गतिशील परमाणु ध्रुवीकरण: Difference between revisions
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{{Anchor|unpaired2016-01-27}}गतिशील परमाणु ध्रुवीकरण (DNP) [[स्पिन ध्रुवीकरण]] को इलेक्ट्रॉनों से नाभिक में स्थानांतरित करने के परिणामस्वरूप होता है, जिससे परमाणु स्पिन को इस | {{Anchor|unpaired2016-01-27}}गतिशील परमाणु ध्रुवीकरण (DNP) [[स्पिन ध्रुवीकरण]] को इलेक्ट्रॉनों से नाभिक में स्थानांतरित करने के परिणामस्वरूप होता है, जिससे परमाणु स्पिन को इस सीमा तक संरेखित किया जाता है कि इलेक्ट्रॉन स्पिन संरेखित होते हैं। ध्यान दें कि किसी दिए गए चुंबकीय क्षेत्र और तापमान पर इलेक्ट्रॉन के संरेखण को थर्मल संतुलन के अनुसार बोल्ट्ज़मैन वितरण द्वारा वर्णित किया गया है।<ref>{{cite book | last=Goldman | first=Maurice | title=स्पिन तापमान और ठोस पदार्थों में परमाणु चुंबकीय अनुनाद| publisher=Oxford University Press | year=1970 | isbn=978-0-19-851251-6}}</ref><ref> | ||
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=== ओवरहाउसर प्रभाव === | === ओवरहाउसर प्रभाव === | ||
डीएनपी को पहली बार ओवरहाउसर प्रभाव की अवधारणा का उपयोग करके महसूस किया गया था, जो कि धातुओं और मुक्त कणों में देखी गई परमाणु स्पिन स्तर की आबादी का गड़बड़ी है जब इलेक्ट्रॉन स्पिन संक्रमण माइक्रोवेव विकिरण से संतृप्त होते हैं। यह प्रभाव एक इलेक्ट्रॉन और एक नाभिक के बीच स्टोकेस्टिक इंटरैक्शन पर निर्भर करता है। 'गतिशील' | डीएनपी को पहली बार ओवरहाउसर प्रभाव की अवधारणा का उपयोग करके महसूस किया गया था, जो कि धातुओं और मुक्त कणों में देखी गई परमाणु स्पिन स्तर की आबादी का गड़बड़ी है जब इलेक्ट्रॉन स्पिन संक्रमण माइक्रोवेव विकिरण से संतृप्त होते हैं। यह प्रभाव एक इलेक्ट्रॉन और एक नाभिक के बीच स्टोकेस्टिक इंटरैक्शन पर निर्भर करता है। 'गतिशील' प्रारंभ में इस ध्रुवीकरण हस्तांतरण प्रक्रिया में समय-निर्भर और यादृच्छिक अंतःक्रियाओं को उजागर करने के लिए था। | ||
1953 में [[ अल्बर्ट ओवरहॉजर ]] द्वारा सैद्धांतिक रूप से डीएनपी घटना की भविष्यवाणी की गई थी | 1953 में [[ अल्बर्ट ओवरहॉजर ]] द्वारा सैद्धांतिक रूप से डीएनपी घटना की भविष्यवाणी की गई थी | ||
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}}</ref> और | }}</ref> और प्रारंभ में थर्मोडायनामिक रूप से असंभव होने के आधार पर [[नॉर्मन रैमसे]], [[फेलिक्स बलोच]] और उस समय के अन्य प्रसिद्ध भौतिकविदों की कुछ आलोचना की। कार्वर और [[चार्ल्स पेंस स्लिचटर]] द्वारा प्रायोगिक पुष्टि | ||
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:<math>H_0=\omega_eS_z+\omega_{\rm n}I_z+AS_zI_z+B\ S_zI_x</math> | :<math>H_0=\omega_eS_z+\omega_{\rm n}I_z+AS_zI_z+B\ S_zI_x</math> | ||
ये शब्द क्रमशः बाहरी चुंबकीय क्षेत्र के साथ इलेक्ट्रॉन और न्यूक्लियस Zeeman इंटरैक्शन और हाइपरफाइन इंटरैक्शन का जिक्र कर रहे हैं। एस और मैं Zeeman आधार में इलेक्ट्रॉन और परमाणु स्पिन ऑपरेटर हैं (स्पिन {{frac|1|2}} सादगी के लिए माना जाता है), ω<sub>e</sub>और ω<sub>n</sub> इलेक्ट्रॉन और परमाणु Larmor आवृत्तियों हैं, और A और B हाइपरफाइन इंटरैक्शन के धर्मनिरपेक्ष और छद्म-धर्मनिरपेक्ष भाग हैं। सरलता के लिए हम केवल |A|,|B|<<|ω के | ये शब्द क्रमशः बाहरी चुंबकीय क्षेत्र के साथ इलेक्ट्रॉन और न्यूक्लियस Zeeman इंटरैक्शन और हाइपरफाइन इंटरैक्शन का जिक्र कर रहे हैं। एस और मैं Zeeman आधार में इलेक्ट्रॉन और परमाणु स्पिन ऑपरेटर हैं (स्पिन {{frac|1|2}} सादगी के लिए माना जाता है), ω<sub>e</sub>और ω<sub>n</sub> इलेक्ट्रॉन और परमाणु Larmor आवृत्तियों हैं, और A और B हाइपरफाइन इंटरैक्शन के धर्मनिरपेक्ष और छद्म-धर्मनिरपेक्ष भाग हैं। सरलता के लिए हम केवल |A|,|B|<<|ω के स्थिति पर विचार करेंगे<sub>n</sub>|। ऐसे स्थिति में ए का स्पिन सिस्टम के विकास पर बहुत कम प्रभाव पड़ता है। DNP के दौरान एक MW विकिरण आवृत्ति ω पर लागू किया जाता है<sub>MW</sub> और तीव्रता ω<sub>1</sub>, जिसके परिणामस्वरूप हैमिल्टनियन द्वारा दिया गया एक घूर्णन फ्रेम है | ||
:<math>H=\Delta\omega_e\;S_z+\omega_{\rm n}I_z+AS_zI_z+B\ S_zI_x+\omega_1 S_x</math>कहाँ <math>\Delta\omega_e=\omega_e-\omega_{\rm MW}</math> | :<math>H=\Delta\omega_e\;S_z+\omega_{\rm n}I_z+AS_zI_z+B\ S_zI_x+\omega_1 S_x</math>कहाँ <math>\Delta\omega_e=\omega_e-\omega_{\rm MW}</math> | ||
MW विकिरण इलेक्ट्रॉन एकल क्वांटम संक्रमण (अनुमत संक्रमण) को उत्तेजित कर सकता है जब ω<sub>MW</sub> ω के करीब है<sub>e</sub>, जिसके परिणामस्वरूप इलेक्ट्रॉन ध्रुवीकरण का नुकसान होता है। इसके | MW विकिरण इलेक्ट्रॉन एकल क्वांटम संक्रमण (अनुमत संक्रमण) को उत्तेजित कर सकता है जब ω<sub>MW</sub> ω के करीब है<sub>e</sub>, जिसके परिणामस्वरूप इलेक्ट्रॉन ध्रुवीकरण का नुकसान होता है। इसके अतिरिक्त , हाइपरफाइन इंटरैक्शन के बी शब्द के कारण होने वाले छोटे राज्य मिश्रण के कारण, इलेक्ट्रॉन-नाभिक शून्य क्वांटम या डबल क्वांटम (निषिद्ध) संक्रमणों पर ω के आसपास विकिरण करना संभव है।<sub>MW</sub> = ओ<sub>e</sub> ± ω<sub>n</sub>, जिसके परिणामस्वरूप इलेक्ट्रॉनों और नाभिक के बीच ध्रुवीकरण हस्तांतरण होता है। इन संक्रमणों पर प्रभावी MW विकिरण लगभग Bω द्वारा दिया गया है<sub>1</sub>/2h<sub>n</sub>. | ||
==== स्टेटिक सैंपल केस ==== | ==== स्टेटिक सैंपल केस ==== | ||
एक इलेक्ट्रॉन-नाभिक दो-स्पिन प्रणाली की एक साधारण तस्वीर में, ठोस प्रभाव तब होता है जब इलेक्ट्रॉन-नाभिक पारस्परिक फ्लिप (शून्य क्वांटम या डबल क्वांटम कहा जाता है) से जुड़े संक्रमण विश्राम की उपस्थिति में माइक्रोवेव विकिरण से उत्साहित होते हैं। इस तरह के संक्रमण को सामान्य रूप से कमजोर रूप से अनुमति दी जाती है, जिसका अर्थ है कि उपरोक्त माइक्रोवेव उत्तेजना के लिए संक्रमण का क्षण इलेक्ट्रॉन-परमाणु इंटरैक्शन के दूसरे क्रम के प्रभाव से होता है और इस प्रकार मजबूत माइक्रोवेव शक्ति को महत्वपूर्ण होने की आवश्यकता होती है, और इसकी तीव्रता कम हो जाती है एक बाहरी चुंबकीय क्षेत्र में वृद्धि B<sub>0</sub>. | एक इलेक्ट्रॉन-नाभिक दो-स्पिन प्रणाली की एक साधारण तस्वीर में, ठोस प्रभाव तब होता है जब इलेक्ट्रॉन-नाभिक पारस्परिक फ्लिप (शून्य क्वांटम या डबल क्वांटम कहा जाता है) से जुड़े संक्रमण विश्राम की उपस्थिति में माइक्रोवेव विकिरण से उत्साहित होते हैं। इस तरह के संक्रमण को सामान्य रूप से कमजोर रूप से अनुमति दी जाती है, जिसका अर्थ है कि उपरोक्त माइक्रोवेव उत्तेजना के लिए संक्रमण का क्षण इलेक्ट्रॉन-परमाणु इंटरैक्शन के दूसरे क्रम के प्रभाव से होता है और इस प्रकार मजबूत माइक्रोवेव शक्ति को महत्वपूर्ण होने की आवश्यकता होती है, और इसकी तीव्रता कम हो जाती है एक बाहरी चुंबकीय क्षेत्र में वृद्धि B<sub>0</sub>. परिणामस्वरुप , बी के रूप में ठोस प्रभाव के पैमाने से डीएनपी वृद्धि<sub>0</sub><sup>−2</sup> जब सभी विश्राम मापदंडों को स्थिर रखा जाता है। एक बार जब यह संक्रमण उत्तेजित हो जाता है और विश्राम कार्य कर रहा होता है, तो नाभिकीय द्विध्रुव नेटवर्क के माध्यम से बल्क नाभिक (एक NMR प्रयोग में पता लगाए गए नाभिक का प्रमुख भाग) में चुंबकीयकरण फैल जाता है। | ||
यह ध्रुवीकरण तंत्र इष्टतम है जब चर्चा की गई दो-स्पिन प्रणाली में इलेक्ट्रॉन लार्मर आवृत्ति से रोमांचक माइक्रोवेव आवृत्ति परमाणु लार्मर आवृत्ति द्वारा ऊपर या नीचे स्थानांतरित होती है। फ़्रीक्वेंसी शिफ्ट की दिशा DNP एन्हांसमेंट के संकेत से मेल खाती है। | यह ध्रुवीकरण तंत्र इष्टतम है जब चर्चा की गई दो-स्पिन प्रणाली में इलेक्ट्रॉन लार्मर आवृत्ति से रोमांचक माइक्रोवेव आवृत्ति परमाणु लार्मर आवृत्ति द्वारा ऊपर या नीचे स्थानांतरित होती है। फ़्रीक्वेंसी शिफ्ट की दिशा DNP एन्हांसमेंट के संकेत से मेल खाती है। | ||
अधिकांश | अधिकांश स्थितियों में ठोस प्रभाव उपस्थित होता है, लेकिन अधिक आसानी से देखा जाता है यदि सम्मलित अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों के ईपीआर स्पेक्ट्रम की लाइनविड्थ संबंधित नाभिक के परमाणु लार्मर आवृत्ति से कम है। | ||
====मैजिक एंगल स्पिनिंग केस==== | ====मैजिक एंगल स्पिनिंग केस==== | ||
मैजिक एंगल स्पिनिंग डीएनपी (एमएएस-डीएनपी) के | मैजिक एंगल स्पिनिंग डीएनपी (एमएएस-डीएनपी) के स्थिति में, तंत्र भिन्न है लेकिन इसे समझने के लिए, दो स्पिन प्रणाली का अभी भी उपयोग किया जा सकता है। नाभिक की ध्रुवीकरण प्रक्रिया अभी भी तब होती है जब माइक्रोवेव विकिरण डबल क्वांटम या शून्य क्वांटम संक्रमण को उत्तेजित करता है, लेकिन इस तथ्य के कारण कि नमूना कताई कर रहा है, यह स्थिति केवल प्रत्येक रोटर चक्र पर थोड़े समय के लिए मिलती है (जो इसे आवधिक बनाती है) ). उस स्थिति में DNP प्रक्रिया चरणबद्ध तरीके से होती है और स्थैतिक स्थिति की तरह लगातार नहीं होती है। 13–21 >{{cite journal | ||
|author = Mentink-Vigier, F. | |author = Mentink-Vigier, F. | ||
|author2 = Akbey, U. | |author2 = Akbey, U. | ||
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==== स्टेटिक केस ==== | ==== स्टेटिक केस ==== | ||
उच्च ध्रुवीकरण के स्रोत के रूप में क्रॉस प्रभाव के लिए दो अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की आवश्यकता होती है। विशेष स्थिति के बिना, ऐसी तीन स्पिन प्रणाली केवल एक ठोस प्रभाव प्रकार का ध्रुवीकरण उत्पन्न कर सकती है। | उच्च ध्रुवीकरण के स्रोत के रूप में क्रॉस प्रभाव के लिए दो अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की आवश्यकता होती है। विशेष स्थिति के बिना, ऐसी तीन स्पिन प्रणाली केवल एक ठोस प्रभाव प्रकार का ध्रुवीकरण उत्पन्न कर सकती है। चूंकि , जब प्रत्येक इलेक्ट्रॉन की अनुनाद आवृत्ति को परमाणु लार्मर आवृत्ति से भिन्न किया जाता है, और जब दो इलेक्ट्रॉन द्विध्रुवीय युग्मित होते हैं, तो एक अन्य तंत्र होता है: क्रॉस-इफेक्ट। उस स्थिति में, डीएनपी प्रक्रिया एक अनुमत संक्रमण (एकल क्वांटम कहा जाता है) के विकिरण का परिणाम है, जिसके परिणामस्वरूप माइक्रोवेव विकिरण की ताकत ठोस प्रभाव की तुलना में कम मांग की जाती है। व्यवहार में, जी-अनिसोट्रॉपी के साथ पैरामैग्नेटिक प्रजातियों के यादृच्छिक अभिविन्यास के माध्यम से सही ईपीआर आवृत्ति पृथक्करण पूरा किया जाता है। चूँकि दो इलेक्ट्रॉनों के बीच की आवृत्ति दूरी लक्षित नाभिक की लार्मर आवृत्ति के बराबर होनी चाहिए, क्रॉस-इफेक्ट केवल तभी हो सकता है जब अमानवीय रूप से विस्तृत ईपीआर लाइनशेप में परमाणु लार्मर आवृत्ति की तुलना में एक लाइनविड्थ व्यापक हो। इसलिए, चूंकि यह लाइनविड्थ बाहरी चुंबकीय क्षेत्र बी के समानुपाती है<sub>0</sub>, समग्र DNP दक्षता (या परमाणु ध्रुवीकरण की वृद्धि) B के रूप में होती है<sub>0</sub><sup>-1</sup>. यह तब तक सही रहता है जब तक विश्राम का समय स्थिर रहता है। सामान्यतः उच्च क्षेत्र में जाने से लंबे समय तक परमाणु विश्राम का समय होता है और यह आंशिक रूप से लाइन को चौड़ा करने में कमी की भरपाई कर सकता है। | ||
व्यवहार में, कांच के नमूने में, लार्मर आवृत्ति द्वारा | व्यवहार में, कांच के नमूने में, लार्मर आवृत्ति द्वारा भिन्न किए गए दो द्विध्रुवीय युग्मित इलेक्ट्रॉनों के होने की संभावना बहुत कम होती है। बहरहाल, यह तंत्र इतना कुशल है कि इसे प्रयोगात्मक रूप से अकेले या ठोस-प्रभाव के अतिरिक्त देखा जा सकता है।{{citation needed|date=May 2019}} | ||
====मैजिक एंगल स्पिनिंग केस==== | ====मैजिक एंगल स्पिनिंग केस==== | ||
जैसा कि स्थैतिक | जैसा कि स्थैतिक स्थिति में, समय पर निर्भर ऊर्जा स्तर के कारण क्रॉस प्रभाव के एमएएस-डीएनपी तंत्र को गहराई से संशोधित किया जाता है। एक सरल तीन स्पिन प्रणाली लेकर, यह प्रदर्शित किया गया है कि स्थैतिक और एमएएस स्थिति में क्रॉस-इफेक्ट तंत्र भिन्न है। क्रॉस इफेक्ट ईपीआर सिंगल क्वांटम ट्रांजिशन, इलेक्ट्रॉन डिपोलर एंटी-क्रॉसिंग और क्रॉस इफेक्ट डिजेनरेसी स्थितियों से जुड़ी बहुत तेज मल्टी-स्टेप प्रक्रिया का परिणाम है। | ||
सबसे सरल | सबसे सरल स्थिति में एमएएस-डीएनपी तंत्र को एकल क्वांटम संक्रमण के संयोजन के बाद क्रॉस-इफ़ेक्ट अध: पतन की स्थिति, या इलेक्ट्रॉन-द्विध्रुवीय एंटी-क्रॉसिंग के बाद क्रॉस-इफेक्ट अध: पतन की स्थिति के संयोजन द्वारा समझाया जा सकता है। <रेफरी नाम = मेंटिंक-विगियर, एफ. अकबे, यू. होवव, वाई. वेगा, एस. ओस्किनाट, एच. फ़िंटुच, ए. 2012 13–21 /> | ||
<ref name=tycko12> | <ref name=tycko12> | ||
{{cite journal | {{cite journal | ||
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=== थर्मल मिश्रण === | === थर्मल मिश्रण === | ||
थर्मल मिश्रण इलेक्ट्रॉन स्पिन पहनावा और परमाणु स्पिन के बीच एक ऊर्जा विनिमय घटना है, जिसे अति-परमाणु ध्रुवीकरण प्रदान करने के लिए कई इलेक्ट्रॉन स्पिनों का उपयोग करने के बारे में सोचा जा सकता है। ध्यान दें कि मजबूत अंतर-इलेक्ट्रॉन इंटरैक्शन के कारण इलेक्ट्रॉन स्पिन पहनावा समग्र रूप से कार्य करता है। मजबूत अंतःक्रियाओं में | थर्मल मिश्रण इलेक्ट्रॉन स्पिन पहनावा और परमाणु स्पिन के बीच एक ऊर्जा विनिमय घटना है, जिसे अति-परमाणु ध्रुवीकरण प्रदान करने के लिए कई इलेक्ट्रॉन स्पिनों का उपयोग करने के बारे में सोचा जा सकता है। ध्यान दें कि मजबूत अंतर-इलेक्ट्रॉन इंटरैक्शन के कारण इलेक्ट्रॉन स्पिन पहनावा समग्र रूप से कार्य करता है। मजबूत अंतःक्रियाओं में सम्मलित पैरामैग्नेटिक प्रजातियों के एक समान रूप से विस्तृत ईपीआर लाइनशेप की ओर ले जाती है। लिनिविड्थ को इलेक्ट्रॉनों से नाभिक में ध्रुवीकरण हस्तांतरण के लिए अनुकूलित किया जाता है, जब यह परमाणु लार्मर आवृत्ति के करीब होता है। अनुकूलन एक एम्बेडेड तीन-स्पिन (इलेक्ट्रॉन-इलेक्ट्रॉन-न्यूक्लियस) प्रक्रिया से संबंधित है जो Zeeman इंटरैक्शन के ऊर्जा संरक्षण (मुख्य रूप से) के अनुसार युग्मित तीन स्पिनों को पारस्परिक रूप से फ़्लिप करता है। संबंधित ईपीआर लाइनशेप के अमानवीय घटक के कारण, इस तंत्र द्वारा डीएनपी वृद्धि भी बी के रूप में होती है<sub>0</sub><sup>-1</sup>. | ||
===डीएनपी-एनएमआर एन्हांसमेंट कर्व्स === | ===डीएनपी-एनएमआर एन्हांसमेंट कर्व्स === | ||
[[File:Dnp350-01.png|thumb|right|400px|<sup>1</sup>350 डिग्री सेल्सियस पर कई घंटों तक गर्म किए गए सेलूलोज़ चार के लिए H DNP-NMR एन्हांसमेंट कर्व। पी<sub>H</sub> - 1 का सापेक्ष ध्रुवीकरण या तीव्रता है <sup>1</sup>एच सिग्नल।]]कई प्रकार की ठोस | [[File:Dnp350-01.png|thumb|right|400px|<sup>1</sup>350 डिग्री सेल्सियस पर कई घंटों तक गर्म किए गए सेलूलोज़ चार के लिए H DNP-NMR एन्हांसमेंट कर्व। पी<sub>H</sub> - 1 का सापेक्ष ध्रुवीकरण या तीव्रता है <sup>1</sup>एच सिग्नल।]]कई प्रकार की ठोस पदार्थ डीएनपी के लिए एक से अधिक तंत्र प्रदर्शित कर सकती हैं। कुछ उदाहरण कार्बोनेसियस पदार्थ हैं जैसे बिटुमिनस कोयला और चारकोल (लकड़ी या सेलूलोज़ को उनके अपघटन बिंदु से ऊपर उच्च तापमान पर गरम किया जाता है जो एक अवशिष्ट ठोस चार छोड़ देता है)। डीएनपी के तंत्र को भिन्न करने के लिए और ऐसे ठोस पदार्थों में होने वाले इलेक्ट्रॉन-परमाणु इंटरैक्शन को चिह्नित करने के लिए एक डीएनपी वृद्धि वक्र बनाया जा सकता है। एनएमआर [[मुक्त प्रेरण क्षय]] की अधिकतम तीव्रता को मापकर एक विशिष्ट वृद्धि वक्र प्राप्त किया जाता है <sup>1</sup>H नाभिक, उदाहरण के लिए, माइक्रोवेव फ़्रीक्वेंसी ऑफ़सेट के कार्य के रूप में निरंतर माइक्रोवेव विकिरण की उपस्थिति में। | ||
कार्बोनेसियस | कार्बोनेसियस पदार्थ जैसे सेल्युलोज चार में बड़ी संख्या में स्थिर मुक्त इलेक्ट्रॉन होते हैं जो बड़े [[पॉलीसाइक्लिक सुगंधित हाइड्रोकार्बन]] में होते हैं। ऐसे इलेक्ट्रॉन प्रोटॉन-प्रोटॉन स्पिन-डिफ्यूजन के माध्यम से पास के प्रोटॉन को बड़े ध्रुवीकरण संवर्द्धन दे सकते हैं यदि वे एक साथ इतने करीब नहीं हैं कि इलेक्ट्रॉन-परमाणु द्विध्रुवीय संपर्क पता लगाने से परे प्रोटॉन अनुनाद को विस्तृत नहीं करता है। छोटे पृथक समूहों के लिए, मुक्त इलेक्ट्रॉन स्थिर होते हैं और ठोस-अवस्था संवर्द्धन (एसएस) को जन्म देते हैं। अधिकतम प्रोटॉन सॉलिड-स्टेट एन्हांसमेंट ω ≈ ω के माइक्रोवेव ऑफसेट पर देखा जाता है<sub>e</sub> ± ω<sub>H</sub>, जहां ω<sub>e</sub> और ω<sub>H</sub> क्रमशः इलेक्ट्रॉन और परमाणु लार्मर आवृत्तियाँ हैं। बड़े और अधिक सघन रूप से केंद्रित सुगन्धित समूहों के लिए, मुक्त इलेक्ट्रॉन तेजी से [[विनिमय बातचीत]] से गुजर सकते हैं। ये इलेक्ट्रॉन ω के माइक्रोवेव ऑफ़सेट पर केंद्रित एक ओवरहॉज़र एन्हांसमेंट को जन्म देते हैं<sub>e</sub> - ओह<sub>H</sub> = 0. सेल्युलोज चार भी थर्मल मिश्रण प्रभाव (टीएम) से गुजरने वाले इलेक्ट्रॉनों को प्रदर्शित करता है। जबकि वृद्धि वक्र एक पदार्थ में इलेक्ट्रॉन-परमाणु स्पिन इंटरैक्शन के प्रकारों को प्रकट करता है, यह मात्रात्मक नहीं है और विभिन्न प्रकार के नाभिकों के सापेक्ष बहुतायत को वक्र से सीधे निर्धारित नहीं किया जा सकता है। | ||
<ref>{{Cite journal | <ref>{{Cite journal | ||
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DNP को परमाणु चुंबकीय अनुनाद संकेतों को बढ़ाने के लिए किया जा सकता है, लेकिन एक अंतर्निहित स्थानिक निर्भरता को भी | DNP को परमाणु चुंबकीय अनुनाद संकेतों को बढ़ाने के लिए किया जा सकता है, लेकिन एक अंतर्निहित स्थानिक निर्भरता को भी प्रस्तुत करने के लिए: चुंबकीयकरण वृद्धि विकिरणित इलेक्ट्रॉनों के आसपास के क्षेत्र में होती है और पूरे नमूने में फैलती है। चुंबकीय अनुनाद इमेजिंग (एमआरआई) तकनीकों का उपयोग करके अंततः स्थानिक चयनात्मकता प्राप्त की जा सकती है, जिससे कि नमूने में उनके स्थान के आधार पर समान भागों से संकेतों को भिन्न किया जा सके।<ref>{{cite journal |last1=Moroz |first1=Ilia B. |last2=Leskes |first2=Michal |title=सामग्री अनुसंधान के लिए गतिशील परमाणु ध्रुवीकरण ठोस-राज्य एनएमआर स्पेक्ट्रोस्कोपी|journal=Annual Review of Materials Research |date=1 July 2022 |volume=52 |issue=1 |pages=25–55 |doi=10.1146/annurev-matsci-081720-085634 |url=https://www.annualreviews.org/doi/abs/10.1146/annurev-matsci-081720-085634 |language=en |issn=1531-7331}}</ref><ref>{{cite journal |last1=Bagheri |first1=Khashayar |last2=Deschamps |first2=Michael |last3=Salager |first3=Elodie |title=रिचार्जेबल बैटरी में इंटरफेस के लिए परमाणु चुंबकीय अनुनाद|journal=Current Opinion in Colloid & Interface Science |date=1 April 2023 |volume=64 |pages=101675 |doi=10.1016/j.cocis.2022.101675 |s2cid=255364390 |url=https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1359029422001145 |language=en |issn=1359-0294}}</ref> | ||
DNP ने NMR समुदाय में उत्साह | DNP ने NMR समुदाय में उत्साह उत्पन्न किया है क्योंकि यह [[ठोस अवस्था परमाणु चुंबकीय अनुनाद]]|सॉलिड-स्टेट NMR में संवेदनशीलता बढ़ा सकता है। डीएनपी में, एक बड़े इलेक्ट्रॉनिक [[स्पिन ध्रुवीकरण]] को माइक्रोवेव स्रोत का उपयोग करके ब्याज के परमाणु स्पिन पर स्थानांतरित किया जाता है। ठोस पदार्थों के लिए दो मुख्य DNP दृष्टिकोण हैं। यदि पदार्थ में उपयुक्त [[अयुग्मित इलेक्ट्रॉन]] नहीं होते हैं, तो बहिर्जात DNP लागू किया जाता है: पदार्थ को एक विशिष्ट रेडिकल युक्त समाधान द्वारा गर्भवती किया जाता है। जब संभव हो, [[संक्रमण धातु]] आयनों (धातु-आयन गतिशील परमाणु ध्रुवीकरण, एमआईडीएनपी) या वैलेंस और चालन बैंड में इलेक्ट्रॉनों का उपयोग करके अंतर्जात डीएनपी किया जाता है। प्रयोगों को सामान्यतः [[ जादू कोण कताई ]] के साथ कम तापमान पर करने की आवश्यकता होती है। यह ध्यान रखना महत्वपूर्ण है कि डीएनपी केवल पूर्व सीटू का प्रदर्शन किया गया था क्योंकि सामान्यतः इलेक्ट्रॉनिक छूट को कम करने के लिए कम तापमान की आवश्यकता होती है।<ref>{{cite journal |last1=Bagheri |first1=Khashayar |last2=Deschamps |first2=Michael |last3=Salager |first3=Elodie |title=रिचार्जेबल बैटरी में इंटरफेस के लिए परमाणु चुंबकीय अनुनाद|journal=Current Opinion in Colloid & Interface Science |date=1 April 2023 |volume=64 |pages=101675 |doi=10.1016/j.cocis.2022.101675 |s2cid=255364390 |url=https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1359029422001145 |language=en |issn=1359-0294}}</ref> | ||
Revision as of 21:17, 21 April 2023
गतिशील परमाणु ध्रुवीकरण (DNP) स्पिन ध्रुवीकरण को इलेक्ट्रॉनों से नाभिक में स्थानांतरित करने के परिणामस्वरूप होता है, जिससे परमाणु स्पिन को इस सीमा तक संरेखित किया जाता है कि इलेक्ट्रॉन स्पिन संरेखित होते हैं। ध्यान दें कि किसी दिए गए चुंबकीय क्षेत्र और तापमान पर इलेक्ट्रॉन के संरेखण को थर्मल संतुलन के अनुसार बोल्ट्ज़मैन वितरण द्वारा वर्णित किया गया है।[1][2][3] यह भी संभव है कि उन इलेक्ट्रॉनों को इलेक्ट्रॉन स्पिन ऑर्डर की अन्य तैयारियों जैसे रासायनिक प्रतिक्रियाओं (रासायनिक-प्रेरित डीएनपी, सीआईडीएनपी के लिए अग्रणी), ऑप्टिकल पंपिंग और स्पिन इंजेक्शन द्वारा उच्च स्तर के क्रम में संरेखित किया जाता है। DNP को Hyperpolarization (भौतिकी) के लिए कई तकनीकों में से एक माना जाता है। ठोस पदार्थों में विकिरण क्षति से उत्पन्न अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों का उपयोग करके डीएनपी को भी प्रेरित किया जा सकता है।[4][5] जब इलेक्ट्रॉन स्पिन ध्रुवीकरण अपने थर्मल संतुलन मूल्य से विचलित हो जाता है, तो इलेक्ट्रॉनों और नाभिकों के बीच इलेक्ट्रॉन-परमाणु क्रॉस विश्राम और / या स्पिन-स्टेट मिश्रण के माध्यम से इलेक्ट्रॉनों और नाभिक के बीच ध्रुवीकरण का स्थानांतरण अनायास हो सकता है। उदाहरण के लिए, होमोलिसिस (रसायन विज्ञान) रासायनिक प्रतिक्रिया के बाद ध्रुवीकरण हस्तांतरण सहज होता है। दूसरी ओर, जब इलेक्ट्रॉन स्पिन प्रणाली एक थर्मल संतुलन में होती है, तो ध्रुवीकरण हस्तांतरण के लिए संबंधित इलेक्ट्रॉन पैरामैग्नेटिक अनुनाद (EPR) आवृत्ति के करीब आवृत्ति पर निरंतर माइक्रोवेव विकिरण की आवश्यकता होती है। विशेष रूप से, माइक्रोवेव-चालित DNP प्रक्रियाओं के तंत्र को ओवरहॉज़र प्रभाव (OE), ठोस-प्रभाव (SE), क्रॉस-प्रभाव (CE) और थर्मल-मिक्सिंग (TM) में वर्गीकृत किया गया है।
पहला डीएनपी प्रयोग 1950 के दशक की शुरुआत में कम चुंबकीय क्षेत्रों में किया गया था[6][7] लेकिन अभी हाल तक यह तकनीक उच्च-आवृत्ति, उच्च-क्षेत्र एनएमआर स्पेक्ट्रोस्कोपी के लिए सीमित प्रयोज्यता की थी, क्योंकि उपयुक्त आवृत्ति पर काम करने वाले माइक्रोवेव (या टेराहर्ट्ज़) स्रोतों की कमी थी। आज ऐसे स्रोत टर्नकी उपकरणों के रूप में उपलब्ध हैं, जो डीएनपी को विशेष रूप से उच्च-रिज़ॉल्यूशन ठोस-राज्य एनएमआर स्पेक्ट्रोस्कोपी द्वारा संरचना निर्धारण के क्षेत्र में एक मूल्यवान और अनिवार्य विधि बनाते हैं।[8][9][10]
तंत्र
ओवरहाउसर प्रभाव
डीएनपी को पहली बार ओवरहाउसर प्रभाव की अवधारणा का उपयोग करके महसूस किया गया था, जो कि धातुओं और मुक्त कणों में देखी गई परमाणु स्पिन स्तर की आबादी का गड़बड़ी है जब इलेक्ट्रॉन स्पिन संक्रमण माइक्रोवेव विकिरण से संतृप्त होते हैं। यह प्रभाव एक इलेक्ट्रॉन और एक नाभिक के बीच स्टोकेस्टिक इंटरैक्शन पर निर्भर करता है। 'गतिशील' प्रारंभ में इस ध्रुवीकरण हस्तांतरण प्रक्रिया में समय-निर्भर और यादृच्छिक अंतःक्रियाओं को उजागर करने के लिए था।
1953 में अल्बर्ट ओवरहॉजर द्वारा सैद्धांतिक रूप से डीएनपी घटना की भविष्यवाणी की गई थी [11] और प्रारंभ में थर्मोडायनामिक रूप से असंभव होने के आधार पर नॉर्मन रैमसे, फेलिक्स बलोच और उस समय के अन्य प्रसिद्ध भौतिकविदों की कुछ आलोचना की। कार्वर और चार्ल्स पेंस स्लिचटर द्वारा प्रायोगिक पुष्टि [12] साथ ही रैमसे का क्षमाप्रार्थी पत्र दोनों एक ही वर्ष में ओवरहॉसर पहुंचे।[13] तथाकथित इलेक्ट्रॉन-न्यूक्लियस क्रॉस-विश्राम , जो डीएनपी घटना के लिए जिम्मेदार है, इलेक्ट्रॉन-न्यूक्लियस हाइपरफाइन कपलिंग के घूर्णी और ट्रांसलेशनल मॉड्यूलेशन के कारण होता है। इस प्रक्रिया का सिद्धांत स्पिन (भौतिकी) घनत्व मैट्रिक्स के लिए वॉन न्यूमैन समीकरण के दूसरे क्रम के समय-निर्भर गड़बड़ी सिद्धांत समाधान पर अनिवार्य रूप से आधारित है।
जबकि ओवरहाउसर प्रभाव समय-निर्भर इलेक्ट्रॉन-परमाणु इंटरैक्शन पर निर्भर करता है, शेष ध्रुवीकरण तंत्र समय-स्वतंत्र इलेक्ट्रॉन-परमाणु और इलेक्ट्रॉन-इलेक्ट्रॉन इंटरैक्शन पर निर्भर करता है।
ठोस प्रभाव
एसई डीएनपी तंत्र को प्रदर्शित करने वाली सबसे सरल स्पिन प्रणाली एक इलेक्ट्रॉन-नाभिक स्पिन जोड़ी है। सिस्टम के हैमिल्टनियन को इस प्रकार लिखा जा सकता है:
ये शब्द क्रमशः बाहरी चुंबकीय क्षेत्र के साथ इलेक्ट्रॉन और न्यूक्लियस Zeeman इंटरैक्शन और हाइपरफाइन इंटरैक्शन का जिक्र कर रहे हैं। एस और मैं Zeeman आधार में इलेक्ट्रॉन और परमाणु स्पिन ऑपरेटर हैं (स्पिन 1⁄2 सादगी के लिए माना जाता है), ωeऔर ωn इलेक्ट्रॉन और परमाणु Larmor आवृत्तियों हैं, और A और B हाइपरफाइन इंटरैक्शन के धर्मनिरपेक्ष और छद्म-धर्मनिरपेक्ष भाग हैं। सरलता के लिए हम केवल |A|,|B|<<|ω के स्थिति पर विचार करेंगेn|। ऐसे स्थिति में ए का स्पिन सिस्टम के विकास पर बहुत कम प्रभाव पड़ता है। DNP के दौरान एक MW विकिरण आवृत्ति ω पर लागू किया जाता हैMW और तीव्रता ω1, जिसके परिणामस्वरूप हैमिल्टनियन द्वारा दिया गया एक घूर्णन फ्रेम है
- कहाँ
MW विकिरण इलेक्ट्रॉन एकल क्वांटम संक्रमण (अनुमत संक्रमण) को उत्तेजित कर सकता है जब ωMW ω के करीब हैe, जिसके परिणामस्वरूप इलेक्ट्रॉन ध्रुवीकरण का नुकसान होता है। इसके अतिरिक्त , हाइपरफाइन इंटरैक्शन के बी शब्द के कारण होने वाले छोटे राज्य मिश्रण के कारण, इलेक्ट्रॉन-नाभिक शून्य क्वांटम या डबल क्वांटम (निषिद्ध) संक्रमणों पर ω के आसपास विकिरण करना संभव है।MW = ओe ± ωn, जिसके परिणामस्वरूप इलेक्ट्रॉनों और नाभिक के बीच ध्रुवीकरण हस्तांतरण होता है। इन संक्रमणों पर प्रभावी MW विकिरण लगभग Bω द्वारा दिया गया है1/2hn.
स्टेटिक सैंपल केस
एक इलेक्ट्रॉन-नाभिक दो-स्पिन प्रणाली की एक साधारण तस्वीर में, ठोस प्रभाव तब होता है जब इलेक्ट्रॉन-नाभिक पारस्परिक फ्लिप (शून्य क्वांटम या डबल क्वांटम कहा जाता है) से जुड़े संक्रमण विश्राम की उपस्थिति में माइक्रोवेव विकिरण से उत्साहित होते हैं। इस तरह के संक्रमण को सामान्य रूप से कमजोर रूप से अनुमति दी जाती है, जिसका अर्थ है कि उपरोक्त माइक्रोवेव उत्तेजना के लिए संक्रमण का क्षण इलेक्ट्रॉन-परमाणु इंटरैक्शन के दूसरे क्रम के प्रभाव से होता है और इस प्रकार मजबूत माइक्रोवेव शक्ति को महत्वपूर्ण होने की आवश्यकता होती है, और इसकी तीव्रता कम हो जाती है एक बाहरी चुंबकीय क्षेत्र में वृद्धि B0. परिणामस्वरुप , बी के रूप में ठोस प्रभाव के पैमाने से डीएनपी वृद्धि0−2 जब सभी विश्राम मापदंडों को स्थिर रखा जाता है। एक बार जब यह संक्रमण उत्तेजित हो जाता है और विश्राम कार्य कर रहा होता है, तो नाभिकीय द्विध्रुव नेटवर्क के माध्यम से बल्क नाभिक (एक NMR प्रयोग में पता लगाए गए नाभिक का प्रमुख भाग) में चुंबकीयकरण फैल जाता है। यह ध्रुवीकरण तंत्र इष्टतम है जब चर्चा की गई दो-स्पिन प्रणाली में इलेक्ट्रॉन लार्मर आवृत्ति से रोमांचक माइक्रोवेव आवृत्ति परमाणु लार्मर आवृत्ति द्वारा ऊपर या नीचे स्थानांतरित होती है। फ़्रीक्वेंसी शिफ्ट की दिशा DNP एन्हांसमेंट के संकेत से मेल खाती है। अधिकांश स्थितियों में ठोस प्रभाव उपस्थित होता है, लेकिन अधिक आसानी से देखा जाता है यदि सम्मलित अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों के ईपीआर स्पेक्ट्रम की लाइनविड्थ संबंधित नाभिक के परमाणु लार्मर आवृत्ति से कम है।
मैजिक एंगल स्पिनिंग केस
मैजिक एंगल स्पिनिंग डीएनपी (एमएएस-डीएनपी) के स्थिति में, तंत्र भिन्न है लेकिन इसे समझने के लिए, दो स्पिन प्रणाली का अभी भी उपयोग किया जा सकता है। नाभिक की ध्रुवीकरण प्रक्रिया अभी भी तब होती है जब माइक्रोवेव विकिरण डबल क्वांटम या शून्य क्वांटम संक्रमण को उत्तेजित करता है, लेकिन इस तथ्य के कारण कि नमूना कताई कर रहा है, यह स्थिति केवल प्रत्येक रोटर चक्र पर थोड़े समय के लिए मिलती है (जो इसे आवधिक बनाती है) ). उस स्थिति में DNP प्रक्रिया चरणबद्ध तरीके से होती है और स्थैतिक स्थिति की तरह लगातार नहीं होती है। 13–21 >Mentink-Vigier, F.; Akbey, U.; Hovav, Y.; Vega, S.; Oschkinat, H.; Feintuch, A. (2012). "घूर्णन ठोस पर तेजी से मार्ग गतिशील परमाणु ध्रुवीकरण". J. Mag. Reson. 224: 13–21. Bibcode:2012JMagR.224...13M. doi:10.1016/j.jmr.2012.08.013. PMID 23000976.</ref>
क्रॉस इफेक्ट
स्टेटिक केस
उच्च ध्रुवीकरण के स्रोत के रूप में क्रॉस प्रभाव के लिए दो अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की आवश्यकता होती है। विशेष स्थिति के बिना, ऐसी तीन स्पिन प्रणाली केवल एक ठोस प्रभाव प्रकार का ध्रुवीकरण उत्पन्न कर सकती है। चूंकि , जब प्रत्येक इलेक्ट्रॉन की अनुनाद आवृत्ति को परमाणु लार्मर आवृत्ति से भिन्न किया जाता है, और जब दो इलेक्ट्रॉन द्विध्रुवीय युग्मित होते हैं, तो एक अन्य तंत्र होता है: क्रॉस-इफेक्ट। उस स्थिति में, डीएनपी प्रक्रिया एक अनुमत संक्रमण (एकल क्वांटम कहा जाता है) के विकिरण का परिणाम है, जिसके परिणामस्वरूप माइक्रोवेव विकिरण की ताकत ठोस प्रभाव की तुलना में कम मांग की जाती है। व्यवहार में, जी-अनिसोट्रॉपी के साथ पैरामैग्नेटिक प्रजातियों के यादृच्छिक अभिविन्यास के माध्यम से सही ईपीआर आवृत्ति पृथक्करण पूरा किया जाता है। चूँकि दो इलेक्ट्रॉनों के बीच की आवृत्ति दूरी लक्षित नाभिक की लार्मर आवृत्ति के बराबर होनी चाहिए, क्रॉस-इफेक्ट केवल तभी हो सकता है जब अमानवीय रूप से विस्तृत ईपीआर लाइनशेप में परमाणु लार्मर आवृत्ति की तुलना में एक लाइनविड्थ व्यापक हो। इसलिए, चूंकि यह लाइनविड्थ बाहरी चुंबकीय क्षेत्र बी के समानुपाती है0, समग्र DNP दक्षता (या परमाणु ध्रुवीकरण की वृद्धि) B के रूप में होती है0-1. यह तब तक सही रहता है जब तक विश्राम का समय स्थिर रहता है। सामान्यतः उच्च क्षेत्र में जाने से लंबे समय तक परमाणु विश्राम का समय होता है और यह आंशिक रूप से लाइन को चौड़ा करने में कमी की भरपाई कर सकता है। व्यवहार में, कांच के नमूने में, लार्मर आवृत्ति द्वारा भिन्न किए गए दो द्विध्रुवीय युग्मित इलेक्ट्रॉनों के होने की संभावना बहुत कम होती है। बहरहाल, यह तंत्र इतना कुशल है कि इसे प्रयोगात्मक रूप से अकेले या ठोस-प्रभाव के अतिरिक्त देखा जा सकता है।[citation needed]
मैजिक एंगल स्पिनिंग केस
जैसा कि स्थैतिक स्थिति में, समय पर निर्भर ऊर्जा स्तर के कारण क्रॉस प्रभाव के एमएएस-डीएनपी तंत्र को गहराई से संशोधित किया जाता है। एक सरल तीन स्पिन प्रणाली लेकर, यह प्रदर्शित किया गया है कि स्थैतिक और एमएएस स्थिति में क्रॉस-इफेक्ट तंत्र भिन्न है। क्रॉस इफेक्ट ईपीआर सिंगल क्वांटम ट्रांजिशन, इलेक्ट्रॉन डिपोलर एंटी-क्रॉसिंग और क्रॉस इफेक्ट डिजेनरेसी स्थितियों से जुड़ी बहुत तेज मल्टी-स्टेप प्रक्रिया का परिणाम है। सबसे सरल स्थिति में एमएएस-डीएनपी तंत्र को एकल क्वांटम संक्रमण के संयोजन के बाद क्रॉस-इफ़ेक्ट अध: पतन की स्थिति, या इलेक्ट्रॉन-द्विध्रुवीय एंटी-क्रॉसिंग के बाद क्रॉस-इफेक्ट अध: पतन की स्थिति के संयोजन द्वारा समझाया जा सकता है। <रेफरी नाम = मेंटिंक-विगियर, एफ. अकबे, यू. होवव, वाई. वेगा, एस. ओस्किनाट, एच. फ़िंटुच, ए. 2012 13–21 /> [14] यह बदले में स्थिर चुंबकीय क्षेत्र पर सीई निर्भरता को नाटकीय रूप से बदल देता है जो बी की तरह स्केल नहीं करता है0-1 और इसे ठोस प्रभाव से कहीं अधिक कुशल बनाता है।[14]
थर्मल मिश्रण
थर्मल मिश्रण इलेक्ट्रॉन स्पिन पहनावा और परमाणु स्पिन के बीच एक ऊर्जा विनिमय घटना है, जिसे अति-परमाणु ध्रुवीकरण प्रदान करने के लिए कई इलेक्ट्रॉन स्पिनों का उपयोग करने के बारे में सोचा जा सकता है। ध्यान दें कि मजबूत अंतर-इलेक्ट्रॉन इंटरैक्शन के कारण इलेक्ट्रॉन स्पिन पहनावा समग्र रूप से कार्य करता है। मजबूत अंतःक्रियाओं में सम्मलित पैरामैग्नेटिक प्रजातियों के एक समान रूप से विस्तृत ईपीआर लाइनशेप की ओर ले जाती है। लिनिविड्थ को इलेक्ट्रॉनों से नाभिक में ध्रुवीकरण हस्तांतरण के लिए अनुकूलित किया जाता है, जब यह परमाणु लार्मर आवृत्ति के करीब होता है। अनुकूलन एक एम्बेडेड तीन-स्पिन (इलेक्ट्रॉन-इलेक्ट्रॉन-न्यूक्लियस) प्रक्रिया से संबंधित है जो Zeeman इंटरैक्शन के ऊर्जा संरक्षण (मुख्य रूप से) के अनुसार युग्मित तीन स्पिनों को पारस्परिक रूप से फ़्लिप करता है। संबंधित ईपीआर लाइनशेप के अमानवीय घटक के कारण, इस तंत्र द्वारा डीएनपी वृद्धि भी बी के रूप में होती है0-1.
डीएनपी-एनएमआर एन्हांसमेंट कर्व्स
कई प्रकार की ठोस पदार्थ डीएनपी के लिए एक से अधिक तंत्र प्रदर्शित कर सकती हैं। कुछ उदाहरण कार्बोनेसियस पदार्थ हैं जैसे बिटुमिनस कोयला और चारकोल (लकड़ी या सेलूलोज़ को उनके अपघटन बिंदु से ऊपर उच्च तापमान पर गरम किया जाता है जो एक अवशिष्ट ठोस चार छोड़ देता है)। डीएनपी के तंत्र को भिन्न करने के लिए और ऐसे ठोस पदार्थों में होने वाले इलेक्ट्रॉन-परमाणु इंटरैक्शन को चिह्नित करने के लिए एक डीएनपी वृद्धि वक्र बनाया जा सकता है। एनएमआर मुक्त प्रेरण क्षय की अधिकतम तीव्रता को मापकर एक विशिष्ट वृद्धि वक्र प्राप्त किया जाता है 1H नाभिक, उदाहरण के लिए, माइक्रोवेव फ़्रीक्वेंसी ऑफ़सेट के कार्य के रूप में निरंतर माइक्रोवेव विकिरण की उपस्थिति में।
कार्बोनेसियस पदार्थ जैसे सेल्युलोज चार में बड़ी संख्या में स्थिर मुक्त इलेक्ट्रॉन होते हैं जो बड़े पॉलीसाइक्लिक सुगंधित हाइड्रोकार्बन में होते हैं। ऐसे इलेक्ट्रॉन प्रोटॉन-प्रोटॉन स्पिन-डिफ्यूजन के माध्यम से पास के प्रोटॉन को बड़े ध्रुवीकरण संवर्द्धन दे सकते हैं यदि वे एक साथ इतने करीब नहीं हैं कि इलेक्ट्रॉन-परमाणु द्विध्रुवीय संपर्क पता लगाने से परे प्रोटॉन अनुनाद को विस्तृत नहीं करता है। छोटे पृथक समूहों के लिए, मुक्त इलेक्ट्रॉन स्थिर होते हैं और ठोस-अवस्था संवर्द्धन (एसएस) को जन्म देते हैं। अधिकतम प्रोटॉन सॉलिड-स्टेट एन्हांसमेंट ω ≈ ω के माइक्रोवेव ऑफसेट पर देखा जाता हैe ± ωH, जहां ωe और ωH क्रमशः इलेक्ट्रॉन और परमाणु लार्मर आवृत्तियाँ हैं। बड़े और अधिक सघन रूप से केंद्रित सुगन्धित समूहों के लिए, मुक्त इलेक्ट्रॉन तेजी से विनिमय बातचीत से गुजर सकते हैं। ये इलेक्ट्रॉन ω के माइक्रोवेव ऑफ़सेट पर केंद्रित एक ओवरहॉज़र एन्हांसमेंट को जन्म देते हैंe - ओहH = 0. सेल्युलोज चार भी थर्मल मिश्रण प्रभाव (टीएम) से गुजरने वाले इलेक्ट्रॉनों को प्रदर्शित करता है। जबकि वृद्धि वक्र एक पदार्थ में इलेक्ट्रॉन-परमाणु स्पिन इंटरैक्शन के प्रकारों को प्रकट करता है, यह मात्रात्मक नहीं है और विभिन्न प्रकार के नाभिकों के सापेक्ष बहुतायत को वक्र से सीधे निर्धारित नहीं किया जा सकता है। [15]
डीएनपी-एनएमआर
DNP को परमाणु चुंबकीय अनुनाद संकेतों को बढ़ाने के लिए किया जा सकता है, लेकिन एक अंतर्निहित स्थानिक निर्भरता को भी प्रस्तुत करने के लिए: चुंबकीयकरण वृद्धि विकिरणित इलेक्ट्रॉनों के आसपास के क्षेत्र में होती है और पूरे नमूने में फैलती है। चुंबकीय अनुनाद इमेजिंग (एमआरआई) तकनीकों का उपयोग करके अंततः स्थानिक चयनात्मकता प्राप्त की जा सकती है, जिससे कि नमूने में उनके स्थान के आधार पर समान भागों से संकेतों को भिन्न किया जा सके।[16][17] DNP ने NMR समुदाय में उत्साह उत्पन्न किया है क्योंकि यह ठोस अवस्था परमाणु चुंबकीय अनुनाद|सॉलिड-स्टेट NMR में संवेदनशीलता बढ़ा सकता है। डीएनपी में, एक बड़े इलेक्ट्रॉनिक स्पिन ध्रुवीकरण को माइक्रोवेव स्रोत का उपयोग करके ब्याज के परमाणु स्पिन पर स्थानांतरित किया जाता है। ठोस पदार्थों के लिए दो मुख्य DNP दृष्टिकोण हैं। यदि पदार्थ में उपयुक्त अयुग्मित इलेक्ट्रॉन नहीं होते हैं, तो बहिर्जात DNP लागू किया जाता है: पदार्थ को एक विशिष्ट रेडिकल युक्त समाधान द्वारा गर्भवती किया जाता है। जब संभव हो, संक्रमण धातु आयनों (धातु-आयन गतिशील परमाणु ध्रुवीकरण, एमआईडीएनपी) या वैलेंस और चालन बैंड में इलेक्ट्रॉनों का उपयोग करके अंतर्जात डीएनपी किया जाता है। प्रयोगों को सामान्यतः जादू कोण कताई के साथ कम तापमान पर करने की आवश्यकता होती है। यह ध्यान रखना महत्वपूर्ण है कि डीएनपी केवल पूर्व सीटू का प्रदर्शन किया गया था क्योंकि सामान्यतः इलेक्ट्रॉनिक छूट को कम करने के लिए कम तापमान की आवश्यकता होती है।[18]
संदर्भ
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किताबें
- कार्सन जेफ़रीज़, डायनेमिक न्यूक्लियर ओरिएंटेशन, न्यूयॉर्क, इंटरसाइंस पब्लिशर्स, 1963
- अनातोले अब्रागम और मौरिस गोल्डमैन, परमाणु चुंबकत्व: आदेश और विकार, न्यूयॉर्क: ऑक्सफोर्ड यूनिवर्सिटी प्रेस, 1982
- टॉम वेनकेबैक, एसेंशियल्स ऑफ़ डायनामिक न्यूक्लियर पोलराइज़ेशन, स्पिंड्रिफ्ट प्रकाशन, नीदरलैंड, 2016
विशेष मुद्दे
- डायनेमिक न्यूक्लियर पोलराइजेशन: न्यू एक्सपेरिमेंटल एंड मेथोडोलॉजी एप्रोच एंड एप्लीकेशन इन फिजिक्स, केमिस्ट्री, बायोलॉजी एंड मेडिसिन, Appl। मैग्न। रेसन।, 2008. 34(3-4)
- उच्च क्षेत्र गतिशील परमाणु ध्रुवीकरण - पुनर्जागरण, भौतिकी। रसायन। रसायन। भौतिकी।, 2010। 12 (22)
ब्लॉग्स
- डीएनपी-एनएमआर ब्लॉग (लिंक)
श्रेणी:रासायनिक भौतिकी
श्रेणी:परमाणु चुंबकीय अनुनाद