डिहाइड्रोहैलोजनेशन

एल्कीन देने के लिए डीहैलोजनेशन

रसायन विज्ञान में, डीहाइड्रोहैलोजनीकरण ऐसी उन्मूलन प्रतिक्रिया है जो रसायन विज्ञान में उपयोग किये जाने वाले सब्सट्रेट से हाइड्रोजन हेलाइड को हटा देता है। यह प्रतिक्रिया सामान्यतः अल्केन्स के संश्लेषण क्रिया से जुड़ी होती है, किन्तु इसके व्यापक अनुप्रयोग उपलब्ध हैं।

अल्काइल हलाइड्स से डीहाइड्रोहैलोजनीकरण

मौलिक रूप से अल्काइल हलाइड्स को डीहाइड्रोहैलोजनीकरण के लिए सबस्ट्रेट्स के रूप में उपयोग किया जाता हैं। इस प्रकार एल्काइल हैलाइड एल्कीन बनाने में सक्षम होना आवश्यक होता हैं, इस प्रकार आसन्न कार्बन पर जो C-H बंध उपयोग नहीं किये जाते हैं उनके हैलाइड्स उपयुक्त रूप से सब्सट्रेट नहीं होते हैं। इस प्रकार एरियल हलाइड्स भी अनुपयुक्त होते हैं। इस प्रकार मजबूत आधार के साथ उपयोग किए जाने पर क्लोरोपेट्रोल डिहाइड्रोहैलोजनेट्स बेंजीन को मध्यवर्ती माध्यम से क्लोरोबेंजीन के फिनोल हाइड्रोलिसिस के रूप में प्रदान करता है।

एल्केन्स के लिए बेस-प्रमोटेड रिएक्शन्स

जब मजबूत आधार के साथ यह प्रक्रिया होती है तो कई अल्काइल क्लोराइड इसी एल्केन में परिवर्तित हो जाते हैं। इस प्रकार इसे β-उन्मूलन की अभिक्रिया में भी उपयोग करते हैं और इस प्रकार की विलोपन अभिक्रिया उत्पन्न होती है। इनमें से कुछ प्रारूप नीचे दिखाए गए हैं:

${\begin{aligned}{\ce {{\underset {Ethyl Chloride}{^{\beta}CH3-^{\alpha}CH2Cl}}+ KOH}}\ &{\ce {-> {\underset {Ethylene}{CH2=CH2}}+ {KCl}+ H2O}}\\{\ce {{\underset {1-Chloropropane}{CH3-CH2-CH2Cl}}+ KOH}}\ &{\ce {-> {\underset {Propene}{CH3-CH=CH2}}+ {KCl}+ H2O}}\\{\ce {{\underset {2-Chloropropane}{CH3-CHCl-CH3}}+ KOH}}\ &{\ce {-> {\underset {Propene}{CH3-CH=CH2}}+ {KCl}+ H2O}}\end{aligned}}$

यहां एथिल क्लोराइड पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के साथ प्रतिक्रिया करता है, इस प्रकार सामान्यतः इथेनॉल जैसे विलायक में ईथीलीन देता है। इसी प्रकार 1-क्लोरोप्रोपीन या1-क्लोरोप्रोपेन और 2-क्लोरोप्रोपेन या 2-क्लोरोप्रोपेन प्रोपेन उत्पन्न करते हैं।

ज़ैतसेव के नियम के अनुसार इस प्रतिक्रिया के लिए उपयोग किये जाने वाले इन प्रकारों के लिए प्रतिगामीता को अग्रसरित करने में सहायता प्राप्त होती है।

सामान्यतः, पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के साथ हैलोएल्केन की प्रतिक्रिया S_NOH के साथ प्रतिस्पर्धा कर सकती है, जिसके द्वारा 2 न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया मजबूती के साथ अबाधित न्यूक्लियोफाइल उत्पन्न करते हैं। इस प्रकार अल्कोहल के साथ सामान्यतः साधारण उत्पाद प्राप्त होते हैं। इस प्रकार डीहाइड्रोहैलोजनेशन अधिकांशतः मजबूत क्षार जैसे पौटेशियम टेर्ट-बटाॅक्साइड (K⁺ [CH₃]₃CO⁻) इसका मुख्य उदाहरण हैं।

एल्काइन्स के लिए बेस-प्रमोटेड प्रतिक्रिया

मजबूत आधार के साथ प्रतिक्रिया करने पर, वाइसिनल रसायन विज्ञान में डाइहैलाइड एल्काइन में परिवर्तित कर देता हैं।

ऊष्मीय क्रैकिंग

औद्योगिक पैमाने पर, ऊपर वर्णित बेस-प्रमोटेड डीहाइड्रोहैलोजनेशन को उपयोग नहीं किया जाता है। इस प्रकार क्षार हलाइड नमक का हल प्राप्त करने के लिए यह इस समस्या को सही नहीं कर पाता है। इसके अतिरिक्त ऊष्मीय रूप से प्रेरित डिहाइड्रोहैलोजनेशन को प्राथमिकता दी जाती है। उदाहरण 1,2-डाइक्लोरोइथेन या 1,2-डाइक्लोरोइथेन को गर्म करके विनाइल क्लोराइड के उत्पादन द्वारा प्रदान किया जाता है:

CH₂Cl-CH₂Cl → CH₂=CHCl + HCl

परिणामी एचसीएल को ऑक्सीक्लोरिनेशन प्रतिक्रिया में पुन: उपयोग किया जा सकता है।

ऊष्मीय रूप से प्रेरित डिहाइड्रोफ्लोरिनेशन फ्लोरोओलेफिन्स और हाइड्रोफ्लोरोओलफिन के उत्पादन में कार्यरत हैं। इस प्रकार उदाहरण 1,2,3,3,3-पेंटाफ्लोरोप्रोपेन की तैयारी है। 1,1,2,3,3,3-हेक्साफ्लोरोप्रोपेन से 1,2,3,3,3-पेंटाफ्लोरोप्रोपीन प्राप्त होते हैं।

CF₂HCH(F)CF₃ → CHF=C(F)CF₃ + HF

अन्य डिहाइड्रोहैलोजेनेशन

एपॉक्साइड्स

क्लोरोहाइड्रिन्स संयोजकता वाले यौगिक R(HO)CH-CH(Cl)R', एपॉक्साइड देने के लिए डीहाइड्रोक्लोरिनेशन से होकर गुजरते हैं। प्रोपलीन क्लोरोहाइड्रिन से वार्षिक लाखों टन प्रोपलीन ऑक्साइड का उत्पादन करने के लिए इस प्रतिक्रिया को औद्योगिक रूप से नियोजित किया जाता है:

CH₃CH(OH)CH₂Cl + KOH → CH₃CH(O)CH₂ + H₂O + KCl

आइसोसायनाइड्स

एक प्राथमिक अमीन पर क्लोरोफॉर्म की क्रिया से आइसोसायनाइड्स के संश्लेषण के लिए कार्बाइलमाइन प्रतिक्रिया में तीन डीहाइड्रोहैलोजन सम्मिलित होते हैं। पहला डिहाइड्रोहैलोजेनेशन डाइक्लोरोकार्बिन का निर्माण है:

KOH + CHCl₃ → KCl + H₂O + CCl₂

दो क्रमिक आधार-मध्यस्थता वाले डीहाइड्रोक्लोरिनेशन चरणों के परिणामस्वरूप आइसोसाइनाइड का निर्माण होता है।

समन्वय यौगिक

डीहाइड्रोहैलोजनेशन कार्बनिक रसायन तक ही सीमित नहीं है। कुछ धातु-कार्बनिक यौगिक या धातु-कार्बनिक समन्वय यौगिक हाइड्रोजन हलाइड्स को समाप्त कर सकते हैं, या तो भिन्न प्रकार से ऊष्मीय अपघटन, या रसायन प्रणाली द्वारा ठोस आधार जैसे पोटेशियम हाइड्रोक्साइड के साथ उपयोग करते हैं। उदाहरण के लिए, नमक (रसायन विज्ञान) जिसमें क्लोरोआयन आयनों से जुड़े अम्लीय धनायन हाइड्रोजन होते हैं, इस प्रकार अधिकांशतः विहाइड्रोहैलोजन प्रतिक्रियाओं से विपरीत रूप से होकर गुजरते हैं:

[B–H]⁺···[X–ML_n]⁻ ⇌ [B–ML_n] + HX

जहाँ B मौलिक लिगेंड है जैसे कि पिरिडीन, X हैलोजन (सामान्यतः क्लोरीन या ब्रोमीन) है, इस प्रकार यहाँ पर M मुख्य रूप से धातु का प्रकार हैं है, जैसे कोबाल्ट, तांबा, जस्ता, पैलेडियम या प्लैटिनम, और L_n लिगेंड हैं।

बाहरी संबंध

• Dehydrohalogenation of Alkyl Halides Archived 2021-04-11 at the Wayback Machine