डिहाइड्रोहैलोजनेशन: Difference between revisions

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{{Short description|Chemical reaction which removes a hydrogen halide from a substrate}}
[[File:Synthesis of alkenes - Dehydrohalogenation.png|thumb|300px|एल्कीन देने के लिए डीहैलोजनेशन]][[रसायन विज्ञान]] में, डीहाइड्रोहैलोजनीकरण ऐसी [[उन्मूलन प्रतिक्रिया]] है जो [[सब्सट्रेट (रसायन विज्ञान)|रसायन विज्ञान]] में उपयोग किये जाने वाले [[सब्सट्रेट (रसायन विज्ञान)|सब्सट्रेट]] से [[हाइड्रोजन हलाइड|हाइड्रोजन हेलाइड]] को हटा देता है। यह प्रतिक्रिया सामान्यतः अल्केन्स के संश्लेषण क्रिया से जुड़ी होती है, किन्तु इसके व्यापक अनुप्रयोग उपलब्ध हैं।
[[File:Synthesis of alkenes - Dehydrohalogenation.png|thumb|300px|एल्कीन देने के लिए डीहैलोजनेशन]][[रसायन विज्ञान]] में, डीहाइड्रोहैलोजेनेशन [[उन्मूलन प्रतिक्रिया]] है जो [[सब्सट्रेट (रसायन विज्ञान)]] से [[हाइड्रोजन हलाइड]] को हटा देता है। प्रतिक्रिया आमतौर पर अल्केन्स के संश्लेषण से जुड़ी होती है, लेकिन इसके व्यापक अनुप्रयोग हैं।


== अल्काइल हलाइड्स से डीहाइड्रोहैलोजनीकरण ==
== अल्काइल हलाइड्स से डीहाइड्रोहैलोजनीकरण ==
परंपरागत रूप से, अल्काइल हलाइड्स डीहाइड्रोहैलोजनेशन के लिए सबस्ट्रेट्स हैं। एल्काइल [[ halide |halide]] एल्कीन बनाने में सक्षम होना चाहिए, इस प्रकार आसन्न कार्बन पर कोई सी-एच बांड नहीं होने वाले हैलाइड्स उपयुक्त सब्सट्रेट नहीं हैं। आर्य हलाइड्स भी अनुपयुक्त हैं। मजबूत आधार के साथ उपचार करने पर, क्लोरो[[पेट्रोल]] डिहाइड्रोहैलोजनेट्स बेंजीन मध्यवर्ती के माध्यम से [[क्लोरोबेंजीन]] के फिनोल#हाइड्रोलिसिस देता है।
मौलिक रूप से अल्काइल हलाइड्स को डीहाइड्रोहैलोजनीकरण के लिए सबस्ट्रेट्स के रूप में उपयोग किया जाता हैं। इस प्रकार एल्काइल [[ halide |हैलाइड]] एल्कीन बनाने में सक्षम होना आवश्यक होता हैं, इस प्रकार आसन्न कार्बन पर जो C-H बंध उपयोग नहीं किये जाते हैं उनके हैलाइड्स उपयुक्त रूप से सब्सट्रेट नहीं होते हैं। इस प्रकार एरियल हलाइड्स भी अनुपयुक्त होते हैं। इस प्रकार मजबूत आधार के साथ उपयोग किए जाने पर क्लोरो[[पेट्रोल]] डिहाइड्रोहैलोजनेट्स बेंजीन को मध्यवर्ती माध्यम से [[क्लोरोबेंजीन]] के फिनोल हाइड्रोलिसिस के रूप में प्रदान करता है।


=== एल्केन्स के लिए बेस-प्रमोटेड रिएक्शन्स ===
=== एल्केन्स के लिए बेस-प्रमोटेड रिएक्शन्स ===
जब मजबूत आधार के साथ इलाज किया जाता है तो कई अल्काइल क्लोराइड इसी एल्केन में परिवर्तित हो जाते हैं।<ref>{{March3rd}}</ref> इसे β-उन्मूलन अभिक्रिया भी कहते हैं और यह प्रकार की विलोपन अभिक्रिया है। कुछ प्रोटोटाइप नीचे दिखाए गए हैं:
जब मजबूत आधार के साथ यह प्रक्रिया होती है तो कई अल्काइल क्लोराइड इसी एल्केन में परिवर्तित हो जाते हैं।<ref>{{March3rd}}</ref> इस प्रकार इसे β-उन्मूलन की अभिक्रिया में भी उपयोग करते हैं और इस प्रकार की विलोपन अभिक्रिया उत्पन्न होती है। इनमें से कुछ प्रारूप नीचे दिखाए गए हैं:
:<math chem>\begin{align}
:<math chem>\begin{align}
\ce{\underset{Ethyl Chloride}{^{\beta}CH3-^{\alpha}CH2Cl} + KOH}\ &\ce{-> \underset{Ethylene}{CH2=CH2} + {KCl} + H2O} \\
\ce{\underset{Ethyl Chloride}{^{\beta}CH3-^{\alpha}CH2Cl} + KOH}\ &\ce{-> \underset{Ethylene}{CH2=CH2} + {KCl} + H2O} \\
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\ce{\underset{2-Chloropropane}{CH3-CHCl-CH3} + KOH}\ &\ce{ -> \underset{Propene}{CH3-CH=CH2} + {KCl} + H2O}
\ce{\underset{2-Chloropropane}{CH3-CHCl-CH3} + KOH}\ &\ce{ -> \underset{Propene}{CH3-CH=CH2} + {KCl} + H2O}
\end{align}</math>
\end{align}</math>
यहां [[एथिल क्लोराइड]] पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के साथ प्रतिक्रिया करता है, आमतौर पर [[इथेनॉल]] जैसे विलायक में [[ईथीलीन]] देता है। इसी तरह 1-क्लोरो[[ प्रोपीन ]]|[[1-क्लोरोप्रोपेन]] और [[2-क्लोरोप्रोपेन]]|2-क्लोरोप्रोपेन प्रोपेन देते हैं।
यहां [[एथिल क्लोराइड]] पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के साथ प्रतिक्रिया करता है, इस प्रकार सामान्यतः [[इथेनॉल]] जैसे विलायक में [[ईथीलीन]] देता है। इसी प्रकार 1-क्लोरो[[ प्रोपीन ]]या[[1-क्लोरोप्रोपेन]] और [[2-क्लोरोप्रोपेन]] या 2-क्लोरोप्रोपेन प्रोपेन उत्पन्न करते हैं।


ज़ैतसेव का नियम इस प्रतिक्रिया प्रकार के लिए प्रतिगामीता की भविष्यवाणी करने में मदद करता है।
ज़ैतसेव के नियम के अनुसार इस प्रतिक्रिया के लिए उपयोग किये जाने वाले इन प्रकारों के लिए प्रतिगामीता को अग्रसरित करने में सहायता प्राप्त होती है।


सामान्य तौर पर, पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के साथ हैलोएल्केन की प्रतिक्रिया एस के साथ प्रतिस्पर्धा कर सकती है<sub>N</sub>OH द्वारा 2 [[न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन]] प्रतिक्रिया<sup>−</sup> मजबूत, अबाधित [[न्यूक्लियोफाइल]]। अल्कोहल हालांकि आम तौर पर मामूली उत्पाद होते हैं। डीहाइड्रोहैलोजनेशन अक्सर मजबूत क्षार जैसे पोटेशियम टर्ट-ब्यूटोक्साइड|पोटेशियम टर्ट-ब्यूटोक्साइड (के<sup>+</sup> [सीएच<sub>3</sub>]<sub>3</sub>सीओ<sup>-</sup>).
सामान्यतः, पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के साथ हैलोएल्केन की प्रतिक्रिया S<sub>N</sub>OH के साथ प्रतिस्पर्धा कर सकती है, जिसके द्वारा 2 [[न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन]] प्रतिक्रिया मजबूती के साथ अबाधित [[न्यूक्लियोफाइल]] उत्पन्न करते हैं। इस प्रकार अल्कोहल के साथ सामान्यतः साधारण उत्पाद प्राप्त होते हैं। इस प्रकार डीहाइड्रोहैलोजनेशन अधिकांशतः मजबूत क्षार जैसे पौटेशियम ''टेर्ट''-बटाॅक्साइड (K<sup>+</sup> [CH<sub>3</sub>]<sub>3</sub>CO<sup>−</sup>) इसका मुख्य उदाहरण हैं।


=== एल्काइन्स के लिए बेस-प्रमोटेड रिएक्शन्स ===
=== एल्काइन्स के लिए बेस-प्रमोटेड प्रतिक्रिया ===
मजबूत आधार के साथ उपचार करने पर, वाइसिनल (रसायन विज्ञान) डाइहैलाइड एल्काइन में परिवर्तित हो जाते हैं।<ref>{{cite journal |doi=10.15227/orgsyn.059.0010|title=Alkyness via Phase Transfer-Catalyzed Dehydrohalogenation: Propiolaldehyde Diethyl Acetal|journal=Organic Syntheses|year=1979|volume=59|page=10|author=A. Le Coq and A. Gorgues
मजबूत आधार के साथ प्रतिक्रिया करने पर, वाइसिनल रसायन विज्ञान में डाइहैलाइड एल्काइन में परिवर्तित कर देता हैं।<ref>{{cite journal |doi=10.15227/orgsyn.059.0010|title=Alkyness via Phase Transfer-Catalyzed Dehydrohalogenation: Propiolaldehyde Diethyl Acetal|journal=Organic Syntheses|year=1979|volume=59|page=10|author=A. Le Coq and A. Gorgues
}}</ref>
}}</ref>
 
=== ऊष्मीय क्रैकिंग ===
 
औद्योगिक पैमाने पर, ऊपर वर्णित बेस-प्रमोटेड डीहाइड्रोहैलोजनेशन को उपयोग नहीं किया जाता है। इस प्रकार क्षार हलाइड नमक का हल प्राप्त करने के लिए यह इस समस्या को सही नहीं कर पाता है। इसके अतिरिक्त ऊष्मीय रूप से प्रेरित डिहाइड्रोहैलोजनेशन को प्राथमिकता दी जाती है। उदाहरण 1,2-डाइक्लोरोइथेन या 1,2-डाइक्लोरोइथेन को गर्म करके [[विनाइल क्लोराइड]] के उत्पादन द्वारा प्रदान किया जाता है:<ref name="Ullmann">M. Rossberg et al. "Chlorinated Hydrocarbons" in ''Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry'', 2006, Wiley-VCH, Weinheim. {{doi|10.1002/14356007.a06_233.pub2}}</ref>
=== थर्मल क्रैकिंग ===
: CH<sub>2</sub>Cl-CH<sub>2</sub>Cl → CH<sub>2</sub>=CHCl + HCl
एक औद्योगिक पैमाने पर, ऊपर वर्णित बेस-प्रमोटेड डीहाइड्रोहैलोजनेशन को नापसंद किया जाता है। क्षार हलाइड नमक का निपटान समस्याग्रस्त है। इसके बजाय ऊष्मीय रूप से प्रेरित डिहाइड्रोहैलोजनेशन को प्राथमिकता दी जाती है। उदाहरण 1,2-डाइक्लोरोइथेन | 1,2-डाइक्लोरोइथेन को गर्म करके [[विनाइल क्लोराइड]] के उत्पादन द्वारा प्रदान किया जाता है:<ref name="Ullmann">M. Rossberg et al. "Chlorinated Hydrocarbons" in ''Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry'', 2006, Wiley-VCH, Weinheim. {{doi|10.1002/14356007.a06_233.pub2}}</ref>
: सीएच<sub>2</sub>सीएल-सीएच<sub>2</sub>सीएल → सीएच<sub>2</sub>= सीएचसीएल + एचसीएल


परिणामी एचसीएल को [[ऑक्सीक्लोरिनेशन]] प्रतिक्रिया में पुन: उपयोग किया जा सकता है।
परिणामी एचसीएल को [[ऑक्सीक्लोरिनेशन]] प्रतिक्रिया में पुन: उपयोग किया जा सकता है।


ऊष्मीय रूप से प्रेरित डिहाइड्रोफ्लोरिनेशन फ्लोरोओलेफिन्स और [[हाइड्रोफ्लोरोओलफिन]] के उत्पादन में कार्यरत हैं। उदाहरण 1,2,3,3,3-पेंटाफ्लोरोप्रोपेन की तैयारी है। 1,1,2,3,3,3-हेक्साफ्लोरोप्रोपेन से 1,2,3,3,3-पेंटाफ्लोरोप्रोपीन
ऊष्मीय रूप से प्रेरित डिहाइड्रोफ्लोरिनेशन फ्लोरोओलेफिन्स और [[हाइड्रोफ्लोरोओलफिन]] के उत्पादन में कार्यरत हैं। इस प्रकार उदाहरण 1,2,3,3,3-पेंटाफ्लोरोप्रोपेन की तैयारी है। 1,1,2,3,3,3-हेक्साफ्लोरोप्रोपेन से 1,2,3,3,3-पेंटाफ्लोरोप्रोपीन प्राप्त होते हैं।
: सीएफ<sub>2</sub>एचसीएच (एफ) सीएफ<sub>3</sub> → सीएचएफ = सी (एफ) सीएफ<sub>3</sub> + एचएफ
: CF<sub>2</sub>HCH(F)CF<sub>3</sub> → CHF=C(F)CF<sub>3</sub> + HF


== अन्य डिहाइड्रोहैलोजेनेशन ==
== अन्य डिहाइड्रोहैलोजेनेशन ==


=== एपॉक्साइड्स ===
=== एपॉक्साइड्स ===
[[क्लोरोहाइड्रिन]]्स, संयोजकता वाले यौगिक R(HO)CH-CH(Cl)R', एपॉक्साइड देने के लिए डीहाइड्रोक्लोरिनेशन से गुजरते हैं। [[प्रोपलीन क्लोरोहाइड्रिन]] से सालाना लाखों टन [[प्रोपलीन ऑक्साइड]] का उत्पादन करने के लिए इस प्रतिक्रिया को औद्योगिक रूप से नियोजित किया जाता है:<ref>Nijhuis, T. Alexander; Makkee, Michiel; Moulijn, Jacob A.; Weckhuysen, Bert M. "The Production of Propene Oxide: Catalytic Processes and Recent Developments" Industrial & Engineering Chemistry Research 2006, volume 45, 3447-3459. {{doi|10.1021/ie0513090}}</ref>
[[क्लोरोहाइड्रिन|क्लोरोहाइड्रिन्स]] संयोजकता वाले यौगिक R(HO)CH-CH(Cl)R', एपॉक्साइड देने के लिए डीहाइड्रोक्लोरिनेशन से होकर गुजरते हैं। [[प्रोपलीन क्लोरोहाइड्रिन]] से वार्षिक लाखों टन [[प्रोपलीन ऑक्साइड]] का उत्पादन करने के लिए इस प्रतिक्रिया को औद्योगिक रूप से नियोजित किया जाता है:<ref>Nijhuis, T. Alexander; Makkee, Michiel; Moulijn, Jacob A.; Weckhuysen, Bert M. "The Production of Propene Oxide: Catalytic Processes and Recent Developments" Industrial & Engineering Chemistry Research 2006, volume 45, 3447-3459. {{doi|10.1021/ie0513090}}</ref>
: सीएच<sub>3</sub>सीएच (ओएच) सीएच<sub>2</sub>सीएल + केओएच → सीएच<sub>3</sub>सीएच (ओ) केवल<sub>2</sub> + एच<sub>2</sub>ओ + केसीएल
: CH<sub>3</sub>CH(OH)CH<sub>2</sub>Cl + KOH → CH<sub>3</sub>CH(O)CH<sub>2</sub> + H<sub>2</sub>O + KCl


===[[आइसोसायनाइड]]्स===
===[[आइसोसायनाइड|आइसोसायनाइड्स]]===
एक [[प्राथमिक अमीन]] पर क्लोरोफॉर्म की क्रिया से आइसोसायनाइड्स के संश्लेषण के लिए कार्बाइलमाइन प्रतिक्रिया में तीन डीहाइड्रोहैलोजन शामिल होते हैं। पहला डिहाइड्रोहैलोजेनेशन [[डाइक्लोरोकार्बिन]] का निर्माण है:
एक [[प्राथमिक अमीन]] पर क्लोरोफॉर्म की क्रिया से आइसोसायनाइड्स के संश्लेषण के लिए कार्बाइलमाइन प्रतिक्रिया में तीन डीहाइड्रोहैलोजन सम्मिलित होते हैं। पहला डिहाइड्रोहैलोजेनेशन [[डाइक्लोरोकार्बिन]] का निर्माण है:
: कोह + सीएचसीएल<sub>3</sub> → केसीएल + एच<sub>2</sub>ओ + सीसीएल<sub>2</sub>
: KOH + CHCl<sub>3</sub> → KCl + H<sub>2</sub>O + CCl<sub>2</sub>
दो क्रमिक आधार-मध्यस्थता वाले डीहाइड्रोक्लोरिनेशन चरणों के परिणामस्वरूप आइसोसाइनाइड का निर्माण होता है।<ref>{{cite journal|author1= Gokel, G.W. |author2=Widera, R.P.|author3=Weber, W.P.|title=Phase-transfer Hofmann carbylamine reaction: tert-butyl isocyanide |journal=Organic Syntheses |volume=55|doi=10.15227/orgsyn.055.0096 |pages=232 |year=1988}}</ref>
दो क्रमिक आधार-मध्यस्थता वाले डीहाइड्रोक्लोरिनेशन चरणों के परिणामस्वरूप आइसोसाइनाइड का निर्माण होता है।<ref>{{cite journal|author1= Gokel, G.W. |author2=Widera, R.P.|author3=Weber, W.P.|title=Phase-transfer Hofmann carbylamine reaction: tert-butyl isocyanide |journal=Organic Syntheses |volume=55|doi=10.15227/orgsyn.055.0096 |pages=232 |year=1988}}</ref>
[[File:Carbylamine mechanism.png|center|frameकम|400x400पीएक्स]]
[[File:Carbylamine mechanism.png|center|frameकम|400x400पीएक्स]]


=== [[समन्वय यौगिक]] ===
=== [[समन्वय यौगिक]] ===
डीहाइड्रोहैलोजनेशन कार्बनिक रसायन तक ही सीमित नहीं है। कुछ धातु-कार्बनिक यौगिक | धातु-कार्बनिक समन्वय यौगिक हाइड्रोजन हलाइड्स को समाप्त कर सकते हैं,<ref name="JMR-FG">{{ cite journal | title = दूसरे क्षेत्र के समन्वय परिसरों में डीहाइड्रोहैलोजन प्रतिक्रियाएं| first1 = Javier | last1 = Martí-Rujas | first2 = Fang | last2 = Guo | journal = [[Dalton Transactions|Dalton Trans.]] | year = 2021 | volume = 50 | issue = 34 | pages = 11665–11680  | doi = 10.1039/D1DT02099D | pmid = 34323900 | s2cid = 236496267 }}</ref> या तो अनायास,<ref>{{ cite journal | first1 = Guillermo | last1 = Mínguez Espallargas | first2 = Lee | last2 = Brammer | first3 = Jacco | last3 = van de Streek | first4 = Kenneth | last4 = Shankland | first5 = Alastair J. | last5 = Florence | first6 = Harry | last6 = Adams | title = प्रतिवर्ती एक्सट्रूज़न और क्रिस्टलीय ठोस द्वारा एचसीएल अणुओं का अपटेक जिसमें समन्वय बॉन्ड क्लीवेज और फॉर्मेशन शामिल है| journal = [[Journal of the American Chemical Society|J. Am. Chem. Soc.]] | year = 2006 | volume = 128 | issue = 30 | pages = 9584–9585 | doi = 10.1021/ja0625733 | pmid = 16866484 }}</ref> [[थर्मल अपघटन]], या [[ तंत्र रसायन |तंत्र रसायन]] द्वारा ठोस आधार जैसे [[ पोटेशियम हाइड्रोक्साइड |पोटेशियम हाइड्रोक्साइड]] के साथ।<ref>{{ cite journal | title = Mechanochemistry: opportunities for new and cleaner synthesis | journal = [[Chemical Society Reviews|Chem. Soc. Rev.]] | year = 2012 | volume = 41 | issue = 1 | pages = 413–447 | first1 = Stuart L. | last1 = James | first2 = Christopher J. | last2 = Adams | first3 = Carsten | last3 = Bolm | first4 = Dario | last4 = Braga | first5  = Paul | last5 = Collier | first6 = Tomislav | last6 = Friščić | first7 = Fabrizia | last7 = Grepioni | first8 = Kenneth D. M. | last8 = Harris | first9 = Geoff | last9 = Hyett | first10 = William | last10 = Jones | first11 = Anke | last11 = Krebs | first12 = James | last12 = Mack | first13 = Lucia | last13 = Maini | first14 = A. Guy | last14 = Orpen | first15 = Ivan P. | last15 = Parkin | first16 = William C. | last16 = Shearouse | first17 = Jonathan W. | last17 = Steed | first18 = Daniel C. | last18 = Waddell | doi = 10.1039/C1CS15171A | pmid = 21892512 | url = http://dro.dur.ac.uk/10634/1/10634.pdf }}</ref>
डीहाइड्रोहैलोजनेशन कार्बनिक रसायन तक ही सीमित नहीं है। कुछ धातु-कार्बनिक यौगिक या धातु-कार्बनिक समन्वय यौगिक हाइड्रोजन हलाइड्स को समाप्त कर सकते हैं,<ref name="JMR-FG">{{ cite journal | title = दूसरे क्षेत्र के समन्वय परिसरों में डीहाइड्रोहैलोजन प्रतिक्रियाएं| first1 = Javier | last1 = Martí-Rujas | first2 = Fang | last2 = Guo | journal = [[Dalton Transactions|Dalton Trans.]] | year = 2021 | volume = 50 | issue = 34 | pages = 11665–11680  | doi = 10.1039/D1DT02099D | pmid = 34323900 | s2cid = 236496267 }}</ref> या तो भिन्न प्रकार से<ref>{{ cite journal | first1 = Guillermo | last1 = Mínguez Espallargas | first2 = Lee | last2 = Brammer | first3 = Jacco | last3 = van de Streek | first4 = Kenneth | last4 = Shankland | first5 = Alastair J. | last5 = Florence | first6 = Harry | last6 = Adams | title = प्रतिवर्ती एक्सट्रूज़न और क्रिस्टलीय ठोस द्वारा एचसीएल अणुओं का अपटेक जिसमें समन्वय बॉन्ड क्लीवेज और फॉर्मेशन शामिल है| journal = [[Journal of the American Chemical Society|J. Am. Chem. Soc.]] | year = 2006 | volume = 128 | issue = 30 | pages = 9584–9585 | doi = 10.1021/ja0625733 | pmid = 16866484 }}</ref> [[थर्मल अपघटन|ऊष्मीय अपघटन]], या [[ तंत्र रसायन |रसायन प्रणाली]] द्वारा ठोस आधार जैसे [[ पोटेशियम हाइड्रोक्साइड |पोटेशियम हाइड्रोक्साइड]] के साथ उपयोग करते हैं।<ref>{{ cite journal | title = Mechanochemistry: opportunities for new and cleaner synthesis | journal = [[Chemical Society Reviews|Chem. Soc. Rev.]] | year = 2012 | volume = 41 | issue = 1 | pages = 413–447 | first1 = Stuart L. | last1 = James | first2 = Christopher J. | last2 = Adams | first3 = Carsten | last3 = Bolm | first4 = Dario | last4 = Braga | first5  = Paul | last5 = Collier | first6 = Tomislav | last6 = Friščić | first7 = Fabrizia | last7 = Grepioni | first8 = Kenneth D. M. | last8 = Harris | first9 = Geoff | last9 = Hyett | first10 = William | last10 = Jones | first11 = Anke | last11 = Krebs | first12 = James | last12 = Mack | first13 = Lucia | last13 = Maini | first14 = A. Guy | last14 = Orpen | first15 = Ivan P. | last15 = Parkin | first16 = William C. | last16 = Shearouse | first17 = Jonathan W. | last17 = Steed | first18 = Daniel C. | last18 = Waddell | doi = 10.1039/C1CS15171A | pmid = 21892512 | url = http://dro.dur.ac.uk/10634/1/10634.pdf }}</ref> उदाहरण के लिए, [[नमक (रसायन विज्ञान)]] जिसमें [[क्लोरोआयन]] आयनों से जुड़े अम्लीय धनायन हाइड्रोजन होते हैं, इस प्रकार अधिकांशतः विहाइड्रोहैलोजन प्रतिक्रियाओं से विपरीत रूप से होकर गुजरते हैं:<ref name="JMR-FG" />
उदाहरण के लिए, [[नमक (रसायन विज्ञान)]] जिसमें [[क्लोरोआयन]] आयनों से जुड़े अम्लीय धनायन हाइड्रोजन होते हैं, अक्सर विहाइड्रोहैलोजन प्रतिक्रियाओं से विपरीत रूप से गुजरते हैं:<ref name="JMR-FG" />


: [बी-एच]<sup>+</sup>···[एक्स-एमएल<sub>''n''</sub>]<sup>-</sup> ⇌ [बी-एमएल<sub>''n''</sub>] + एचएक्स
: [''B''–H]<sup>+</sup>···[X–ML<sub>''n''</sub>]<sup>−</sup> ⇌ [''B''–ML<sub>''n''</sub>] + HX


जहाँ B बुनियादी [[लिगेंड]] है जैसे कि [[पिरिडीन]], X हैलोजन (आमतौर पर क्लोरीन या ब्रोमीन) है, M धातु है जैसे कोबाल्ट, तांबा, जस्ता, पैलेडियम या प्लैटिनम, और L<sub>''n''</sub> दर्शक लिगेंड हैं।
जहाँ B मौलिक [[लिगेंड]] है जैसे कि [[पिरिडीन]], X हैलोजन (सामान्यतः क्लोरीन या ब्रोमीन) है, इस प्रकार यहाँ पर M मुख्य रूप से धातु का प्रकार हैं है, जैसे कोबाल्ट, तांबा, जस्ता, पैलेडियम या प्लैटिनम, और L<sub>''n''</sub> लिगेंड हैं।


==संदर्भ==
==संदर्भ==

Revision as of 22:13, 11 June 2023

एल्कीन देने के लिए डीहैलोजनेशन

रसायन विज्ञान में, डीहाइड्रोहैलोजनीकरण ऐसी उन्मूलन प्रतिक्रिया है जो रसायन विज्ञान में उपयोग किये जाने वाले सब्सट्रेट से हाइड्रोजन हेलाइड को हटा देता है। यह प्रतिक्रिया सामान्यतः अल्केन्स के संश्लेषण क्रिया से जुड़ी होती है, किन्तु इसके व्यापक अनुप्रयोग उपलब्ध हैं।

अल्काइल हलाइड्स से डीहाइड्रोहैलोजनीकरण

मौलिक रूप से अल्काइल हलाइड्स को डीहाइड्रोहैलोजनीकरण के लिए सबस्ट्रेट्स के रूप में उपयोग किया जाता हैं। इस प्रकार एल्काइल हैलाइड एल्कीन बनाने में सक्षम होना आवश्यक होता हैं, इस प्रकार आसन्न कार्बन पर जो C-H बंध उपयोग नहीं किये जाते हैं उनके हैलाइड्स उपयुक्त रूप से सब्सट्रेट नहीं होते हैं। इस प्रकार एरियल हलाइड्स भी अनुपयुक्त होते हैं। इस प्रकार मजबूत आधार के साथ उपयोग किए जाने पर क्लोरोपेट्रोल डिहाइड्रोहैलोजनेट्स बेंजीन को मध्यवर्ती माध्यम से क्लोरोबेंजीन के फिनोल हाइड्रोलिसिस के रूप में प्रदान करता है।

एल्केन्स के लिए बेस-प्रमोटेड रिएक्शन्स

जब मजबूत आधार के साथ यह प्रक्रिया होती है तो कई अल्काइल क्लोराइड इसी एल्केन में परिवर्तित हो जाते हैं।[1] इस प्रकार इसे β-उन्मूलन की अभिक्रिया में भी उपयोग करते हैं और इस प्रकार की विलोपन अभिक्रिया उत्पन्न होती है। इनमें से कुछ प्रारूप नीचे दिखाए गए हैं:

यहां एथिल क्लोराइड पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के साथ प्रतिक्रिया करता है, इस प्रकार सामान्यतः इथेनॉल जैसे विलायक में ईथीलीन देता है। इसी प्रकार 1-क्लोरोप्रोपीन या1-क्लोरोप्रोपेन और 2-क्लोरोप्रोपेन या 2-क्लोरोप्रोपेन प्रोपेन उत्पन्न करते हैं।

ज़ैतसेव के नियम के अनुसार इस प्रतिक्रिया के लिए उपयोग किये जाने वाले इन प्रकारों के लिए प्रतिगामीता को अग्रसरित करने में सहायता प्राप्त होती है।

सामान्यतः, पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के साथ हैलोएल्केन की प्रतिक्रिया SNOH के साथ प्रतिस्पर्धा कर सकती है, जिसके द्वारा 2 न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया मजबूती के साथ अबाधित न्यूक्लियोफाइल उत्पन्न करते हैं। इस प्रकार अल्कोहल के साथ सामान्यतः साधारण उत्पाद प्राप्त होते हैं। इस प्रकार डीहाइड्रोहैलोजनेशन अधिकांशतः मजबूत क्षार जैसे पौटेशियम टेर्ट-बटाॅक्साइड (K+ [CH3]3CO−) इसका मुख्य उदाहरण हैं।

एल्काइन्स के लिए बेस-प्रमोटेड प्रतिक्रिया

मजबूत आधार के साथ प्रतिक्रिया करने पर, वाइसिनल रसायन विज्ञान में डाइहैलाइड एल्काइन में परिवर्तित कर देता हैं।[2]

ऊष्मीय क्रैकिंग

औद्योगिक पैमाने पर, ऊपर वर्णित बेस-प्रमोटेड डीहाइड्रोहैलोजनेशन को उपयोग नहीं किया जाता है। इस प्रकार क्षार हलाइड नमक का हल प्राप्त करने के लिए यह इस समस्या को सही नहीं कर पाता है। इसके अतिरिक्त ऊष्मीय रूप से प्रेरित डिहाइड्रोहैलोजनेशन को प्राथमिकता दी जाती है। उदाहरण 1,2-डाइक्लोरोइथेन या 1,2-डाइक्लोरोइथेन को गर्म करके विनाइल क्लोराइड के उत्पादन द्वारा प्रदान किया जाता है:[3]

CH2Cl-CH2Cl → CH2=CHCl + HCl

परिणामी एचसीएल को ऑक्सीक्लोरिनेशन प्रतिक्रिया में पुन: उपयोग किया जा सकता है।

ऊष्मीय रूप से प्रेरित डिहाइड्रोफ्लोरिनेशन फ्लोरोओलेफिन्स और हाइड्रोफ्लोरोओलफिन के उत्पादन में कार्यरत हैं। इस प्रकार उदाहरण 1,2,3,3,3-पेंटाफ्लोरोप्रोपेन की तैयारी है। 1,1,2,3,3,3-हेक्साफ्लोरोप्रोपेन से 1,2,3,3,3-पेंटाफ्लोरोप्रोपीन प्राप्त होते हैं।

CF2HCH(F)CF3 → CHF=C(F)CF3 + HF

अन्य डिहाइड्रोहैलोजेनेशन

एपॉक्साइड्स

क्लोरोहाइड्रिन्स संयोजकता वाले यौगिक R(HO)CH-CH(Cl)R', एपॉक्साइड देने के लिए डीहाइड्रोक्लोरिनेशन से होकर गुजरते हैं। प्रोपलीन क्लोरोहाइड्रिन से वार्षिक लाखों टन प्रोपलीन ऑक्साइड का उत्पादन करने के लिए इस प्रतिक्रिया को औद्योगिक रूप से नियोजित किया जाता है:[4]

CH3CH(OH)CH2Cl + KOH → CH3CH(O)CH2 + H2O + KCl

आइसोसायनाइड्स

एक प्राथमिक अमीन पर क्लोरोफॉर्म की क्रिया से आइसोसायनाइड्स के संश्लेषण के लिए कार्बाइलमाइन प्रतिक्रिया में तीन डीहाइड्रोहैलोजन सम्मिलित होते हैं। पहला डिहाइड्रोहैलोजेनेशन डाइक्लोरोकार्बिन का निर्माण है:

KOH + CHCl3 → KCl + H2O + CCl2

दो क्रमिक आधार-मध्यस्थता वाले डीहाइड्रोक्लोरिनेशन चरणों के परिणामस्वरूप आइसोसाइनाइड का निर्माण होता है।[5]

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समन्वय यौगिक

डीहाइड्रोहैलोजनेशन कार्बनिक रसायन तक ही सीमित नहीं है। कुछ धातु-कार्बनिक यौगिक या धातु-कार्बनिक समन्वय यौगिक हाइड्रोजन हलाइड्स को समाप्त कर सकते हैं,[6] या तो भिन्न प्रकार से[7] ऊष्मीय अपघटन, या रसायन प्रणाली द्वारा ठोस आधार जैसे पोटेशियम हाइड्रोक्साइड के साथ उपयोग करते हैं।[8] उदाहरण के लिए, नमक (रसायन विज्ञान) जिसमें क्लोरोआयन आयनों से जुड़े अम्लीय धनायन हाइड्रोजन होते हैं, इस प्रकार अधिकांशतः विहाइड्रोहैलोजन प्रतिक्रियाओं से विपरीत रूप से होकर गुजरते हैं:[6]

[B–H]+···[X–MLn]− ⇌ [B–MLn] + HX

जहाँ B मौलिक लिगेंड है जैसे कि पिरिडीन, X हैलोजन (सामान्यतः क्लोरीन या ब्रोमीन) है, इस प्रकार यहाँ पर M मुख्य रूप से धातु का प्रकार हैं है, जैसे कोबाल्ट, तांबा, जस्ता, पैलेडियम या प्लैटिनम, और Ln लिगेंड हैं।

संदर्भ

  1. ↑ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3rd ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
  2. ↑ A. Le Coq and A. Gorgues (1979). "Alkyness via Phase Transfer-Catalyzed Dehydrohalogenation: Propiolaldehyde Diethyl Acetal". Organic Syntheses. 59: 10. doi:10.15227/orgsyn.059.0010.
  3. ↑ M. Rossberg et al. "Chlorinated Hydrocarbons" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a06_233.pub2
  4. ↑ Nijhuis, T. Alexander; Makkee, Michiel; Moulijn, Jacob A.; Weckhuysen, Bert M. "The Production of Propene Oxide: Catalytic Processes and Recent Developments" Industrial & Engineering Chemistry Research 2006, volume 45, 3447-3459. doi:10.1021/ie0513090
  5. ↑ Gokel, G.W.; Widera, R.P.; Weber, W.P. (1988). "Phase-transfer Hofmann carbylamine reaction: tert-butyl isocyanide". Organic Syntheses. 55: 232. doi:10.15227/orgsyn.055.0096.
  6. ↑ 6.0 6.1 Martí-Rujas, Javier; Guo, Fang (2021). "दूसरे क्षेत्र के समन्वय परिसरों में डीहाइड्रोहैलोजन प्रतिक्रियाएं". Dalton Trans. 50 (34): 11665–11680. doi:10.1039/D1DT02099D. PMID 34323900. S2CID 236496267.
  7. ↑ Mínguez Espallargas, Guillermo; Brammer, Lee; van de Streek, Jacco; Shankland, Kenneth; Florence, Alastair J.; Adams, Harry (2006). "प्रतिवर्ती एक्सट्रूज़न और क्रिस्टलीय ठोस द्वारा एचसीएल अणुओं का अपटेक जिसमें समन्वय बॉन्ड क्लीवेज और फॉर्मेशन शामिल है". J. Am. Chem. Soc. 128 (30): 9584–9585. doi:10.1021/ja0625733. PMID 16866484.
  8. ↑ James, Stuart L.; Adams, Christopher J.; Bolm, Carsten; Braga, Dario; Collier, Paul; Friščić, Tomislav; Grepioni, Fabrizia; Harris, Kenneth D. M.; Hyett, Geoff; Jones, William; Krebs, Anke; Mack, James; Maini, Lucia; Orpen, A. Guy; Parkin, Ivan P.; Shearouse, William C.; Steed, Jonathan W.; Waddell, Daniel C. (2012). "Mechanochemistry: opportunities for new and cleaner synthesis" (PDF). Chem. Soc. Rev. 41 (1): 413–447. doi:10.1039/C1CS15171A. PMID 21892512.

बाहरी संबंध

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