हारपून प्रतिक्रिया: Difference between revisions
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हापून | हापून अभिक्रिया एक प्रकार की रासायनिक अभिक्रिया है, जिसे पहली बार 1920 में माइकल पोलानी द्वारा प्रस्तावित किया गया था।<ref>{{Cite journal |last=Polanyi |first=M. |date=1920-01-01 |title=रासायनिक ऊर्जा की उत्पत्ति पर|url=https://doi.org/10.1007/BF01356227 |journal=Zeitschrift für Physik |language=de |volume=3 |issue=1 |pages=31–35 |doi=10.1007/BF01356227 |s2cid=120940201 |issn=0044-3328}}</ref><ref>{{Citation |last=Herschbach |first=D. R. |title=Advances in Chemical Physics |chapter=Reactive Scattering in Molecular Beams |date=2007-03-14 |chapter-url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9780470143568.ch9 |series=Advances in Chemical Physics |pages=319–393 |editor-last=Ross |editor-first=John |place=Hoboken, NJ, USA |publisher=John Wiley & Sons, Inc. |doi=10.1002/9780470143568.ch9 |isbn=978-0-470-14356-8 |access-date=2022-04-13}}</ref>जिसके तंत्र (हापूनिंग तंत्र भी कहा जाता है) में आयन बनाने के लिए अपेक्षाकृत लंबी दूरी पर इलेक्ट्रॉन हस्तांतरण से गुजरने वाले दो तटस्थ अभिकारक सम्मिलित होते हैं। फिर ये एक दूसरे को एक साथ आकर्षित करते है।<ref>{{GoldBookRef|file=H02746|title=harpoon mechanism}}</ref> उदाहरण के लिए, एक धातु परमाणु और एक हैलोजन क्रमशः एक धनायन और ऋणायन बनाने के लिए अभिक्रिया कर सकते हैं, जिससे एक संयुक्त धातु हैलाइड बन सकता है। | ||
इन | इन रेडॉक्स अभिक्रियाओं की मुख्य विशेषता यह है कि, अधिकांश अभिक्रियाओं के विपरीत, उनमें त्रिविम कारक एकता से अधिक होते हैं; अर्थात्, वे टक्कर सिद्धांत द्वारा भविष्यवाणी की तुलना में तेज़ी से घटित होते हैं। यह इस तथ्य से समझाया गया है कि टकराने वाले कणों में उनके त्रिज्या से गणना किए गए शुद्ध ज्यामितीय आकृतियों की तुलना में अधिक अनुप्रस्थ काट होते हैं, क्योंकि जब कण पर्याप्त रूप से समीप होते हैं, तो एक कण से दूसरे कणों में एक इलेक्ट्रॉन "प्रदान करता है। जिससे यह एक, ऋणायन और एक धनायन बनाता है जो बाद में एक दूसरे को आकर्षित करते हैं। हार्पून अभिक्रियाएं प्रायः गैस चरण में होती हैं, लेकिन ये संघनित मीडिया में भी संभव हैं।<ref>{{cite journal|title=दुर्लभ गैस ठोस पदार्थों में सहकारी प्रकाश अवशोषण प्रेरित चार्ज ट्रांसफर रिएक्शन डायनामिक्स। I. स्थानीयकृत क्सीनन क्लोराइड एक्सिप्लेक्स की फोटोडायनामिक्स|last=Fajardo|first=Mario E.|author2=V. A. Apkarian|journal=The Journal of Chemical Physics|pages=5660–5681 |volume=85 |issue=10 |date=November 15, 1986|doi=10.1063/1.451579|bibcode = 1986JChPh..85.5660F }}</ref><ref>{{cite journal|title=हैलोजन डोप्ड क्सीनन मेट्रिसेस में चार्ज ट्रांसफर फोटोडायनामिक्स। द्वितीय। Photoinduced हारपूनिंग और ठोस क्सीनन हलाइड्स (F, Cl, Br, I) के डेलोकलाइज़्ड चार्ज ट्रांसफर स्टेट्स|last=Fajardo|first=Mario E.|author2=V. A. Apkarian|journal=The Journal of Chemical Physics|pages=4102–4123 |volume=89 |issue=7 |date=October 1, 1988| doi=10.1063/1.454846|bibcode = 1988JChPh..89.4102F }}</ref>स्टेरिक कारक के बेहतर अनुमान का उपयोग करके अनुमानित दर स्थिरांक में सुधार किया जा सकता है। एक मोटा सन्निकटन यह है कि सबसे बड़ा पृथक्करण Rx जिस पर ऊर्जावान आधार पर आवेश स्थानांतरण हो सकता है, निम्नलिखित समीकरण के समाधान से यह अनुमान लगाया जा सकता है जो सबसे बड़ी दूरी निर्धारित करता है जिस पर दो विपरीत आवेशित आयनों के बीच कूलम्बिक आकर्षण प्रदान करने के लिए पर्याप्त ऊर्जा ΔE<sub>0</sub> है | ||
स्टेरिक कारक के बेहतर अनुमान का उपयोग करके अनुमानित दर स्थिरांक में सुधार किया जा सकता है। एक मोटा सन्निकटन यह है कि सबसे बड़ा पृथक्करण | |||
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* | * प्रायः: Rg + X<sub>2</sub> + ''h''ν → RgX +,<ref>{{cite journal | last = Okada | first = F. |author2=L. Wiedeman |author3=V. A. Apkarian | date = February 23, 1989 | title = Photoinduced harpoon reactions as a probe of condensed-phase dynamics: iodine chloride in liquid and solid xenon | journal = Journal of Physical Chemistry | volume = 93 | issue = 4 | pages = 1267–1272 | doi = 10.1021/j100341a020}}</ref> जहाँ Rg एक [[दुर्लभ गैस]] है और X एक हैलोजन है | ||
* | * Ba...FCH<sub>3</sub> + ''h''ν → BaF<sup>(*)</sup> + CH<sub>3</sub><ref>{{cite journal | last = Skowronek | first = S. |author2=J. B. Jiméne |author3=A. González Ureña | date = 8 July 1999 | title = Resonances in the Ba...FCH<sub>3</sub> + ''h''ν → BaF + CH<sub>3</sub> reaction probability | journal = Journal of Chemical Physics | volume = 111 | issue = 4 | pages = 460–463 | doi = 10.1063/1.479326 |bibcode = 1999JChPh.111..460S }}</ref> | ||
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Latest revision as of 18:51, 15 June 2023
हापून अभिक्रिया एक प्रकार की रासायनिक अभिक्रिया है, जिसे पहली बार 1920 में माइकल पोलानी द्वारा प्रस्तावित किया गया था।[1][2]जिसके तंत्र (हापूनिंग तंत्र भी कहा जाता है) में आयन बनाने के लिए अपेक्षाकृत लंबी दूरी पर इलेक्ट्रॉन हस्तांतरण से गुजरने वाले दो तटस्थ अभिकारक सम्मिलित होते हैं। फिर ये एक दूसरे को एक साथ आकर्षित करते है।[3] उदाहरण के लिए, एक धातु परमाणु और एक हैलोजन क्रमशः एक धनायन और ऋणायन बनाने के लिए अभिक्रिया कर सकते हैं, जिससे एक संयुक्त धातु हैलाइड बन सकता है।
इन रेडॉक्स अभिक्रियाओं की मुख्य विशेषता यह है कि, अधिकांश अभिक्रियाओं के विपरीत, उनमें त्रिविम कारक एकता से अधिक होते हैं; अर्थात्, वे टक्कर सिद्धांत द्वारा भविष्यवाणी की तुलना में तेज़ी से घटित होते हैं। यह इस तथ्य से समझाया गया है कि टकराने वाले कणों में उनके त्रिज्या से गणना किए गए शुद्ध ज्यामितीय आकृतियों की तुलना में अधिक अनुप्रस्थ काट होते हैं, क्योंकि जब कण पर्याप्त रूप से समीप होते हैं, तो एक कण से दूसरे कणों में एक इलेक्ट्रॉन "प्रदान करता है। जिससे यह एक, ऋणायन और एक धनायन बनाता है जो बाद में एक दूसरे को आकर्षित करते हैं। हार्पून अभिक्रियाएं प्रायः गैस चरण में होती हैं, लेकिन ये संघनित मीडिया में भी संभव हैं।[4][5]स्टेरिक कारक के बेहतर अनुमान का उपयोग करके अनुमानित दर स्थिरांक में सुधार किया जा सकता है। एक मोटा सन्निकटन यह है कि सबसे बड़ा पृथक्करण Rx जिस पर ऊर्जावान आधार पर आवेश स्थानांतरण हो सकता है, निम्नलिखित समीकरण के समाधान से यह अनुमान लगाया जा सकता है जो सबसे बड़ी दूरी निर्धारित करता है जिस पर दो विपरीत आवेशित आयनों के बीच कूलम्बिक आकर्षण प्रदान करने के लिए पर्याप्त ऊर्जा ΔE0 है
साथ , जहां Ei धातु की आयनीकरण क्षमता है और Eea हैलोजन की इलेक्ट्रॉन बंधुता है।
हापून अभिक्रियाओं के उदाहरण
- प्रायः: Rg + X2 + hν → RgX +,[7] जहाँ Rg एक दुर्लभ गैस है और X एक हैलोजन है
- Ba...FCH3 + hν → BaF(*) + CH3[8]
- K + CH3I → KI + CH3[9]
संदर्भ
- ↑ Polanyi, M. (1920-01-01). "रासायनिक ऊर्जा की उत्पत्ति पर". Zeitschrift für Physik (in Deutsch). 3 (1): 31–35. doi:10.1007/BF01356227. ISSN 0044-3328. S2CID 120940201.
- ↑ Herschbach, D. R. (2007-03-14), "Reactive Scattering in Molecular Beams", in Ross, John (ed.), Advances in Chemical Physics, Advances in Chemical Physics, Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc., pp. 319–393, doi:10.1002/9780470143568.ch9, ISBN 978-0-470-14356-8, retrieved 2022-04-13
- ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "harpoon mechanism". doi:10.1351/goldbook.H02746
- ↑ Fajardo, Mario E.; V. A. Apkarian (November 15, 1986). "दुर्लभ गैस ठोस पदार्थों में सहकारी प्रकाश अवशोषण प्रेरित चार्ज ट्रांसफर रिएक्शन डायनामिक्स। I. स्थानीयकृत क्सीनन क्लोराइड एक्सिप्लेक्स की फोटोडायनामिक्स". The Journal of Chemical Physics. 85 (10): 5660–5681. Bibcode:1986JChPh..85.5660F. doi:10.1063/1.451579.
- ↑ Fajardo, Mario E.; V. A. Apkarian (October 1, 1988). "हैलोजन डोप्ड क्सीनन मेट्रिसेस में चार्ज ट्रांसफर फोटोडायनामिक्स। द्वितीय। Photoinduced हारपूनिंग और ठोस क्सीनन हलाइड्स (F, Cl, Br, I) के डेलोकलाइज़्ड चार्ज ट्रांसफर स्टेट्स". The Journal of Chemical Physics. 89 (7): 4102–4123. Bibcode:1988JChPh..89.4102F. doi:10.1063/1.454846.
- ↑ Atkins, Peter (2014). एटकिंस की भौतिक रसायन. Oxford. p. 875. ISBN 9780199697403.
- ↑ Okada, F.; L. Wiedeman; V. A. Apkarian (February 23, 1989). "Photoinduced harpoon reactions as a probe of condensed-phase dynamics: iodine chloride in liquid and solid xenon". Journal of Physical Chemistry. 93 (4): 1267–1272. doi:10.1021/j100341a020.
- ↑ Skowronek, S.; J. B. Jiméne; A. González Ureña (8 July 1999). "Resonances in the Ba...FCH3 + hν → BaF + CH3 reaction probability". Journal of Chemical Physics. 111 (4): 460–463. Bibcode:1999JChPh.111..460S. doi:10.1063/1.479326.
- ↑ Wiskerke, A. E.; S. Stolte; H. J. Loesch; R. D. Levine (2000). "K + CH3I → KI + CH3 revisited: the total reaction cross section and its energy and orientation dependence. A case study of an intermolecular electron transfer". Physical Chemistry Chemical Physics. 2 (4): 757–767. Bibcode:2000PCCP....2..757W. doi:10.1039/a907701d.
