पोलैनी का संभावित सिद्धांत: Difference between revisions

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पोलानी का संभावित सिद्धांत, जिसे पोलानी एडसोर्प्शन संभावित सिद्धांत भी कहा जाता है और इस प्रकार माइकल पोलानी द्वारा प्रस्तावित एडसोर्प्शन का एक मॉडल है, जहां सतह के पास गैस की रासायनिक क्षमता और बड़ी दूरी सतह से गैस की रासायनिक क्षमता के बीच रासायनिक संतुलन के माध्यम से एडसोर्प्शन को मापा जा सकता है। इस मॉडल में, उन्होंने माना कि सतह पर गैस के वान डर वाल्स बलों के कारण मुख्य रूप से आकर्षण सतह से गैस कण की स्थिति से निर्धारित होता है और गैस कान्डेन्सेशन एक आदर्श गैस के रूप में व्यवहार करती है जहां गैस अपने संतुलन वाष्प दबाव से अधिक हो जाती है। जबकि हेनरी का एडसोर्प्शन सिद्धांत कम दबाव में अधिक प्रयुक्त होता है और बीईटी सिद्धांत एडसोर्प्शन इसोथर्म समीकरण 0.05 to 0.35 P/Po पर अधिक उपयोगी होता है और इस प्रकार पोलानी संभावित सिद्धांत का उच्च P/Po (~0.1–0.8) पर बहुत अधिक अनुप्रयोग होता है।

अवलोकन

माइकल पोलानी

माइकल पोलानी, FRS 11 मार्च 1891 से 22 फरवरी 1976 के एक हंगेरियन पालीमैथ के रूप में थे, जिन्होंने भौतिक रसायन विज्ञान अर्थशास्त्र और दर्शनशास्त्र में सैद्धांतिक योगदान दिया था। पोलानी एक प्रसिद्ध सैद्धांतिक रसायनज्ञ के रूप में थे, जिन्होंने अध्ययन के तीन मुख्य क्षेत्रों के माध्यम से ठोस पदार्थों के साक्ष एक्स-रे संरचना विश्लेषण और रासायनिक प्रतिक्रियाओं की दर पर गैसों का एडसोर्प्शन के माध्यम से रसायन विज्ञान के क्षेत्र में योगदान दिया था। चूंकि, पोलानी रसायन विज्ञान क्षेत्र में सैद्धांतिक और प्रायोगिक दोनों अध्ययनों में सक्रिय रूप में थे। पोलानी ने 1913 में चिकित्सा में डिग्री के साथ-साथ पीएच.डी. भी प्राप्त की थी और इस प्रकार वर्ष 1917 में बुडापेस्ट विश्वविद्यालय से भौतिक रसायन विज्ञान में और बाद में अपने जीवन में उन्होंने बर्लिन में कैसर विल्हेम संस्थान के साथ-साथ इंग्लैंड के मैनचेस्टर में मैनचेस्टर विश्वविद्यालय में रसायन विज्ञान के प्रोफेसर के रूप में पढ़ाया था।

इतिहास

प्रस्तावित सिद्धांत

1914 में, पोलैनी ने एडसोर्प्शन पर प्रस्तावित अपना पहला पेपर लिखा जहां उन्होंने एक ठोस सतह पर गैस के एडसोर्प्शन के लिए एक मॉडल प्रस्तावित किया था।^[1] और बाद में, उन्होंने 1916 में एक पूर्ण विकसित पेपर प्रकाशित किया था जिसमें उनके छात्रों और अन्य लेखकों द्वारा प्रयोगात्मक सत्यापन सम्मलित था। बुडापेस्ट विश्वविद्यालय में अपने शोध के समय उनके गुरु प्रोफेसर जॉर्ज ब्रेडिग ने अपने शोध निष्कर्ष अल्बर्ट आइंस्टीन को भेजे थे और इस प्रकार आइंस्टीन ने ब्रेडिग को जवाब देते हुए लिखा था कि,

आपके एम. पोलानी के कागजात मुझे बहुत प्रसन्न करते हैं। मैंने उनमें आवश्यक चीज़ों की जाँच की है और उन्हें मौलिक रूप से सही पाया है।

पोलानी ने बाद में इस फेनोमेनन का वर्णन यह कहकर किया:

बैंग ! मैं एक वैज्ञानिक था. पोलानी और आइंस्टीन अगले 20 वर्षों तक एक-दूसरे को लिखते रहे।

आलोचना

पोलानी के एडसोर्प्शन मॉडल को प्रकाशन को कई वर्षों के बाद दशकों तक बहुत आलोचना का सामना करना पड़ा था। इस प्रकार एडसोर्प्शन के निर्धारण के लिए उनका सरलीकृत मॉडल डेबी के निश्चित द्विध्रुव और बोह्र के परमाणु मॉडल की खोज के समय बनाया गया था और साथ ही डब्ल्यू.एच. ब्रैग, डब्ल्यू.एल. ब्रैग, और विलेम हेंड्रिक कीसोम सहित रसायन विज्ञान की दुनिया में प्रमुख हस्तियों द्वारा अंतर-आणविक बलों और इलेक्ट्रोस्टैटिक बलों के विकासशील सिद्धांत के समय बनाया गया था। उनके मॉडल के विरोधियों ने दावा किया कि पोलैनी के सिद्धांत ने इन उभरते सिद्धांतों को ध्यान में नहीं रखा है और आलोचना यह थी कि मॉडल ने गैस और सतह के विद्युतीय संबंधों को ध्यान में नहीं रखा और अन्य अणुओं की उपस्थिति से गैस के आकर्षण को रोक देती है। 1916 से 1918 तक इरविंग के प्रायोगिक दावों के बाद पोलानी के मॉडल को जांच की सीमा में रखा गया था, जिसके शोध के माध्यम से अंततः 1932 में नोबेल पुरस्कार जीता गया था। चूंकि, पोलानी इनमें से कई चर्चाओं में भाग लेने में सक्षम नहीं थे क्योंकि उन्होंने प्रथम विश्व युद्ध में हंगरी के समय 1914-1916 में ऑस्ट्रिया-हंगरी सर्बियाई मोर्चे पर ऑस्ट्रो-हंगेरियन सेना के लिए एक चिकित्सा अधिकारी के रूप में कार्य किया था। पोलानी ने इस अनुभव के बारे में इस प्रकार लिखा हैं

अगस्त 1914 से अक्टूबर 1918 तक ऑस्ट्रो-हंगेरियन सेना में एक चिकित्सा अधिकारी के रूप में सेवा करके और 1919 के अंत तक चली बाद की क्रांतियों और जवाबी क्रांतियों से मैं स्वयं कुछ समय के लिए इन विकासों के बारे में किसी भी जानकारी से सुरक्षित था। अन्यत्र कम-अच्छी जानकारी वाले मंडल के सदस्य कुछ समय तक मेरे सिद्धांत की सरलता और इसके व्यापक प्रयोगात्मक सत्यापन से प्रभावित होते रहे हैं।^[1]

रक्षा

पोलानी ने वर्णन किया कि उनके एडसोर्प्शन के मॉडल की स्वीकृति का "महत्वपूर्ण मोड़" तब आया जब फ़्रिट्ज़ हैबर ने उन्हें बर्लिन, जर्मनी में भौतिक रसायन विज्ञान के लिए कैसर विल्हेम संस्थान में अपने सिद्धांत का पूर्ण बचाव करने के लिए कहा था और इस बैठक में अल्बर्ट आइंस्टीन सहित वैज्ञानिक जगत के कई प्रमुख खिलाड़ी उपस्थित थे। इस प्रकार अपने मॉडल के बारे में पोलैनी की पूरी व्याख्या सुनने के बाद हैबर और आइंस्टीन ने दावा किया कि पोलैनी ने "इस स्थिति की वैज्ञानिक रूप से स्थापित संरचना के प्रति पूर्ण उपेक्षा प्रदर्शित की थी"। और वर्षों बाद, पोलैनी ने निष्कर्ष निकालते हुए अपनी आपबीती का वर्णन इस प्रकार किया था,

पेशेवर रूप में, मैं इस अवसर पर केवल अपने दांतों की खाल के सहारे बच गया था।

पोलानी ने इस बैठक के बाद अपने मॉडल वर्षों की वैधता को साबित करने के लिए सहायक साक्ष्य प्रदान करना जारी रखा था।^[1]

खंडन

अपने मॉडल की इन अस्वीकृतियों और आलोचना से पोलानी की 'मुक्ति' 1930 में हुई जैसा कि उन्होंने इसका वर्णन किया है, जब फ़्रिट्ज़ लंदन ने इलेक्ट्रॉनिक प्रणालियों के ध्रुवीकरण पर क्वांटम यांत्रिकी के सिद्धांतों पर स्थापित एकजुट बलों का एक नया सिद्धांत प्रस्तावित किया था और इस प्रकार पोलानी ने लंदन को पत्र लिखकर पूछा,

क्या ये बल हस्तक्षेप करने वाले अणुओं द्वारा स्क्रीनिंग के अधीन हैं, क्या इन बलों के ठोस कार्य में स्थानिक रूप से निश्चित एडसोर्प्शन की क्षमता होती है

कम्प्यूटेशनल विश्लेषण के बाद, पोलानी और लंदन के बीच एक संयुक्त प्रकाशन किया गया था, जिसमें दावा किया गया कि एडसोर्प्शन वाली ताकतें उस मॉडल के समान व्यवहार करती हैं जो पोलानी ने प्रस्तावित किया था।^[1]

आगे का शोध

पोलैनी के सिद्धांत का ऐतिहासिक महत्व है, जिनके काम का उपयोग अन्य मॉडलों के लिए एक आधार के रूप में किया जाता है , जैसे कि वॉल्यूम भरने वाले माइक्रोप्रोर्स (टीवीएफएम) का सिद्धांत और डुबिनिन-राडशकेविच सिद्धांत के रूप में होता है। पोलैनी के संभावित सिद्धांत को सम्मलित करते हुए अन्य शोध किए गए हैं, जैसे कि ज़्सिग्मोंडी द्वारा खोजी गई कैपलेरी कान्डेन्सेशन फेनोमेनन इत्यादि । पोयलानी के सिद्धांत के विपरीत इसमें एक सपाट सतह सम्मलित है, ज़िग्मोंडी के शोध में सिलिका सामग्री जैसी छिद्रपूर्ण संरचना के रूप में सम्मलित होती है और इस प्रकार उनके शोध ने साबित किया कि वाष्प का कान्डेन्सेशन मानक संतृप्त वाष्प दबाव के नीचे संकीर्ण छिद्रों में हो सकता है।^[2]

सिद्धांत

पोलैनी संभावित एडसोर्प्शन सिद्धांत

नीले रंग में नाइट्रोजन गैस के अणु भूरे रंग में कार्बन नैनोट्यूब की सतह पर सोख लेते हैं।

पोलैनी संभावित एडसोर्प्शन सिद्धांत इस धारणा पर आधारित है कि सतह के पास के अणु गुरुत्वाकर्षण या विद्युत क्षेत्र के समान क्षमता के अनुसार चलते हैं।^[3] यह मॉडल स्थिर तापमान पर सतह पर गैसों के स्थिति में प्रयुक्त होता है। जब दबाव संतुलन वाष्प दबाव से अधिक होता है तो गैस के अणु उस सतह के करीब चले जाते हैं। सतह से दूरी के सापेक्ष क्षमता में परिवर्तन की गणना रासायनिक क्षमता के अंतर के सूत्र का उपयोग करके की जा सकती है,

\mathrm {d} \mu =-S_{\rm {m}}\,\mathrm {d} T+V_{\rm {m}}\,\mathrm {d} p+\mathrm {d} U_{\rm {m}}

कहाँ $\mu$ रासायनिक क्षमता है, $S_{\rm {m}}$ दाढ़ एन्ट्रापी है, $V_{\rm {m}}$ दाढ़ की मात्रा है, और $U_{\rm {m}}$ दाढ़ आंतरिक ऊर्जा है.

संतुलन पर, दूरी पर गैस की रासायनिक क्षमता $r$ किसी सतह से, ${\mu (r,p_{r})}$ , सतह से असीम रूप से बड़ी दूरी पर गैस की रासायनिक क्षमता के बराबर है, ${\mu (\infty ,p)}$ . परिणामस्वरूप, सतह से अनंत दूरी से r दूरी तक एकीकरण होता है

\int _{\mu (\infty ,p)}^{\mu (r,p_{r})}\mathrm {d} \mu ={\mu (r,P_{r})}-{\mu (\infty ,p)}=0

कहाँ $p_{r}$ दूरी r और पर आंशिक दबाव है $p$ सतह से अनंत दूरी पर आंशिक दबाव है।

चूँकि तापमान स्थिर रहता है, रासायनिक क्षमता सूत्र में अंतर को दबाव पर एकीकृत किया जा सकता है $p$ और $p_{r}$

\int _{p}^{p_{r}}V_{\rm {m}}\,\mathrm {d} P+U_{\rm {m}}(r)-U_{\rm {m}}(\infty )=0

सेटिंग करके $U_{\rm {m}}(\infty )=0$ , समीकरण को सरल बनाया जा सकता है

-U_{\rm {m}}(r)=\int _{p}^{p_{r}}V_{\rm {m}}\,\mathrm {d} p

आदर्श गैस नियम का उपयोग करते हुए, $pV_{\rm {m}}=RT$ , निम्नलिखित सूत्र प्राप्त होता है

-U_{\rm {m}}(r)=\int _{p}^{p_{r}}{\frac {RT}{p}}\mathrm {d} p=RT\ln {\frac {p_{r}}{p}}

चूंकि गैस किसी सतह पर तब संघनित होकर तरल में बदल जाती है जब गैस का दबाव संतुलन वाष्प दबाव से अधिक हो जाता है, $p_{0}$ , हम मान सकते हैं कि मोटाई की सतह पर एक तरल फिल्म बनती है, $\delta$ . पर ऊर्जा $p_{0}$ है

U_{\rm {m}}(\delta )=-RT\ln {\frac {p_{0}}{p}}

यह मानते हुए कि गैसों का आंशिक दबाव सांद्रता, एडसोर्प्शन की क्षमता से संबंधित है, $\varepsilon _{\rm {s}}$ के रूप में गणना की जा सकती है

\varepsilon _{s}=-RT\ln {\frac {c_{\rm {s}}}{c}}

कहाँ $c_{\rm {s}}$ अधिशोषक और की संतृप्त सांद्रता है $c$ अधिशोषक की संतुलन सांद्रता है।

पोलैनी एडसोर्प्शन सिद्धांत पर आधारित सिद्धांत

अपनी पहली रिपोर्ट के बाद से संभावित सिद्धांत में कई वर्षों के समय कई परिशोधन और परिवर्तन हुए हैं। पोलैनी के सिद्धांत का उपयोग करके विकसित किए गए प्रमुख सिद्धांतों में से एक डुबिनिन सिद्धांत, डुबिनिन-रादुशकिवेच और डुबिनिन-अस्ताखोव समीकरण थे।

एडसोर्प्शन क्षमता का उपयोग करते हुए, एडसोर्प्शन स्थान भरने की डिग्री, $\theta$ , के रूप में गणना की जा सकती है

\theta =a/a_{0}=\mathrm {e} ^{{({A/E})}^{b}}

कहाँ $a$ तापमान T और संतुलन दबाव p पर एडसोर्प्शन का मान है, $a_{0}$ एडसोर्प्शन का अधिकतम मूल्य है, और $E$ एडसोर्प्शन की विशिष्ट ऊर्जा kJ/mol में है, $A$ एडसोर्प्शन में गिब्स मुक्त ऊर्जा में होने वाली हानि के बराबर है $\Delta G=-RT\log(p_{0}/p)$ और $b$ फिटिंग गुणांक है.^[4] डबिनिन-राडुष्किवेच समीकरण कहां है $b$ 2 के बराबर है और अनुकूलित डुबिनिन-अस्ताखोव समीकरण है $b$ प्रयोगात्मक डेटा के लिए उपयुक्त है इसे सरल बनाया जा सकता है

\log a=\log a_{0}+0.434\left({\frac {A}{E}}\right)^{b}

क्यू में वृद्धि के कारण डुबिनिन-अस्ताखोव वक्र में परिवर्तन⁰, ई, और बी एक शर्बत बनाम सापेक्ष विलेय सांद्रता पर विलेय इसोथर्म के लॉग-लॉग स्केल प्लॉट पर।
ऊपर-बाएँ: प्र⁰=60; बी = 1
ऊपर-दाएं: प्र⁰=60; बी = 1.5
नीचे-बाएं: प्र⁰=60; ई = 20
नीचे-दाएं: ई = 20; बी = 1.5

अन्य अध्ययनों में डुबिनिन-अस्ताखोव का उपयोग इसी रूप में किया गया है

 $\log q_{\rm {e}}=\log Q^{0}+(\varepsilon _{\rm {sw}}/E)^{b}$ ,

कहाँ $q_{\rm {e}}$ एमजी/जी में अधिशोषक की संतुलन अधिशोषित सांद्रता है, $Q^{0}$ अधिशोषक की अधिकतम अधिशोषित सांद्रता mg/g में है, $\varepsilon _{\rm {sw}}$ प्रभावी एडसोर्प्शन क्षमता है, जहां के बराबर है $\varepsilon _{\rm {sw}}=-RT\ln(c_{\rm {e}}/c_{\rm {s}})$ , $c_{\rm {e}}$ समाधान चरण में अधिशोषक की संतुलन सांद्रता mg/L में है, और $c_{\rm {s}}$ पानी में अधिशोषक घुलनशीलता mg/L है।^[5]

एडसोर्प्शन की विशिष्ट ऊर्जा को एक ही सतह पर एक मानक वाष्प के लिए एडसोर्प्शन की विशिष्ट ऊर्जा से संबंधित किया जा सकता है, $E_{0}$ , एक आत्मीयता गुणांक के उपयोग के माध्यम से, $\beta$

E=\beta E_{0}

आत्मीयता गुणांक नमूना और मानक वाष्प के गुणों का अनुपात है

\beta ={\frac {\alpha }{\alpha _{0}}}

कहाँ $\alpha$ और $\alpha _{0}$ क्रमशः नमूने और मानक वाष्प की ध्रुवीकरण क्षमताएं हैं। इष्टतम फिटिंग गुणांक निर्धारित करने के लिए कई अध्ययन किए गए हैं, $b$ , और आत्मीयता गुणांक, $\beta$ , ठोस पदार्थों पर गैसों और वाष्पों के एडसोर्प्शन का सर्वोत्तम वर्णन करने के लिए। परिणामस्वरूप, प्रयोगात्मक परिणामों के साथ फिट होने पर प्राप्त होने वाली सटीकता के कारण डबिनिन-अस्ताखोव समीकरण एडसोर्प्शन अध्ययन में उपयोग में रहता है।

वाष्प और गैसों के लिए डबिनिन-अस्ताखोव पैरामीटर

Compound	Activated carbon	$b$	$\beta E$ , kJ/mol	$\beta$	Source
Benzene	Carbon molecular sieve	1.78	11.52	1.00	^[6]
Acetone	Carbon molecular sieve	2.00	9.774	0.85	^[6]
Benzene	CAL AC	2	18.23	1.00	^[7]
Acetone	CAL AC	2	13.21	0.72	^[7]
Acetone	Carbon molecular sieve	2.8	20.29	0.72	^[8]
Benzene	Carbon molecular sieve	3.1	28.87	1.00	^[8]
Nitrogen	Carbon molecular sieve	2.6	11.72	0.41	^[8]
Oxygen	Carbon molecular sieve	2.3	9.21	0.32	^[8]
Hydrogen	Carbon molecular sieve	2.5	5.44	0.19	^[8]

आवेदन

कई आधुनिक अध्ययनों में, सक्रिय कार्बन या कार्बन ब्लैक के अध्ययन में पोलैनी सिद्धांत का व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है। सिद्धांत का उपयोग विभिन्न प्रकार के परिदृश्यों जैसे सक्रिय कार्बन पर गैस एडसोर्प्शन और नॉनऑनिक पॉलीसाइक्लिक एरोमैटिक हाइड्रोकार्बन की एडसोर्प्शन की प्रक्रिया को मॉडल करने के लिए सफलतापूर्वक किया गया है।^[9] बाद में, प्रयोगों से यह भी पता चला कि यह फिनोल और रंगों का रासायनिक आधार जैसे आयनिक यौगिक पॉलीसाइक्लिक एरोमैटिक हाइड्रोकार्बन का मॉडल बना सकता है। हाल ही में, पॉलीनी एडसोर्प्शन इसोथर्म का उपयोग कार्बन नैनोकणों के एडसोर्प्शन के मॉडल के लिए किया गया है।

कार्बन नैनोकणों का लक्षण वर्णन

ऐतिहासिक रूप से, सिद्धांत का उपयोग गैर-समान अधिशोषक और बहु-घटक विलेय को मॉडल करने के लिए किया गया था। अधिशोषक और अधिशोषक के कुछ जोड़े के लिए, पॉलीनी सिद्धांत के गणितीय पैरामीटर अधिशोषक और अधिशोषक दोनों के भौतिक रासायनिक गुणों से संबंधित हो सकते हैं। सिद्धांत का उपयोग कार्बन नैनोट्यूब और कार्बन नैनोकणों के एडसोर्प्शन के मॉडल के लिए किया गया है। यांग और ज़िंग द्वारा किए गए अध्ययन में,^[5] सिद्धांत को इरविंग एडसोर्प्शन मॉडल, फ्रायंडलिच समीकरण और विभाजन की तुलना में एडसोर्प्शन इसोथर्म के लिए बेहतर रूप से फिट दिखाया गया है। प्रयोग में कार्बन नैनोकणों और कार्बन नैनोट्यूब पर कार्बनिक अणुओं के एडसोर्प्शन का अध्ययन किया गया। पॉलीनी सिद्धांत के अनुसार कार्बन नैनोकणों की सतह दोष वक्रता उनके एडसोर्प्शन को प्रभावित कर सकती है। कणों पर सपाट सतह अधिक सतह परमाणुओं को एडसोर्प्शन वाले कार्बनिक अणुओं के पास जाने की अनुमति देगी जिससे क्षमता में वृद्धि होगी, जिससे मजबूत अंतःक्रिया होगी। यह सिद्धांत कार्बन नैनोकणों पर कार्बनिक यौगिकों के एडसोर्प्शन के तंत्र को समझने और एडसोर्प्शन की क्षमता और आत्मीयता का अनुमान लगाने में फायदेमंद रहा है। इस सिद्धांत का उपयोग करके, शोधकर्ता विशिष्ट आवश्यकताओं के लिए कार्बन नैनोकणों को डिजाइन करने में सक्षम होने की उम्मीद कर रहे हैं जैसे कि उन्हें पर्यावरण अध्ययन में शर्बत के रूप में उपयोग करना।

विभिन्न प्रणालियों से अवशोषण

मैन्स, एम., और होफ़र, एल. जे. ई. द्वारा किए गए पहले अध्ययनों में से एक में,^[10] पॉलीनी सिद्धांत का उपयोग कार्बनिक विलायक की एक विस्तृत श्रृंखला का उपयोग करके सक्रिय कार्बन के विभिन्न सांद्रता पर तरल-चरण एडसोर्प्शन इसोथर्म को चिह्नित करने के लिए किया गया था। पोलियानी सिद्धांत को इन विभिन्न प्रणालियों के लिए उपयुक्त दिखाया गया है। परिणामों के कारण, अध्ययन ने न्यूनतम डेटा का उपयोग करके समान प्रणालियों के लिए इसोथर्म की भविष्यवाणी करने की संभावना पेश की। चूंकि , सीमा यह है कि बड़ी संख्या में सॉल्वैंट्स के लिए एडसोर्प्शन इसोथर्म केवल एक सीमित सीमा तक ही फिट हो सकते हैं। वक्र उच्च क्षमता सीमा पर डेटा को फिट करने में सक्षम नहीं था। अध्ययन ने यह भी निष्कर्ष निकाला कि परिणामों में कुछ विसंगतियाँ थीं। सक्रिय कार्बन पर कार्बन टेट्राक्लोराइड, cyclohexane और कार्बन डाइसल्फ़ाइड से एडसोर्प्शन वक्र में अच्छी तरह से फिट नहीं हो पा रहा था, और इसे समझाया जाना बाकी है। प्रयोग करने वाले शोधकर्ताओं का अनुमान है कि कार्बन टेट्राक्लोराइड और साइक्लोहेक्सेन के स्टेरिक प्रभावों ने इसमें भूमिका निभाई होगी। यह अध्ययन विभिन्न प्रणालियों के साथ किया गया है जैसे कि पानी के घोल से कार्बनिक तरल पदार्थ और पानी के घोल से कार्बनिक ठोस।

प्रतिस्पर्धी एडसोर्प्शन

चूंकि विभिन्न प्रणालियों की जांच की गई है, इसलिए मिश्रित समाधान के व्यक्तिगत एडसोर्प्शन की जांच के लिए एक अध्ययन किया गया था। इस फेनोमेनन को इरविंग एडसोर्प्शन मॉडल#प्रतिस्पर्धी एडसोर्प्शन भी कहा जाता है क्योंकि विलेय समान एडसोर्प्शन साइटों के लिए प्रतिस्पर्धा करते हैं। रोसेन और मेन्स द्वारा किए गए प्रयोग में,^[11] ग्लूकोज, यूरिया, बेंज़ोइक एसिड , थैलाइड और पी nitrophenol का प्रतिस्पर्धी एडसोर्प्शन । पोलैनी एडसोर्प्शन मॉडल का उपयोग करके, वे सक्रिय कार्बन की सतह पर प्रत्येक यौगिक के सापेक्ष एडसोर्प्शन की गणना करने में सक्षम थे।

यह भी देखें

अवशोषण
कार्बन नैनोट्यूब
सक्रिय कार्बन
फ़्रायंडलिच समीकरण
शर्त सिद्धांत

संदर्भ

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[9] Yang, K.; Wu, W.; Jing, Q & Zhu, L. (2008). "बहु-दीवार वाले कार्बन नैनोट्यूब द्वारा एनिलिन, फिनोल और उनके विकल्प का जलीय सोखना". Environmental Science and Technology. 42 (21): 7931–6. Bibcode:2008EnST...42.7931Y. doi:10.1021/es801463v. PMID 19031883.{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)

[10] Manes, M.; Hofer, B.J.E. (1969). "सक्रिय कार्बन पर समाधान से सोखने के लिए पोलैनी सोखना संभावित सिद्धांत का अनुप्रयोग". The Journal of Physical Chemistry. 73 (3): 584–590. doi:10.1021/j100723a018.

[11] Manes, M.R.; Manes, M. (1976). "सक्रिय कार्बन पर समाधान से सोखने के लिए पोलैनी सोखना संभावित सिद्धांत का अनुप्रयोग। सातवीं. जल विलयन से ठोस पदार्थों का प्रतिस्पर्धी अधिशोषण". The Journal of Physical Chemistry. 80 (9): 953–959. doi:10.1021/j100550a007.

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-पोलानी का संभावित सिद्धांत, जिसे पोलानी [[सोखना|एडसोर्प्शन]]  संभावित सिद्धांत भी कहा जाता है और इस प्रकार [[माइकल पोलानी]] द्वारा प्रस्तावित एडसोर्प्शन  का एक मॉडल है, जहां सतह के पास गैस की [[रासायनिक क्षमता]] और बड़ी दूरी सतह से गैस की रासायनिक क्षमता के बीच [[रासायनिक संतुलन]] के माध्यम से एडसोर्प्शन  को मापा जा सकता है। इस मॉडल में, उन्होंने माना कि सतह पर गैस के वान डर वाल्स बलों के कारण मुख्य रूप से आकर्षण सतह से गैस कण की स्थिति से निर्धारित होता है और गैस संघनन एक [[आदर्श गैस]] के रूप में व्यवहार करती है जहां गैस अपने संतुलन [[वाष्प दबाव]] से अधिक हो जाती है। जबकि [[हेनरी का एडसोर्प्शन  सिद्धांत]] कम दबाव में अधिक प्रयुक्त होता है और बीईटी सिद्धांत एडसोर्प्शन  इसोथर्म समीकरण  0.05 to 0.35 P/Po पर अधिक उपयोगी होता है और इस प्रकार पोलानी संभावित सिद्धांत का उच्च P/Po (~0.1–0.8) पर बहुत अधिक अनुप्रयोग होता है।
+पोलानी का संभावित सिद्धांत, जिसे पोलानी [[सोखना|एडसोर्प्शन]]  संभावित सिद्धांत भी कहा जाता है और इस प्रकार [[माइकल पोलानी]] द्वारा प्रस्तावित एडसोर्प्शन  का एक मॉडल है, जहां सतह के पास गैस की [[रासायनिक क्षमता]] और बड़ी दूरी सतह से गैस की रासायनिक क्षमता के बीच [[रासायनिक संतुलन]] के माध्यम से एडसोर्प्शन  को मापा जा सकता है। इस मॉडल में, उन्होंने माना कि सतह पर गैस के वान डर वाल्स बलों के कारण मुख्य रूप से आकर्षण सतह से गैस कण की स्थिति से निर्धारित होता है और गैस कान्डेन्सेशन एक [[आदर्श गैस]] के रूप में व्यवहार करती है जहां गैस अपने संतुलन [[वाष्प दबाव]] से अधिक हो जाती है। जबकि [[हेनरी का एडसोर्प्शन  सिद्धांत]] कम दबाव में अधिक प्रयुक्त होता है और बीईटी सिद्धांत एडसोर्प्शन  इसोथर्म समीकरण  0.05 to 0.35 P/Po पर अधिक उपयोगी होता है और इस प्रकार पोलानी संभावित सिद्धांत का उच्च P/Po (~0.1–0.8) पर बहुत अधिक अनुप्रयोग होता है।
 ==अवलोकन==
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 में, पोलैनी ने एडसोर्प्शन  पर प्रस्तावित अपना पहला पेपर लिखा जहां उन्होंने एक ठोस सतह पर गैस के एडसोर्प्शन  के लिए एक मॉडल प्रस्तावित किया था।<ref name="polanyi">{{cite journal | last1 = Polanyi | first1 = M | year = 1963 | title = सोखना का संभावित सिद्धांत| journal = Science | volume = 141 | issue = 3585| pages = 1010–013 | doi=10.1126/science.141.3585.1010| pmid = 17739484 | bibcode = 1963Sci...141.1010P }}</ref>  और बाद में, उन्होंने 1916 में एक पूर्ण विकसित पेपर प्रकाशित किया था जिसमें उनके छात्रों और अन्य लेखकों द्वारा प्रयोगात्मक सत्यापन सम्मलित था। बुडापेस्ट विश्वविद्यालय में अपने शोध के समय उनके गुरु प्रोफेसर जॉर्ज ब्रेडिग ने अपने शोध निष्कर्ष [[अल्बर्ट आइंस्टीन]] को भेजे थे और इस प्रकार आइंस्टीन ने ब्रेडिग को जवाब देते हुए लिखा था कि,
 <blockquote>आपके एम. पोलानी के कागजात मुझे बहुत प्रसन्न करते हैं। मैंने उनमें आवश्यक चीज़ों की जाँच की है और उन्हें मौलिक रूप से सही पाया है।</blockquote>
-पोलानी ने बाद में इस घटना का वर्णन यह कहकर किया:
+पोलानी ने बाद में इस फेनोमेनन  का वर्णन यह कहकर किया:
 बैंग ! मैं एक वैज्ञानिक था.
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 ====रक्षा====
-पोलानी ने वर्णन किया कि उनके एडसोर्प्शन  के मॉडल की स्वीकृति का "महत्वपूर्ण मोड़" तब आया जब [[फ़्रिट्ज़ हैबर]] ने उन्हें बर्लिन, जर्मनी में [[भौतिक रसायन विज्ञान के लिए कैसर विल्हेम संस्थान]] में अपने सिद्धांत का पूर्ण बचाव करने के लिए कहा। इस बैठक में अल्बर्ट आइंस्टीन सहित वैज्ञानिक जगत के कई प्रमुख खिलाड़ी उपस्थित थे। अपने मॉडल के बारे में पोलैनी की पूरी व्याख्या सुनने के बाद, हैबर और आइंस्टीन ने दावा किया कि पोलैनी ने "इस मामले की वैज्ञानिक रूप से स्थापित संरचना के प्रति पूर्ण उपेक्षा प्रदर्शित की थी"। वर्षों बाद, पोलैनी ने निष्कर्ष निकालते हुए अपनी आपबीती का वर्णन किया,
+पोलानी ने वर्णन किया कि उनके एडसोर्प्शन  के मॉडल की स्वीकृति का "महत्वपूर्ण मोड़" तब आया जब [[फ़्रिट्ज़ हैबर]] ने उन्हें बर्लिन, जर्मनी में [[भौतिक रसायन विज्ञान के लिए कैसर विल्हेम संस्थान]] में अपने सिद्धांत का पूर्ण बचाव करने के लिए कहा था  और इस बैठक में अल्बर्ट आइंस्टीन सहित वैज्ञानिक जगत के कई प्रमुख खिलाड़ी उपस्थित थे।  इस प्रकार अपने मॉडल के बारे में पोलैनी की पूरी व्याख्या सुनने के बाद हैबर और आइंस्टीन ने दावा किया कि पोलैनी ने "इस स्थिति की वैज्ञानिक रूप से स्थापित संरचना के प्रति पूर्ण उपेक्षा प्रदर्शित की थी"। और वर्षों बाद, पोलैनी ने निष्कर्ष निकालते हुए अपनी आपबीती का वर्णन इस प्रकार किया था,
-<blockquote>पेशेवर तौर पर, मैं इस अवसर पर केवल अपने दांतों की खाल के सहारे बच गया।</blockquote>
+<blockquote>पेशेवर रूप में, मैं इस अवसर पर केवल अपने दांतों की खाल के सहारे बच गया था।</blockquote>
-पोलानी ने इस बैठक के बाद अपने मॉडल वर्षों की वैधता को साबित करने के लिए सहायक साक्ष्य प्रदान करना जारी रखा।<ref name="polanyi"/>
+पोलानी ने इस बैठक के बाद अपने मॉडल वर्षों की वैधता को साबित करने के लिए सहायक साक्ष्य प्रदान करना जारी रखा था।<ref name="polanyi"/>
 ====खंडन====
-अपने मॉडल की इन अस्वीकृतियों और आलोचना से पोलानी की 'मुक्ति' (जैसा कि उन्होंने इसका वर्णन किया) 1930 में हुई, जब [[फ़्रिट्ज़ लंदन]] ने इलेक्ट्रॉनिक प्रणालियों के ध्रुवीकरण पर क्वांटम यांत्रिकी के सिद्धांतों पर स्थापित एकजुट बलों का एक नया सिद्धांत प्रस्तावित किया। पोलानी ने लंदन को पत्र लिखकर पूछा,
+अपने मॉडल की इन अस्वीकृतियों और आलोचना से पोलानी की 'मुक्ति' 1930 में हुई जैसा कि उन्होंने इसका वर्णन किया है, जब [[फ़्रिट्ज़ लंदन]] ने इलेक्ट्रॉनिक प्रणालियों के ध्रुवीकरण पर क्वांटम यांत्रिकी के सिद्धांतों पर स्थापित एकजुट बलों का एक नया सिद्धांत प्रस्तावित किया था और इस प्रकार पोलानी ने लंदन को पत्र लिखकर पूछा,
-<ब्लॉकक्वॉट>“क्या ये बल हस्तक्षेप करने वाले अणुओं द्वारा स्क्रीनिंग के अधीन हैं? क्या इन बलों के ठोस कार्य में स्थानिक रूप से निश्चित एडसोर्प्शन  की क्षमता होगी? </ब्लॉककोट>
-कम्प्यूटेशनल विश्लेषण के बाद, पोलानी और लंदन के बीच एक संयुक्त प्रकाशन किया गया जिसमें दावा किया गया कि एडसोर्प्शन  वाली ताकतें उस मॉडल के समान व्यवहार करती हैं जो पोलानी ने प्रस्तावित किया था।<ref name="polanyi"/>
+क्या ये बल हस्तक्षेप करने वाले अणुओं द्वारा स्क्रीनिंग के अधीन हैं, क्या इन बलों के ठोस कार्य में स्थानिक रूप से निश्चित एडसोर्प्शन  की क्षमता होती है
+कम्प्यूटेशनल विश्लेषण के बाद, पोलानी और लंदन के बीच एक संयुक्त प्रकाशन किया गया था, जिसमें दावा किया गया कि एडसोर्प्शन  वाली ताकतें उस मॉडल के समान व्यवहार करती हैं जो पोलानी ने प्रस्तावित किया था।<ref name="polanyi" />
 ====आगे का शोध====
-पोलैनी के सिद्धांत का ऐतिहासिक महत्व है, जिनके काम का उपयोग अन्य मॉडलों के लिए एक आधार के रूप में किया गया है, जैसे कि वॉल्यूम भरने वाले माइक्रोप्रोर्स (टीवीएफएम) का सिद्धांत और डुबिनिन-राडशकेविच सिद्धांत।
+पोलैनी के सिद्धांत का ऐतिहासिक महत्व है, जिनके काम का उपयोग अन्य मॉडलों के लिए एक आधार के रूप में किया जाता है , जैसे कि वॉल्यूम भरने वाले माइक्रोप्रोर्स (टीवीएफएम) का सिद्धांत और डुबिनिन-राडशकेविच सिद्धांत के रूप में होता है। पोलैनी के संभावित सिद्धांत को सम्मलित करते हुए अन्य शोध किए गए हैं, जैसे कि ज़्सिग्मोंडी द्वारा खोजी गई कैपलेरी कान्डेन्सेशन फेनोमेनन इत्यादि । पोयलानी के सिद्धांत के विपरीत इसमें एक सपाट सतह सम्मलित है, ज़िग्मोंडी के शोध में [[सिलिका]] सामग्री जैसी छिद्रपूर्ण संरचना के रूप में सम्मलित होती है और इस प्रकार उनके शोध ने साबित किया कि वाष्प का कान्डेन्सेशन मानक संतृप्त वाष्प दबाव के नीचे संकीर्ण छिद्रों में हो सकता है।<ref>http://web.iitd.ac.in/~arunku/files/CEL311_Y13/Adsorption%20Theory%20to%20practice_Dabrowski.pdf {{Bare URL PDF|date=March 2022}}</ref>
-पोलैनी के संभावित सिद्धांत को सम्मलित करते हुए अन्य शोध किए गए हैं जैसे कि ज़्सिग्मोंडी द्वारा खोजी गई केशिका संघनन घटना। पोयलानी के सिद्धांत के विपरीत, जिसमें एक सपाट सतह सम्मलित है, ज़िग्मोंडी के शोध में [[सिलिका]] सामग्री जैसी छिद्रपूर्ण संरचना सम्मलित है। उनके शोध ने साबित किया कि वाष्प का संघनन मानक संतृप्त वाष्प दबाव के नीचे संकीर्ण छिद्रों में हो सकता है।<ref>http://web.iitd.ac.in/~arunku/files/CEL311_Y13/Adsorption%20Theory%20to%20practice_Dabrowski.pdf {{Bare URL PDF|date=March 2022}}</ref>
 ==सिद्धांत==
 ===पोलैनी संभावित एडसोर्प्शन  सिद्धांत===
-[[File:Adsorption of Nitrogen onto the Surface of Carbon.png|thumb|600px|नीले रंग में नाइट्रोजन गैस के अणु भूरे रंग में कार्बन नैनोट्यूब की सतह पर सोख लेते हैं।]]पोलैनी संभावित एडसोर्प्शन  सिद्धांत इस धारणा पर आधारित है कि सतह के पास के अणु गुरुत्वाकर्षण या विद्युत क्षेत्र के समान क्षमता के अनुसार चलते हैं।<ref name="Physics and Chemistry of Interfaces">{{cite journal | title = इंटरफेस की भौतिकी और रसायन विज्ञान| author1 = Butt, Hans-Jürgen | author2 = Graf, Karlheinz | author3 = Kappl, Michael | year = 2003 | pages = 193–195}}</ref> यह मॉडल स्थिर तापमान पर सतह पर गैसों के मामले में प्रयुक्त होता है। जब दबाव संतुलन वाष्प दबाव से अधिक होता है तो गैस के अणु उस सतह के करीब चले जाते हैं। सतह से दूरी के सापेक्ष क्षमता में परिवर्तन की गणना रासायनिक क्षमता के अंतर के सूत्र का उपयोग करके की जा सकती है,
+[[File:Adsorption of Nitrogen onto the Surface of Carbon.png|thumb|600px|नीले रंग में नाइट्रोजन गैस के अणु भूरे रंग में कार्बन नैनोट्यूब की सतह पर सोख लेते हैं।]]पोलैनी संभावित एडसोर्प्शन  सिद्धांत इस धारणा पर आधारित है कि सतह के पास के अणु गुरुत्वाकर्षण या विद्युत क्षेत्र के समान क्षमता के अनुसार चलते हैं।<ref name="Physics and Chemistry of Interfaces">{{cite journal | title = इंटरफेस की भौतिकी और रसायन विज्ञान| author1 = Butt, Hans-Jürgen | author2 = Graf, Karlheinz | author3 = Kappl, Michael | year = 2003 | pages = 193–195}}</ref> यह मॉडल स्थिर तापमान पर सतह पर गैसों के स्थिति में प्रयुक्त होता है। जब दबाव संतुलन वाष्प दबाव से अधिक होता है तो गैस के अणु उस सतह के करीब चले जाते हैं। सतह से दूरी के सापेक्ष क्षमता में परिवर्तन की गणना रासायनिक क्षमता के अंतर के सूत्र का उपयोग करके की जा सकती है,
 :<math> \mathrm{d}\mu =  -S_{\rm m} \, \mathrm{d}T + V_{\rm m} \, \mathrm{d}p + \mathrm{d}U_{\rm m} </math>
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 ===प्रतिस्पर्धी एडसोर्प्शन ===
-चूंकि विभिन्न प्रणालियों की जांच की गई है, इसलिए मिश्रित समाधान के व्यक्तिगत एडसोर्प्शन  की जांच के लिए एक अध्ययन किया गया था। इस घटना को इरविंग एडसोर्प्शन  मॉडल#प्रतिस्पर्धी एडसोर्प्शन  भी कहा जाता है क्योंकि विलेय समान एडसोर्प्शन  साइटों के लिए प्रतिस्पर्धा करते हैं। रोसेन और मेन्स द्वारा किए गए प्रयोग में,<ref>{{Cite journal | last = Manes | first = M.R. | author2 = Manes, M.|title = सक्रिय कार्बन पर समाधान से सोखने के लिए पोलैनी सोखना संभावित सिद्धांत का अनुप्रयोग। सातवीं. जल विलयन से ठोस पदार्थों का प्रतिस्पर्धी अधिशोषण| journal = The Journal of Physical Chemistry | volume = 80 | issue = 9 | pages = 953–959 |doi = 10.1021/j100550a007 | year = 1976 }}</ref> [[ग्लूकोज]], [[यूरिया]], [[ बेंज़ोइक एसिड ]], [[थैलाइड]] और [[पी nitrophenol]] का प्रतिस्पर्धी एडसोर्प्शन । पोलैनी एडसोर्प्शन  मॉडल का उपयोग करके, वे सक्रिय कार्बन की सतह पर प्रत्येक यौगिक के सापेक्ष एडसोर्प्शन  की गणना करने में सक्षम थे।
+चूंकि विभिन्न प्रणालियों की जांच की गई है, इसलिए मिश्रित समाधान के व्यक्तिगत एडसोर्प्शन  की जांच के लिए एक अध्ययन किया गया था। इस फेनोमेनन  को इरविंग एडसोर्प्शन  मॉडल#प्रतिस्पर्धी एडसोर्प्शन  भी कहा जाता है क्योंकि विलेय समान एडसोर्प्शन  साइटों के लिए प्रतिस्पर्धा करते हैं। रोसेन और मेन्स द्वारा किए गए प्रयोग में,<ref>{{Cite journal | last = Manes | first = M.R. | author2 = Manes, M.|title = सक्रिय कार्बन पर समाधान से सोखने के लिए पोलैनी सोखना संभावित सिद्धांत का अनुप्रयोग। सातवीं. जल विलयन से ठोस पदार्थों का प्रतिस्पर्धी अधिशोषण| journal = The Journal of Physical Chemistry | volume = 80 | issue = 9 | pages = 953–959 |doi = 10.1021/j100550a007 | year = 1976 }}</ref> [[ग्लूकोज]], [[यूरिया]], [[ बेंज़ोइक एसिड ]], [[थैलाइड]] और [[पी nitrophenol]] का प्रतिस्पर्धी एडसोर्प्शन । पोलैनी एडसोर्प्शन  मॉडल का उपयोग करके, वे सक्रिय कार्बन की सतह पर प्रत्येक यौगिक के सापेक्ष एडसोर्प्शन  की गणना करने में सक्षम थे।
 ==यह भी देखें==

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Revision as of 01:33, 27 July 2023

Contents

अवलोकन

माइकल पोलानी

इतिहास

प्रस्तावित सिद्धांत

आलोचना

रक्षा

खंडन

आगे का शोध

सिद्धांत

पोलैनी संभावित एडसोर्प्शन सिद्धांत

पोलैनी एडसोर्प्शन सिद्धांत पर आधारित सिद्धांत

वाष्प और गैसों के लिए डबिनिन-अस्ताखोव पैरामीटर

आवेदन

कार्बन नैनोकणों का लक्षण वर्णन

विभिन्न प्रणालियों से अवशोषण

प्रतिस्पर्धी एडसोर्प्शन

यह भी देखें

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पोलैनी का संभावित सिद्धांत: Difference between revisions

Revision as of 01:33, 27 July 2023

अवलोकन

माइकल पोलानी

इतिहास

प्रस्तावित सिद्धांत

आलोचना

रक्षा

खंडन

आगे का शोध

सिद्धांत

पोलैनी संभावित एडसोर्प्शन सिद्धांत

पोलैनी एडसोर्प्शन सिद्धांत पर आधारित सिद्धांत

वाष्प और गैसों के लिए डबिनिन-अस्ताखोव पैरामीटर

आवेदन

कार्बन नैनोकणों का लक्षण वर्णन

विभिन्न प्रणालियों से अवशोषण

प्रतिस्पर्धी एडसोर्प्शन

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