत्प्रेरक (जटिल 4) उत्पन्न करने के लिए लिथियम लवण के साथ एक संलग्न विनिमय से गुजर सकता है। संकुल 4 बनाने का दूसरा तरीका W (III) संकुल द्वारा आंतरिक एल्केनी की दरार के माध्यम से है, जैसे कि 5.[23][24] संकुल 2, साथ ही 3, आंतरिक एल्केनेस को विपर्यय करने में असमर्थ है, संबंधित मार्ग सही दिखाया गया है। विस्तार से, यौगिक 6 (जब X OR नहीं है ) जटिल 7 बनाने के लिए दो समकक्ष एल्काइनों के साथ प्रतिक्रिया करेगा। मेटलबेंजीन संकुल 8 उत्पन्न करने के लिए संकुल 7 एक "सहयोगी पथ" से गुजरेगा। यह औपचारिक रूप से कम टंगस्टन केंद्र के साथ बहुकालिक यौगिकों या साइक्लोपेंटैडिएनिल संकुल में विघटित हो जाएगा।

Preparation of Schrock catalyst and related transformation.png

श्रौक उत्प्रेरक में W(VI) केंद्र की औपचारिक 12-अतिसूक्ष्म परमाणु गणना एक प्रशंसनीय लुईस अम्लता का प्रतिनिधित्व करती है, जो इन उत्प्रेरकों के दायरे को गंभीरता से सीमित करती है। उदाहरण के लिए, श्रॉक उत्प्रेरक दाता या मूल स्थल जैसे एमाइन, गंथक व्योम या विभूषित व्योम वृत्तखण्ड वाले क्रियाधार को विपर्यय करने में असमर्थ है। अम्ल के प्रति संवेदनशील समूह जैसे कार्बनिक यौगिक को नष्ट किया जा सकता है। टर्ट-ब्यूटॉक्साइड संलग्नी को फ्लोरिनेटेड एल्कोक्साइड द्वारा प्रतिस्थापित करने से लुईस अम्लीय चरित्र में वृद्धि होती है। एक संतुलन तक पहुंचने के लिए, यह प्रस्तावित है कि टंगस्टन केंद्र के चारों ओर एक हेटेरोलेप्टिक दबाव/खिंचाव वातावरण काम करेगा। (जैसा कि नीचे दिखाया गया है)[25][26][27][28][29] उदाहरण के लिए, संकुल 13 अत्यधिक सक्रिय है (भरण 1-2 मोल% पर्याप्त होने के साथ) और कई कार्यात्मक समूहों के साथ संगत है।

आवेदन

Mo-आधारित उत्प्रेरक ओलेफिन विपर्यय के लिए उपयोगी होते हैं।[10]

कुछ व्यावसायिक रूप से उपलब्ध श्रॉक उत्प्रेरक।

ट्राइसामिडोमोलिब्डेनम (VI) एल्काइलिडीन संकुल एल्केनी मेटाथिसिस उत्प्रेरित करते हैं।[30]

कॉफ़मैन ओलेफ़िनेशन में, मोलिब्डेनम (III) विरंजक और मिथाइललिथियम कार्बोनिल ओलेफ़िनेशन में सक्षम एक कार्बधात्विक संकुल बनाते हैं।[31]

संदर्भ

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