विलायक प्रभाव: Difference between revisions

Revision as of 20:10, 25 June 2023

रसायन विज्ञान में, विलायक प्रभाव रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता या आणविक संघों पर विलायक का प्रभाव होता है। विलायक घुलनशीलता, स्थिरता और प्रतिक्रिया दर पर प्रभाव डाल सकते हैं और उपयुक्त विलायक चयन करने से रासायनिक प्रतिक्रिया पर ऊष्मप्रवैगिकी और गतिज नियंत्रण की स्वीकृति मिलती है।

विलेय एक विलायक में विघटित हो जाता है जब विलायक-विलेय अंतःक्रिया, विलेय-घुलनशील अंतःक्रिया की तुलना में अधिक अनुकूल होती है।

स्थिरता पर प्रभाव

विभिन्न विलायक अभिकारक या उत्पाद के विभेदक स्थिरीकरण द्वारा प्रतिक्रिया के संतुलन स्थिरांक को प्रभावित कर सकते हैं। संतुलन को उस पदार्थ की दिशा में स्थानांतरित कर दिया जाता है जो अधिमानतः स्थिर होता है। अभिकारक या उत्पाद का स्थिरीकरण विलायक के साथ विभिन्न गैर-सहसंयोजक अंतःक्रियाओं जैसे हाइड्रोजन आबन्ध, द्विध्रुव-द्विध्रुव अंतःक्रिया, वैन डेर वाल्स अंतःक्रिया आदि के माध्यम से हो सकता है।

अम्ल-क्षार संतुलन

किसी अम्ल या क्षार का आयनीकरण संतुलन विलायक परिवर्तन से प्रभावित होता है। विलायक का प्रभाव न केवल इसकी अम्लता या क्षारकता के कारण होता है, बल्कि इसके परावैद्युत स्थिरांक और इसकी अधिमानतः विलायक करने की क्षमता के कारण भी होता है और इस प्रकार अम्ल-क्षार संतुलन में कुछ प्रजातियों को स्थिर करता है। विलायक क्षमता या परावैद्युत स्थिरांक में परिवर्तन इस प्रकार अम्लता या क्षारकता को प्रभावित कर सकता है।

25 डिग्री सेल्सियस पर विलायक गुण
विलायक	पारद्युतिक स्थिरांक^[1]
एसीटोनिट्राइल	37
डाइमिथाइलसल्फोक्साइड	47
जल	78

उपरोक्त सारणी में, यह देखा जा सकता है कि पानी सबसे अधिक ध्रुवीय-विलायक है, इसके बाद डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड और फिर एसीटोनिट्राइल है। निम्नलिखित अम्ल पृथक्करण संतुलन पर विचार करें:

HA ⇌ A⁻ + H⁺

पानी, ऊपर सूचीबद्ध सबसे अधिक ध्रुवीय-विलायक होने के कारण, डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड या एसीटोनिट्राइल की तुलना में आयनित प्रजातियों को अधिक सीमा तक स्थिर करता है। आयनीकरण - और, इस प्रकार, अम्लता - पानी में सबसे अधिक होगी और डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड और एसीटोनिट्राइल में कम होगी, जैसा कि नीचे दी गई सारणी में देखा गया है जो एसीटोनिट्राइल (ACN)^[2]^[3]^[4] और डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड (DMSO)^[5] और पानी के लिए 25 °C पर pK_a मान दिखाता है।

अम्लों का pK_a मान
HA ⇌ A⁻ + H⁺	एसीटोनिट्रिल	डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड	जल
p-टोल्यूनेसल्फ़ोनिक अम्ल	8.5	0.9	प्रबल
2,4-डाइनिट्रोफिनोल	16.66	5.1	3.9
बेंज़ोइक अम्ल	21.51	11.1	4.2
एसीटिक अम्ल	23.51	12.6	4.756
फ़ीनोल	29.14	18.0	9.99

केटो-एनोल संतुलन

केटो एनोल टॉटोमेराइज़ेशन (बाईं ओर डिकेटो संरचना, दाईं ओर सिस-एनोल संरचना)

कई कार्बोनिल यौगिक कीटो-एनोल कीटो-ईनोल प्रदर्शित करते हैं। यह प्रभाव विशेष रूप से 1,3-डाइकार्बोनिल यौगिकों में उच्चारित होता है जो हाइड्रोजन-बंधित एनोल बना सकते हैं। साम्यावस्था स्थिरांक विलायक ध्रुवता पर निर्भर करता है, जिसमें सिस-एनोल रूप कम ध्रुवता पर प्रबल होता है और उच्च ध्रुवता पर डिकेटो रूप प्रबल होता है। सीस-एनोल रूप में बनने वाला अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध अधिक स्पष्ट होता है जब विलायक के साथ अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध के लिए कोई प्रतिस्पर्धा नहीं होती है। परिणामस्वरूप, कम ध्रुवीयता के विलायक जो हाइड्रोजन आबन्ध में आसानी से भाग नहीं लेते हैं, अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध द्वारा सिस-एनोलिक स्थिरीकरण की स्वीकृति देते हैं।

विलायक	${\mathbf {K} }_{\mathrm {T} }={\frac {[cis-enol]}{[diketo]}}$
गैस प्रावस्था	11.7
साइक्लोहेक्सेन	42
टेट्राहाइड्रोफ्यूरान	7.2
बेंजीन	14.7
इथेनॉल	5.8
डाइक्लोरोमेथेन	4.2
जल	0.23

प्रतिक्रिया दरों पर प्रभाव

प्रायः, प्रतिक्रियाशीलता और प्रतिक्रिया तंत्र को पृथक अणुओं के व्यवहार के रूप में चित्रित किया जाता है जिसमें विलायक को निष्क्रिय समर्थन के रूप में माना जाता है। हालांकि, विलायक की प्रकृति वास्तव में प्रतिक्रिया दर और रासायनिक प्रतिक्रिया के क्रम को प्रभावित कर सकती है।^[6]^[7]^[8]^[9]

विलायक के बिना प्रतिक्रिया करना द्विआण्विक तंत्र के साथ प्रतिक्रियाओं के लिए प्रतिक्रिया-दर को प्रभावित कर सकता है, उदाहरण के लिए, अभिकर्मकों की सांद्रता को अधिकतम करके उपयोग किया जाता है। गुलिका पेषण कई यांत्रिक रासायनिक तकनीकों में से एक है जहां विलायक के अतिरिक्त प्रतिक्रियाओं को नियंत्रित करने के लिए भौतिक तरीकों का उपयोग किया जाता है, विलायक की अनुपस्थिति में प्रतिक्रियाओं को प्रभावित करने के तरीके हैं।

संतुलन-विलायक प्रभाव

विलायक संतुलन-विलायक प्रभावों के माध्यम से दरों को प्रभावित कर सकते हैं जिन्हें संक्रमण अवस्था सिद्धांत के आधार पर समझाया जा सकता है। संक्षेप में, प्रतिक्रिया की दर विलायक द्वारा प्रारंभिक पदार्थ और संक्रमण अवस्था के अवशोषण विलायकन से प्रभावित होती है। जब अभिकारक अणु संक्रमण अवस्था में आगे बढ़ते हैं, तो विलायक अणु स्वयं को संक्रमण अवस्था को स्थिर करने के लिए उन्मुख करते हैं। यदि प्रारंभिक पदार्थ की तुलना में संक्रमण अवस्था अधिक सीमा तक स्थिर हो जाती है तो प्रतिक्रिया तेजी से आगे बढ़ती है। यदि प्रारंभिक पदार्थ संक्रमण अवस्था की तुलना में अधिक सीमा तक स्थिर हो जाती है तो प्रतिक्रिया मंद हो जाती है। हालांकि, इस तरह के अवशोषण विलायकन के लिए विलायक के तेजी से (संक्रमण अवस्था अभिविन्यास से वापस निम्न-अवस्था अभिविन्यास तक) पुनर्संरचनात्मक शिथिलन की आवश्यकता होती है। इस प्रकार, संतुलन-विलायक प्रभाव उन प्रतिक्रियाओं में देखे जाते हैं जिनमें तेज अवरोध और दुर्बल द्विध्रुवीय, तेजी से शिथिलक विलायक होते हैं।^[6]

घर्षण विलायक प्रभाव

संतुलन परिकल्पना बहुत तेज़ रासायनिक प्रतिक्रियाओं का प्रतिनिधित्व नहीं करती है जिसमें संक्रमण अवस्था सिद्धांत विफल हो जाता है। दृढ़ता से द्विध्रुवीय, धीरे-धीरे शिथिलक विलायकों से जुड़ी ऐसी स्थितियों में, संक्रमण अवस्था का विलायकन प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने में बहुत बड़ी भूमिका नहीं निभाता है। इसके अतिरिक्त, विलायक के गतिशील योगदान (जैसे घर्षण, घनत्व, आंतरिक दबाव या श्यानता) प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने में एक बड़ी भूमिका निभाते हैं।^[6]^[9]

ह्यूजेस-इंग्लॉल्ड नियम

उन्मूलन और नाभिकरागी प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया पर विलायक का प्रभाव मूल रूप से ब्रिटिश रसायनज्ञ एडवर्ड डी ह्यूजेस और क्रिस्टोफर केल्क इंगोल्ड द्वारा अध्ययन किया गया था।^[10] प्रारंभिक और संक्रमण अवस्थाओं में आयनों या द्विध्रुवीय अणुओं और विलायक के बीच केवल शुद्ध स्थिर वैद्युत परस्पर क्रिया पर विचार करने वाले सरल विलायकन मॉडल का उपयोग करते हुए, सभी नाभिकरागी और उन्मूलन प्रतिक्रियाओं को विभिन्न आवेश प्रकारों (उदासीन, धनात्मक आवेश या ऋणात्मक आवेश) में व्यवस्थित किया गया था।^[6] ह्यूजेस और इंगोल्ड ने इन स्थितियों में अपेक्षा की जाने वाली विलायकन की सीमा के बारे में कुछ धारणाएँ बनाईं:

आवेश के बढ़ते परिमाण से विलयन में वृद्धि होगी
अस्थानीकरण बढ़ने से विलायकन कम होगा
आवेश के विस्तार की तुलना में आवेश की हानि विलायकन को कम करेगा ^[6]

इन सामान्य धारणाओं का प्रयुक्त प्रभाव निम्नलिखित उदाहरणों में दिखाया गया है:

विलायक ध्रुवीयता में वृद्धि प्रतिक्रियाओं की दरों को तेज करती है जहां सक्रिय अधिमिश्रण में उदासीन या आंशिक आवेश अभिकारक से आवेश विकसित होता है
विलायक ध्रुवता में वृद्धि से प्रतिक्रियाओं की दर कम हो जाती है जहां प्रारम्भिक पदार्थों की तुलना में सक्रिय अधिमिश्रण में कम आवेश होता है
जब अभिकारकों और सक्रिय अधिमिश्रण के बीच आवेश में बहुत कम या कोई अंतर नहीं होता है, तो विलायक ध्रुवीयता में परिवर्तन का प्रतिक्रिया की दरों पर बहुत कम या कोई प्रभाव नहीं पड़ेगा।^[6]

प्रतिक्रिया उदाहरण

प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं

प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं में प्रयुक्त विलायक स्वाभाविक रूप से नाभिकरागी के नाभिकरागिता को निर्धारित करता है; यह तथ्य तेजी से और अधिक स्पष्ट हो गया है क्योंकि गैस अवस्था में अधिक प्रतिक्रियाएं की जाती हैं।^[11] इस प्रकार, विलायक स्थितियाँ प्रतिक्रिया के प्रदर्शन को महत्वपूर्ण रूप से प्रभावित करती हैं, कुछ विलायक स्थितियाँ एक प्रतिक्रिया तंत्र को दूसरे की तुलना में अनुकूल बनाती हैं। S_N1 प्रतिक्रियाएँ मध्यवर्ती कार्बनिक-धनायन को स्थिर करने की विलायक की क्षमता एक उपयुक्त विलायक के रूप में इसकी व्यवहार्यता के लिए प्रत्यक्ष महत्व की है। S_N1 की दर को बढ़ाने के लिए ध्रुवीय विलायक की क्षमता प्रतिक्रिया ध्रुवीय विलायक द्वारा प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती प्रजातियों, अर्थात कार्बनिक-धनायन को संशोधन करने का परिणाम है, जिससे प्रारंभिक पदार्थ के सापेक्ष मध्यवर्ती ऊर्जा कम हो जाती है। निम्न सारणी एसिटिक अम्ल (CH₃CO₂H), मेथनॉल (CH₃OH), और पानी (H₂O) के साथ टर्ट-ब्यूटाइल क्लोराइड की सापेक्ष विलायक अपघटन दर दिखाती है।

विलायक	परावैद्युत स्थिरांक ε	सापेक्षिक दर
CH₃CO₂H	6	1
CH₃OH	33	4
H₂O	78	150,000

S_N2 प्रतिक्रियाओं की स्थिति अधिकतम अलग है, क्योंकि नाभिकरागी पर विलायकन की कमी से S_N2 प्रतिक्रिया की दर बढ़ जाती है। किसी भी स्थिति में (S_N1 या S_N2), या तो संक्रमण अवस्था (S_N1) को स्थिर करने या प्रतिक्रियाशील प्रारंभिक पदार्थ (S_N2) को अस्थिर करने की क्षमता ΔG^‡_activation को कम करने का काम करती है और इस तरह प्रतिक्रिया की दर को बढ़ाती है। यह संबंध समीकरण ΔG = -RT ln K (गिब्स मुक्त ऊर्जा) के अनुसार है। S_N2 प्रतिक्रियाओं के लिए दर समीकरण द्विआण्विक हैं जो नाभिकरागी में प्रथम क्रम और अभिकर्मक में प्रथम क्रम हैं। जब S_N2 और S_N1 दोनों प्रतिक्रिया तंत्र व्यवहार्य होते हैं तो निर्धारण कारक नाभिकरागी की क्षमता होती है। नाभिकरागिता और क्षारकता जुड़े हुए हैं और एक अणु जितना अधिक नाभिकरागी होता है, नाभिकरागी की क्षारकता उतनी ही अधिक हो जाती है। क्षारकता में यह वृद्धि S_N2 प्रतिक्रिया तंत्र के लिए समस्याएँ उत्पन्न करती है जब चयन का विलायक प्रोटिक होता है। प्रोटिक विलायक अम्ल/क्षार व्यवहार में अच्छे क्षारीय स्वरूप के साथ प्रबल नाभिकरागी के साथ प्रतिक्रिया करते हैं, इस प्रकार नाभिकरागी की नाभिकरागी प्रकृति को कम या हटा देते हैं। निम्न सारणी एज़ाइड (N₃^–) के साथ 1-ब्रोमोब्यूटेन की S_N2 प्रतिक्रिया की सापेक्ष प्रतिक्रिया दरों पर विलायक ध्रुवता के प्रभाव को दर्शाती है। प्रोटिक विलायक से एप्रोटिक विलायक में बदलने पर प्रतिक्रिया दर में उल्लेखनीय वृद्धि होती है। यह अंतर प्रोटिक विलायक (एप्रोटिक विलायक नहीं) और प्रबल नाभिकरागी के बीच अम्ल/क्षार प्रतिक्रियाओं से उत्पन्न होता है। हालांकि यह सत्य है कि स्थैतिक प्रभाव सापेक्ष प्रतिक्रिया दरों को भी प्रभावित करते हैं,^[12] हालांकि, S_N2 प्रतिक्रिया दरों पर विलायक ध्रुवता के सिद्धांत के प्रदर्शन के लिए, स्थैतिक प्रभावों की उपेक्षा की जा सकती है।

विलायक	परावैद्युत स्थिरांक ε	सापेक्षिक दर	प्रकार
CH₃OH	33	1	प्रोटिक
H₂O	78	7	प्रोटिक
DMSO	49	1,300	एप्रोटिक
DMF	37	2800	एप्रोटिक
CH₃CN	38	5000	एप्रोटिक

S_N1 से S_N2 प्रतिक्रियाओं की तुलना दाईं ओर है। बाईं ओर एक S_N1 प्रतिक्रिया समन्वय आरेख है। ध्रुवीय-विलायक प्रतिक्रिया स्थितियों के लिए ΔΔG^‡_activation में कमी पर ध्यान दें। यह इस तथ्य से उत्पन्न होता है कि ध्रुवीय विलायक गैर-ध्रुवीय-विलायक स्थितियों की तुलना में कार्बनिक-धनायन मध्यवर्ती के निर्माण को अधिकतम सीमा तक स्थिर करते हैं। यह ΔEa, ΔΔG^‡_activation में स्पष्ट है। दाईं ओर एक S_N2 प्रतिक्रिया समन्वय आरेख है। गैर-ध्रुवीय-विलायक प्रतिक्रिया स्थितियों के लिए कम ΔΔG^‡_activation पर ध्यान दें। ध्रुवीय विलायक नभिकरागी पर ऋणात्मक आवेश को संशोधन करके गैर-ध्रुवीय-विलायक स्थितियों की तुलना में अभिकारकों को अधिक सीमा तक स्थिर करते हैं, जिससे इलेक्ट्रॉनरागी के साथ प्रतिक्रिया करने की क्षमता कम हो जाती है।

संक्रमण-धातु-उत्प्रेरित प्रतिक्रियाएँ

आवेश किए गए संक्रमण धातु अधिमिश्रणों (धनायन या ऋणायन) से जुड़ी प्रतिक्रियाएं विशेष रूप से ध्रुवीय माध्यम में विलयन से प्रभावशाली रूप से प्रभावित होती हैं। संभावित ऊर्जा सतह (सक्रियण ऊर्जा और सापेक्ष स्थिरता) में 30-50 किलो कैलोरी/मोल परिवर्तन की गणना की गई थी यदि रासायनिक परिवर्तन के समय धातु प्रजातियों के आवेश को बदल दिया गया था।^[13]

मुक्त कण संश्लेषण

कई मुक्त कण आधारित संश्लेषण बड़े गतिज विलायक प्रभाव दिखाते हैं जो प्रतिक्रिया की दर को कम कर सकते हैं और एक अवांछित पथ का अनुसरण करने के लिए एक नियोजित प्रतिक्रिया का कारण बन सकते हैं।^[14]

यह भी देखें

पंजर का प्रभाव

संदर्भ

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 {{short description|Influence of a solvent on chemical reactivity, stability, etc.}}
-रसायन विज्ञान में, विलायक प्रभाव रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता या आणविक संघों पर विलायक का प्रभाव होता है। विलायक घुलनशीलता, स्थिरता और प्रतिक्रिया दर पर प्रभाव डाल सकते हैं और उपयुक्त विलायक चयन करने से रासायनिक प्रतिक्रिया पर ऊष्मप्रवैगिकी और गतिज नियंत्रण की स्वीकृति मिलती है।
+रसायन विज्ञान में, '''विलायक प्रभाव''' रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता या आणविक संघों पर विलायक का प्रभाव होता है। विलायक घुलनशीलता, स्थिरता और प्रतिक्रिया दर पर प्रभाव डाल सकते हैं और उपयुक्त विलायक चयन करने से रासायनिक प्रतिक्रिया पर ऊष्मप्रवैगिकी और गतिज नियंत्रण की स्वीकृति मिलती है।
 विलेय एक विलायक में विघटित हो जाता है जब विलायक-विलेय अंतःक्रिया, विलेय-घुलनशील अंतःक्रिया की तुलना में अधिक अनुकूल होती है।
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 |जल ||78
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-उपरोक्त तालिका में, यह देखा जा सकता है कि पानी सबसे अधिक ध्रुवीय-विलायक है, इसके बाद डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड और फिर एसीटोनिट्राइल है। निम्नलिखित अम्ल पृथक्करण संतुलन पर विचार करें:
+उपरोक्त सारणी में, यह देखा जा सकता है कि पानी सबसे अधिक ध्रुवीय-विलायक है, इसके बाद डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड और फिर एसीटोनिट्राइल है। निम्नलिखित अम्ल पृथक्करण संतुलन पर विचार करें:
 : HA ⇌ A<sup>−</sup> + H<sup>+</sup>
-पानी, ऊपर सूचीबद्ध सबसे अधिक ध्रुवीय-विलायक होने के कारण, डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड या एसीटोनिट्राइल की तुलना में आयनित प्रजातियों को अधिक सीमा तक स्थिर करता है। आयनीकरण - और, इस प्रकार, अम्लता - पानी में सबसे अधिक होगी और डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड और एसीटोनिट्राइल में कम होगी, जैसा कि नीचे दी गई तालिका में देखा गया है  जो एसीटोनिट्राइल (ACN)<ref>
+पानी, ऊपर सूचीबद्ध सबसे अधिक ध्रुवीय-विलायक होने के कारण, डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड या एसीटोनिट्राइल की तुलना में आयनित प्रजातियों को अधिक सीमा तक स्थिर करता है। आयनीकरण - और, इस प्रकार, अम्लता - पानी में सबसे अधिक होगी और डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड और एसीटोनिट्राइल में कम होगी, जैसा कि नीचे दी गई सारणी में देखा गया है जो एसीटोनिट्राइल (ACN)<ref>
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   |vauthors=Kütt A, Movchun V, Rodima T, Dansauer T, Rusanov EB, Leito I, Kaljurand I, Koppel J, Pihl V, Koppel I, Ovsjannikov G, Toom L, Mishima M, Medebielle M, Lork E, Röschenthaler GV, Koppel IA, Kolomeitsev AA
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 === केटो-एनोल संतुलन ===
-[[File:Acetylaceton-Tautomerie.svg|upright=2|thumb|केटो एनोल टॉटोमेराइज़ेशन (बाईं ओर डिकेटो संरचना, दाईं ओर सिस-एनोल संरचना)]]कई [[कार्बोनिल]] यौगिक कीटो-एनोल कीटो-ईनोल प्रदर्शित करते हैं। यह प्रभाव विशेष रूप से 1,3-डाइकार्बोनिल यौगिकों में उच्चारित होता है जो  हाइड्रोजन-बंधित एनोल बना सकते हैं। साम्यावस्था स्थिरांक विलायक ध्रुवता पर निर्भर करता है, जिसमें सिस-एनोल रूप कम ध्रुवता पर प्रबल होता है और उच्च ध्रुवता पर डिकेटो रूप प्रबल होता है। सीस-एनोल रूप में बनने वाला अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध अधिक स्पष्ट होता है जब विलायक के साथ अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध के लिए कोई प्रतिस्पर्धा नहीं होती है। परिणामस्वरूप, कम ध्रुवीयता के विलायक जो हाइड्रोजन आबन्ध में आसानी से भाग नहीं लेते हैं, अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध द्वारा सिस-एनोलिक स्थिरीकरण की स्वीकृति देते हैं।
+[[File:Acetylaceton-Tautomerie.svg|upright=2|thumb|केटो एनोल टॉटोमेराइज़ेशन (बाईं ओर डिकेटो संरचना, दाईं ओर सिस-एनोल संरचना)]]कई [[कार्बोनिल]] यौगिक कीटो-एनोल कीटो-ईनोल प्रदर्शित करते हैं। यह प्रभाव विशेष रूप से 1,3-डाइकार्बोनिल यौगिकों में उच्चारित होता है जो हाइड्रोजन-बंधित एनोल बना सकते हैं। साम्यावस्था स्थिरांक विलायक ध्रुवता पर निर्भर करता है, जिसमें सिस-एनोल रूप कम ध्रुवता पर प्रबल होता है और उच्च ध्रुवता पर डिकेटो रूप प्रबल होता है। सीस-एनोल रूप में बनने वाला अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध अधिक स्पष्ट होता है जब विलायक के साथ अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध के लिए कोई प्रतिस्पर्धा नहीं होती है। परिणामस्वरूप, कम ध्रुवीयता के विलायक जो हाइड्रोजन आबन्ध में आसानी से भाग नहीं लेते हैं, अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध द्वारा सिस-एनोलिक स्थिरीकरण की स्वीकृति देते हैं।
 {|class="wikitable" style="text-align:center;"
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 प्रायः, प्रतिक्रियाशीलता और प्रतिक्रिया तंत्र को पृथक अणुओं के व्यवहार के रूप में चित्रित किया जाता है जिसमें विलायक को निष्क्रिय समर्थन के रूप में माना जाता है। हालांकि, विलायक की प्रकृति वास्तव में प्रतिक्रिया दर और रासायनिक प्रतिक्रिया के क्रम को प्रभावित कर सकती है।<ref name= reichardt>{{Cite book| last = Reichardt| first = Christian | title = कार्बनिक रसायन में विलायक प्रभाव| publisher = [[Wiley-VCH]]| location = Marburg, Germany| year = 1990| pages = 147–181| isbn = 0-89573-684-5 }}</ref><ref name= Jones>{{Cite book| last = Jones| first = Richard| title = भौतिक और यंत्रवत कार्बनिक रसायन| publisher = [[Cambridge University Press]]| location = Cambridge| year = 1984| pages = 94–114| isbn = 0-521-22642-2 }}</ref><ref name=hynes>{{Cite journal| doi = 10.1146/annurev.pc.36.100185.003041| title = समाधान में रासायनिक प्रतिक्रिया गतिशीलता| journal = Annu. Rev. Phys. Chem. | year = 1985| volume = 36| pages = 573–597| author = James T. Hynes|bibcode = 1985ARPC...36..573H| issue=1}}</ref><ref name= Carey>{{Cite book| last1 = Sundberg | first1 = Richard J.| first2 = Francis A. | last2 = Carey| title = Advanced Organic Chemistry: Structure and Mechanisms| url = https://archive.org/details/advancedorganicc00care_636 | url-access = limited | location = New York| publisher = [[Springer Science+Business Media|Springer]]| year= 2007| pages = [https://archive.org/details/advancedorganicc00care_636/page/n386 359]–376| isbn = 978-0-387-44897-8}}</ref>
-विलायक के बिना प्रतिक्रिया करना [[द्विआण्विक]] तंत्र के साथ प्रतिक्रियाओं के लिए प्रतिक्रिया-दर को प्रभावित कर सकता है, उदाहरण के लिए, अभिकर्मकों की [[एकाग्रता|सांद्रता]] को अधिकतम करके उपयोग किया जाता है।  [[बॉल मिलिंग|गुलिका पेषण]] कई [[यांत्रिक]] रासायनिक तकनीकों में से एक है जहां विलायक के अतिरिक्त प्रतिक्रियाओं को नियंत्रित करने के लिए भौतिक तरीकों का उपयोग किया जाता है, विलायक की अनुपस्थिति में प्रतिक्रियाओं को प्रभावित करने के तरीके हैं।
+विलायक के बिना प्रतिक्रिया करना [[द्विआण्विक]] तंत्र के साथ प्रतिक्रियाओं के लिए प्रतिक्रिया-दर को प्रभावित कर सकता है, उदाहरण के लिए, अभिकर्मकों की [[एकाग्रता|सांद्रता]] को अधिकतम करके उपयोग किया जाता है। [[बॉल मिलिंग|गुलिका पेषण]] कई [[यांत्रिक]] रासायनिक तकनीकों में से एक है जहां विलायक के अतिरिक्त प्रतिक्रियाओं को नियंत्रित करने के लिए भौतिक तरीकों का उपयोग किया जाता है, विलायक की अनुपस्थिति में प्रतिक्रियाओं को प्रभावित करने के तरीके हैं।
 === संतुलन-विलायक प्रभाव ===
-विलायक संतुलन-विलायक प्रभावों के माध्यम से दरों को प्रभावित कर सकते हैं जिन्हें [[संक्रमण राज्य सिद्धांत|संक्रमण अवस्था सिद्धांत]] के आधार पर समझाया जा सकता है। संक्षेप में, प्रतिक्रिया की दर विलायक द्वारा प्रारंभिक पदार्थ और संक्रमण अवस्था के अवशोषण विलायकन से प्रभावित होती है। जब अभिकारक अणु संक्रमण अवस्था में आगे बढ़ते हैं, तो विलायक अणु स्वयं को संक्रमण अवस्था को स्थिर करने के लिए उन्मुख करते हैं। यदि प्रारंभिक पदार्थ की तुलना में संक्रमण अवस्था अधिक सीमा तक स्थिर हो जाती है तो प्रतिक्रिया तेजी से आगे बढ़ती है। यदि प्रारंभिक पदार्थ संक्रमण अवस्था की तुलना में अधिक सीमा तक स्थिर हो जाती है तो प्रतिक्रिया मंद हो जाती है। हालांकि, इस तरह के अवशोषण विलायकन के लिए विलायक के तेजी से  (संक्रमण अवस्था अभिविन्यास से वापस निम्न-अवस्था अभिविन्यास तक) पुनर्संरचनात्मक शिथिलन की आवश्यकता होती है। इस प्रकार, संतुलन-विलायक प्रभाव उन प्रतिक्रियाओं में देखे जाते हैं जिनमें तेज अवरोध और दुर्बल द्विध्रुवीय, तेजी से शिथिलक विलायक होते हैं।<ref name="reichardt"/>
+विलायक संतुलन-विलायक प्रभावों के माध्यम से दरों को प्रभावित कर सकते हैं जिन्हें [[संक्रमण राज्य सिद्धांत|संक्रमण अवस्था सिद्धांत]] के आधार पर समझाया जा सकता है। संक्षेप में, प्रतिक्रिया की दर विलायक द्वारा प्रारंभिक पदार्थ और संक्रमण अवस्था के अवशोषण विलायकन से प्रभावित होती है। जब अभिकारक अणु संक्रमण अवस्था में आगे बढ़ते हैं, तो विलायक अणु स्वयं को संक्रमण अवस्था को स्थिर करने के लिए उन्मुख करते हैं। यदि प्रारंभिक पदार्थ की तुलना में संक्रमण अवस्था अधिक सीमा तक स्थिर हो जाती है तो प्रतिक्रिया तेजी से आगे बढ़ती है। यदि प्रारंभिक पदार्थ संक्रमण अवस्था की तुलना में अधिक सीमा तक स्थिर हो जाती है तो प्रतिक्रिया मंद हो जाती है। हालांकि, इस तरह के अवशोषण विलायकन के लिए विलायक के तेजी से (संक्रमण अवस्था अभिविन्यास से वापस निम्न-अवस्था अभिविन्यास तक) पुनर्संरचनात्मक शिथिलन की आवश्यकता होती है। इस प्रकार, संतुलन-विलायक प्रभाव उन प्रतिक्रियाओं में देखे जाते हैं जिनमें तेज अवरोध और दुर्बल द्विध्रुवीय, तेजी से शिथिलक विलायक होते हैं।<ref name="reichardt"/>
 === घर्षण विलायक प्रभाव ===
-संतुलन परिकल्पना बहुत तेज़ रासायनिक प्रतिक्रियाओं का प्रतिनिधित्व नहीं करती है जिसमें संक्रमण अवस्था सिद्धांत विफल हो जाता है। दृढ़ता से द्विध्रुवीय, धीरे-धीरे शिथिलक विलायकों से जुड़ी ऐसी स्थितियों में, संक्रमण अवस्था का विलायकन प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने में बहुत बड़ी भूमिका नहीं निभाता है। इसके अतिरिक्त, विलायक के गतिशील योगदान (जैसे घर्षण, घनत्व, आंतरिक दबाव या  श्यानता) प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने में एक बड़ी भूमिका निभाते हैं।<ref name= reichardt /><ref name= Carey />
+संतुलन परिकल्पना बहुत तेज़ रासायनिक प्रतिक्रियाओं का प्रतिनिधित्व नहीं करती है जिसमें संक्रमण अवस्था सिद्धांत विफल हो जाता है। दृढ़ता से द्विध्रुवीय, धीरे-धीरे शिथिलक विलायकों से जुड़ी ऐसी स्थितियों में, संक्रमण अवस्था का विलायकन प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने में बहुत बड़ी भूमिका नहीं निभाता है। इसके अतिरिक्त, विलायक के गतिशील योगदान (जैसे घर्षण, घनत्व, आंतरिक दबाव या श्यानता) प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने में एक बड़ी भूमिका निभाते हैं।<ref name= reichardt /><ref name= Carey />
-=== ह्यूजेस-इंग्लॉल्ड नियम EDIT ===
+=== ह्यूजेस-इंग्लॉल्ड नियम ===
 {{confused|ह्यूजेस-इंग्लॉल्ड प्रतीक}}
-उन्मूलन और न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया पर विलायक का प्रभाव मूल रूप से ब्रिटिश रसायनज्ञ एडवर्ड डी। ह्यूजेस और [[क्रिस्टोफर केल्क इंगोल्ड]] द्वारा अध्ययन किया गया था।<ref>{{cite journal |first1= Edward D. |last1= Hughes |first2= Christopher K. |last2= Ingold |journal= J. Chem. Soc. |pages= 244–255 |year= 1935 |title= एक संतृप्त कार्बन परमाणु पर प्रतिस्थापन का तंत्र। भाग चतुर्थ। तंत्र, कैनेटीक्स, वेग, और प्रतिस्थापन के अभिविन्यास पर संवैधानिक और विलायक प्रभावों की चर्चा|doi= 10.1039/JR9350000244 }}</ref> प्रारंभिक और संक्रमण अवस्थाओं में आयनों या द्विध्रुवीय अणुओं और विलायक के बीच केवल शुद्ध इलेक्ट्रोस्टैटिक इंटरैक्शन पर विचार करने वाले सरल सॉल्वैंशन मॉडल का उपयोग करते हुए, सभी न्यूक्लियोफिलिक और उन्मूलन प्रतिक्रियाओं को विभिन्न चार्ज प्रकारों (तटस्थ, सकारात्मक चार्ज या नकारात्मक चार्ज) में व्यवस्थित किया गया था।<ref name= reichardt/>ह्यूजेस और इंगोल्ड ने इन स्थितियों में उम्मीद की जाने वाली सॉल्वेशन की सीमा के बारे में कुछ धारणाएँ बनाईं:
+उन्मूलन और नाभिकरागी प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया पर विलायक का प्रभाव मूल रूप से ब्रिटिश रसायनज्ञ एडवर्ड डी ह्यूजेस और [[क्रिस्टोफर केल्क इंगोल्ड]] द्वारा अध्ययन किया गया था।<ref>{{cite journal |first1= Edward D. |last1= Hughes |first2= Christopher K. |last2= Ingold |journal= J. Chem. Soc. |pages= 244–255 |year= 1935 |title= एक संतृप्त कार्बन परमाणु पर प्रतिस्थापन का तंत्र। भाग चतुर्थ। तंत्र, कैनेटीक्स, वेग, और प्रतिस्थापन के अभिविन्यास पर संवैधानिक और विलायक प्रभावों की चर्चा|doi= 10.1039/JR9350000244 }}</ref> प्रारंभिक और संक्रमण अवस्थाओं में आयनों या द्विध्रुवीय अणुओं और विलायक के बीच केवल शुद्ध स्थिर वैद्युत परस्पर क्रिया पर विचार करने वाले सरल विलायकन मॉडल का उपयोग करते हुए, सभी नाभिकरागी और उन्मूलन प्रतिक्रियाओं को विभिन्न आवेश प्रकारों (उदासीन, धनात्मक आवेश या ऋणात्मक आवेश) में व्यवस्थित किया गया था।<ref name= reichardt/> ह्यूजेस और इंगोल्ड ने इन स्थितियों में अपेक्षा की जाने वाली विलायकन की सीमा के बारे में कुछ धारणाएँ बनाईं:
 * आवेश के बढ़ते परिमाण से विलयन में वृद्धि होगी
-* डेलोकलाइजेशन बढ़ने से सॉल्वेशन कम होगा
+* अस्थानीकरण बढ़ने से विलायकन कम होगा
-* चार्ज के फैलाव की तुलना में चार्ज का नुकसान सॉल्वेशन को कम करेगा <ref name= reichardt/>
+* आवेश के विस्तार की तुलना में आवेश की हानि विलायकन को कम करेगा <ref name= reichardt/>
-इन सामान्य धारणाओं का लागू प्रभाव निम्नलिखित उदाहरणों में दिखाया गया है:
+इन सामान्य धारणाओं का प्रयुक्त प्रभाव निम्नलिखित उदाहरणों में दिखाया गया है:
-* विलायक ध्रुवीयता में वृद्धि प्रतिक्रियाओं की दरों को तेज करती है जहां सक्रिय परिसर में तटस्थ या थोड़ा चार्ज रिएक्टेंट से चार्ज विकसित होता है
+* विलायक ध्रुवीयता में वृद्धि प्रतिक्रियाओं की दरों को तेज करती है जहां सक्रिय अधिमिश्रण में उदासीन या आंशिक आवेश अभिकारक से आवेश विकसित होता है
-* विलायक पोलरिटी में वृद्धि से प्रतिक्रियाओं की दर कम हो जाती है जहां शुरुआती सामग्रियों की तुलना में सक्रिय परिसर में कम चार्ज होता है
+* विलायक ध्रुवता में वृद्धि से प्रतिक्रियाओं की दर कम हो जाती है जहां प्रारम्भिक पदार्थों की तुलना में सक्रिय अधिमिश्रण में कम आवेश होता है
-* जब अभिकारकों और सक्रिय परिसर के बीच आवेश में बहुत कम या कोई अंतर नहीं होता है, तो विलायक ध्रुवीयता में परिवर्तन का प्रतिक्रिया की दरों पर बहुत कम या कोई प्रभाव नहीं पड़ेगा।<ref name= reichardt/>
+* जब अभिकारकों और सक्रिय अधिमिश्रण के बीच आवेश में बहुत कम या कोई अंतर नहीं होता है, तो विलायक ध्रुवीयता में परिवर्तन का प्रतिक्रिया की दरों पर बहुत कम या कोई प्रभाव नहीं पड़ेगा।<ref name= reichardt/>
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 === [[प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं]] ===
-प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं में प्रयुक्त विलायक स्वाभाविक रूप से [[न्यूक्लियोफाइल]] के न्यूक्लियोफिलिसिटी को निर्धारित करता है; यह तथ्य तेजी से और अधिक स्पष्ट हो गया है क्योंकि गैस चरण में अधिक प्रतिक्रियाएं की जाती हैं।<ref name= ege>{{Cite book| last = Eğe| first = Seyhan| title = कार्बनिक रसायन संरचना और प्रतिक्रियाशीलता| publisher = [[Houghton Mifflin Harcourt]]|year = 2008|isbn = 978-0-618-31809-4}}</ref> जैसे, विलायक की स्थिति एक प्रतिक्रिया तंत्र के दूसरे पर एक प्रतिक्रिया तंत्र के पक्ष में कुछ विलायक स्थितियों के साथ प्रतिक्रिया के प्रदर्शन को महत्वपूर्ण रूप से प्रभावित करती है। SN1 अभिक्रिया के लिए|S<sub>N</sub>1 प्रतिक्रियाएँ मध्यवर्ती [[कार्बोकेशन]] को स्थिर करने की विलायक की क्षमता एक उपयुक्त विलायक के रूप में इसकी व्यवहार्यता के लिए प्रत्यक्ष महत्व की है। एस की दर को बढ़ाने के लिए ध्रुवीय विलायक की क्षमता<sub>N</sub>1 प्रतिक्रिया ध्रुवीय विलायक द्वारा प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती प्रजातियों, यानी कार्बोकेशन को हल करने का परिणाम है, जिससे शुरुआती पदार्थ के सापेक्ष मध्यवर्ती ऊर्जा कम हो जाती है। निम्न तालिका [[ एसीटिक अम्ल ]] (CH3) के साथ टर्ट-ब्यूटाइल क्लोराइड | टर्ट-ब्यूटाइल क्लोराइड की सापेक्ष सॉल्वोलिसिस दरों को दर्शाती है।<sub>3</sub>सीओ<sub>2</sub>एच), [[मेथनॉल]] (सीएच<sub>3</sub>ओएच), और [[पानी]] (एच<sub>2</sub>ओ).
+प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं में प्रयुक्त विलायक स्वाभाविक रूप से [[न्यूक्लियोफाइल|नाभिकरागी]] के नाभिकरागिता को निर्धारित करता है; यह तथ्य तेजी से और अधिक स्पष्ट हो गया है क्योंकि गैस अवस्था में अधिक प्रतिक्रियाएं की जाती हैं।<ref name= ege>{{Cite book| last = Eğe| first = Seyhan| title = कार्बनिक रसायन संरचना और प्रतिक्रियाशीलता| publisher = [[Houghton Mifflin Harcourt]]|year = 2008|isbn = 978-0-618-31809-4}}</ref> इस प्रकार, विलायक स्थितियाँ प्रतिक्रिया के प्रदर्शन को महत्वपूर्ण रूप से प्रभावित करती हैं, कुछ विलायक स्थितियाँ एक प्रतिक्रिया तंत्र को दूसरे की तुलना में अनुकूल बनाती हैं। S<sub>N</sub>1 प्रतिक्रियाएँ मध्यवर्ती कार्बनिक-धनायन को स्थिर करने की विलायक की क्षमता एक उपयुक्त विलायक के रूप में इसकी व्यवहार्यता के लिए प्रत्यक्ष महत्व की है। S<sub>N</sub>1 की दर को बढ़ाने के लिए ध्रुवीय विलायक की क्षमता प्रतिक्रिया ध्रुवीय विलायक द्वारा प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती प्रजातियों, अर्थात कार्बनिक-धनायन को संशोधन करने का परिणाम है, जिससे प्रारंभिक पदार्थ के सापेक्ष मध्यवर्ती ऊर्जा कम हो जाती है। निम्न सारणी एसिटिक अम्ल (CH<sub>3</sub>CO<sub>2</sub>H), मेथनॉल (CH<sub>3</sub>OH), और पानी (H<sub>2</sub>O) के साथ टर्ट-ब्यूटाइल क्लोराइड की सापेक्ष विलायक अपघटन दर दिखाती है।
 {|class="wikitable" style="text-align:center"
 |-
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 |H<sub>2</sub>O||78||150,000
 |}
-SN2 प्रतिक्रिया का मामला | एस<sub>N</sub>2 प्रतिक्रियाएं काफी अलग हैं, क्योंकि न्यूक्लियोफाइल पर सॉल्वैंशन की कमी से एस की दर बढ़ जाती है<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया। किसी भी मामले में (एस<sub>N</sub>1 या एस<sub>N</sub>2), संक्रमण अवस्था को या तो स्थिर करने की क्षमता (एस<sub>N</sub>1) या प्रतिक्रियाशील प्रारंभिक पदार्थ को अस्थिर करना (एस<sub>N</sub>2) ΔG को कम करने का कार्य करता है<sup>‡</sup><sub>activation</sub> और इस प्रकार प्रतिक्रिया की दर में वृद्धि करता है। यह संबंध समीकरण ΔG = –RT ln K ([[गिब्स मुक्त ऊर्जा]]) के अनुसार है। एस के लिए दर समीकरण<sub>N</sub>2 प्रतिक्रियाएं न्यूक्लियोफाइल में पहला क्रम और अभिकर्मक में पहला क्रम है। निर्धारण कारक जब दोनों एस<sub>N</sub>2 और एस<sub>N</sub>1 प्रतिक्रिया तंत्र व्यवहार्य हैं न्यूक्लियोफाइल की ताकत है। न्यूक्लियोफिलिसिटी और बेसिकिटी जुड़े हुए हैं और एक अणु जितना अधिक न्यूक्लियोफिलिक होता है, न्यूक्लियोफाइल की बेसिकिटी उतनी ही अधिक होती है। क्षारकता में यह वृद्धि एस के लिए समस्याएँ पैदा करती है<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया तंत्र जब पसंद का विलायक प्रोटिक होता है। [[प्रोटिक सॉल्वैंट्स|प्रोटिक विलायक]] एसिड/बेस फैशन में अच्छे बुनियादी चरित्र के साथ मजबूत न्यूक्लियोफाइल के साथ प्रतिक्रिया करते हैं, इस प्रकार न्यूक्लियोफाइल की न्यूक्लियोफिलिक प्रकृति को कम या हटा देते हैं। निम्न तालिका एस की सापेक्ष प्रतिक्रिया दरों पर विलायक ध्रुवीयता के प्रभाव को दर्शाती है<sub>N</sub>[[ अब्द ]] के साथ [[1-ब्रोमोब्यूटेन]] की 2 प्रतिक्रिया (एन<sub>3</sub><sup>–</sup>). प्रोटिक विलायक से एप्रोटिक विलायक में बदलने पर प्रतिक्रिया दर में उल्लेखनीय वृद्धि होती है। यह अंतर प्रोटिक विलायक (एप्रोटिक विलायक नहीं) और मजबूत न्यूक्लियोफिल्स के बीच एसिड/बेस प्रतिक्रियाओं से उत्पन्न होता है। हालांकि यह सच है कि [[स्टेरिक प्रभाव]] सापेक्ष प्रतिक्रिया दर को भी प्रभावित करते हैं,<ref>{{cite journal|last=Yongho |first=Kim.|author2=Cramer, Christopher J. |author3=Truhlar, Donald G.  |year=2009 |title=Steric Effects and Solvent Effects on S<sub>N</sub>2 Reactions |journal=J. Phys. Chem. A|pmid=19719294 |volume=113|issue=32 |pages=9109–9114 |doi=10.1021/jp905429p|bibcode=2009JPCA..113.9109K}}</ref> हालांकि, एस पर विलायक ध्रुवीयता के सिद्धांत के प्रदर्शन के लिए<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया दर, steric प्रभाव की उपेक्षा की जा सकती है।
+S<sub>N</sub>2 प्रतिक्रियाओं की स्थिति अधिकतम अलग है, क्योंकि नाभिकरागी पर विलायकन की कमी से S<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया की दर बढ़ जाती है। किसी भी स्थिति में (S<sub>N</sub>1 या S<sub>N</sub>2), या तो संक्रमण अवस्था (S<sub>N</sub>1) को स्थिर करने या प्रतिक्रियाशील प्रारंभिक पदार्थ (S<sub>N</sub>2) को अस्थिर करने की क्षमता ΔG<sup>‡</sup><sub>activation</sub> को कम करने का काम करती है और इस तरह प्रतिक्रिया की दर को बढ़ाती है। यह संबंध समीकरण ΔG = -RT ln K (गिब्स मुक्त ऊर्जा) के अनुसार है। S<sub>N</sub>2 प्रतिक्रियाओं के लिए दर समीकरण द्विआण्विक हैं जो नाभिकरागी में प्रथम क्रम और अभिकर्मक में प्रथम क्रम हैं। जब S<sub>N</sub>2 और S<sub>N</sub>1 दोनों प्रतिक्रिया तंत्र व्यवहार्य होते हैं तो निर्धारण कारक नाभिकरागी की क्षमता होती है। नाभिकरागिता और क्षारकता जुड़े हुए हैं और एक अणु जितना अधिक नाभिकरागी होता है, नाभिकरागी की क्षारकता उतनी ही अधिक हो जाती है। क्षारकता में यह वृद्धि S<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया तंत्र के लिए समस्याएँ उत्पन्न करती है जब चयन का विलायक प्रोटिक होता है। प्रोटिक विलायक अम्ल/क्षार व्यवहार में अच्छे क्षारीय स्वरूप के साथ प्रबल नाभिकरागी के साथ प्रतिक्रिया करते हैं, इस प्रकार नाभिकरागी की नाभिकरागी प्रकृति को कम या हटा देते हैं। निम्न सारणी एज़ाइड (N<sub>3</sub><sup>–</sup>) के साथ 1-ब्रोमोब्यूटेन की S<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया की सापेक्ष प्रतिक्रिया दरों पर विलायक ध्रुवता के प्रभाव को दर्शाती है। प्रोटिक विलायक से एप्रोटिक विलायक में बदलने पर प्रतिक्रिया दर में उल्लेखनीय वृद्धि होती है। यह अंतर प्रोटिक विलायक (एप्रोटिक विलायक नहीं) और प्रबल नाभिकरागी के बीच अम्ल/क्षार प्रतिक्रियाओं से उत्पन्न होता है। हालांकि यह सत्य है कि स्थैतिक प्रभाव सापेक्ष प्रतिक्रिया दरों को भी प्रभावित करते हैं,<ref>{{cite journal|last=Yongho |first=Kim.|author2=Cramer, Christopher J. |author3=Truhlar, Donald G.  |year=2009 |title=Steric Effects and Solvent Effects on S<sub>N</sub>2 Reactions |journal=J. Phys. Chem. A|pmid=19719294 |volume=113|issue=32 |pages=9109–9114 |doi=10.1021/jp905429p|bibcode=2009JPCA..113.9109K}}</ref> हालांकि, S<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया दरों पर विलायक ध्रुवता के सिद्धांत के प्रदर्शन के लिए, स्थैतिक प्रभावों की उपेक्षा की जा सकती है।
 {|class="wikitable" style="text-align:center"
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 |CH<sub>3</sub>CN||38||5000||एप्रोटिक
 |}
-एस की तुलना<sub>N</sub>1 से एस<sub>N</sub>2 प्रतिक्रियाएं दाईं ओर हैं। बाईं ओर एक एस है<sub>N</sub>1 प्रतिक्रिया समन्वय आरेख। ΔG में कमी नोट करें<sup>‡</sup><sub>activation</sub> ध्रुवीय-विलायक प्रतिक्रिया स्थितियों के लिए। यह इस तथ्य से उत्पन्न होता है कि ध्रुवीय विलायक गैर-ध्रुवीय-विलायक स्थितियों की तुलना में अधिक सीमा तक कार्बोकेशन मध्यवर्ती के गठन को स्थिर करते हैं। यह ΔE में स्पष्ट है<sub>a</sub>, डीडीजी<sup>‡</sup><sub>activation</sub>. दाईं ओर एक एस है<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया समन्वय आरेख। घटा हुआ ΔG नोट करें<sup>‡</sup><sub>activation</sub> गैर-ध्रुवीय-विलायक प्रतिक्रिया स्थितियों के लिए। ध्रुवीय विलायक अभिकारकों को गैर-ध्रुवीय-विलायक स्थितियों की तुलना में न्यूक्लियोफाइल पर ऋणात्मक आवेश को सॉल्व करके स्थिर करते हैं, जिससे यह इलेक्ट्रोफाइल के साथ प्रतिक्रिया करने के लिए कम उपलब्ध होता है।
+[[File:SN1 SN2 comparison.png|center|536x536px]]
-[[image:SN1 SN2 comparison.png|700 पीएक्स|केंद्र
+S<sub>N</sub>1 से S<sub>N</sub>2 प्रतिक्रियाओं की तुलना दाईं ओर है। बाईं ओर एक S<sub>N</sub>1 प्रतिक्रिया समन्वय आरेख है। ध्रुवीय-विलायक प्रतिक्रिया स्थितियों के लिए ΔΔG<sup>‡</sup><sub>activation</sub> में कमी पर ध्यान दें। यह इस तथ्य से उत्पन्न होता है कि ध्रुवीय विलायक गैर-ध्रुवीय-विलायक स्थितियों की तुलना में कार्बनिक-धनायन मध्यवर्ती के निर्माण को अधिकतम सीमा तक स्थिर करते हैं। यह ΔEa, ΔΔG<sup>‡</sup><sub>activation</sub> में स्पष्ट है। दाईं ओर एक S<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया समन्वय आरेख है। गैर-ध्रुवीय-विलायक प्रतिक्रिया स्थितियों के लिए कम ΔΔG<sup>‡</sup><sub>activation</sub> पर ध्यान दें। ध्रुवीय विलायक नभिकरागी पर ऋणात्मक आवेश को संशोधन करके गैर-ध्रुवीय-विलायक स्थितियों की तुलना में अभिकारकों को अधिक सीमा तक स्थिर करते हैं, जिससे इलेक्ट्रॉनरागी के साथ प्रतिक्रिया करने की क्षमता कम हो जाती है।
 === संक्रमण-धातु-उत्प्रेरित प्रतिक्रियाएँ ===
-चार्ज किए गए संक्रमण धातु परिसरों (केशनिक या एनीओनिक) से जुड़ी प्रतिक्रियाएं सॉल्वैंशन से नाटकीय रूप से प्रभावित होती हैं, खासकर ध्रुवीय मीडिया में। संभावित ऊर्जा सतह (सक्रियण ऊर्जा और सापेक्ष स्थिरता) में 30-50 किलो कैलोरी/मोल परिवर्तन की गणना की गई थी यदि रासायनिक परिवर्तन के दौरान धातु प्रजातियों के चार्ज को बदल दिया गया था।<ref>{{cite journal | author1 = V. P. Ananikov | author2 = D. G. Musaev | author3 = K. Morokuma | journal = Organometallics | year = 2001 | volume = 20 | pages = 1652–1667 | doi = 10.1021/om001073u | title = Catalytic Triple Bond Activation and Vinyl−Vinyl Reductive Coupling by Pt(IV) Complexes. A Density Functional Study | issue = 8}}</ref>
+आवेश किए गए संक्रमण धातु अधिमिश्रणों (धनायन या ऋणायन) से जुड़ी प्रतिक्रियाएं विशेष रूप से ध्रुवीय माध्यम में विलयन से प्रभावशाली रूप से प्रभावित होती हैं। संभावित ऊर्जा सतह (सक्रियण ऊर्जा और सापेक्ष स्थिरता) में 30-50 किलो कैलोरी/मोल परिवर्तन की गणना की गई थी यदि रासायनिक परिवर्तन के समय धातु प्रजातियों के आवेश को बदल दिया गया था।<ref>{{cite journal | author1 = V. P. Ananikov | author2 = D. G. Musaev | author3 = K. Morokuma | journal = Organometallics | year = 2001 | volume = 20 | pages = 1652–1667 | doi = 10.1021/om001073u | title = Catalytic Triple Bond Activation and Vinyl−Vinyl Reductive Coupling by Pt(IV) Complexes. A Density Functional Study | issue = 8}}</ref>
-=== फ्री रेडिकल सिंथेसिस ===
+=== मुक्त कण संश्लेषण ===
-कई फ्री रेडिकल-आधारित सिंथेसिस बड़े गतिज विलायक प्रभाव दिखाते हैं जो प्रतिक्रिया की दर को कम कर सकते हैं और एक अवांछित मार्ग का अनुसरण करने के लिए एक नियोजित प्रतिक्रिया का कारण बन सकते हैं।<ref>{{cite journal | author1 = Grzegorz Litwinienko | author2 = A. L. J. Beckwith | author3 = K. U. Ingold | journal = Chem. Soc. Rev. | year = 2011 |doi=10.1039/C1CS15007C | pmid = 21344074 | title=फ्री रेडिकल सिंथेसिस में सॉल्वेंट के अक्सर अनदेखे महत्व| volume=40 | issue=5 | pages=2157–63| url = https://nrc-publications.canada.ca/eng/view/accepted/?id=7a53981e-f28d-4501-8a56-39ed81a3cdee }}</ref>
+कई मुक्त कण आधारित संश्लेषण बड़े गतिज विलायक प्रभाव दिखाते हैं जो प्रतिक्रिया की दर को कम कर सकते हैं और एक अवांछित पथ का अनुसरण करने के लिए एक नियोजित प्रतिक्रिया का कारण बन सकते हैं।<ref>{{cite journal | author1 = Grzegorz Litwinienko | author2 = A. L. J. Beckwith | author3 = K. U. Ingold | journal = Chem. Soc. Rev. | year = 2011 |doi=10.1039/C1CS15007C | pmid = 21344074 | title=फ्री रेडिकल सिंथेसिस में सॉल्वेंट के अक्सर अनदेखे महत्व| volume=40 | issue=5 | pages=2157–63| url = https://nrc-publications.canada.ca/eng/view/accepted/?id=7a53981e-f28d-4501-8a56-39ed81a3cdee }}</ref>
 == यह भी देखें ==
-* [[पिंजरे का प्रभाव]]
+* [[पिंजरे का प्रभाव|पंजर का प्रभाव]]
 ==संदर्भ==

v t e Basic reaction mechanisms
Nucleophilic substitutions	Unimolecular nucleophilic substitution (S_N1) Bimolecular nucleophilic substitution (S_N2) Nucleophilic aromatic substitution (S_NAr) Nucleophilic internal substitution (S_Ni) Nucleophilic acyl substitution (S_NAcyl)
Electrophilic substitutions	Electrophilic aromatic substitution (S_EAr)
Elimination reactions	Unimolecular elimination (E1) E1cB-elimination Bimolecular elimination (E2) E_i elimination
Addition reactions	Electrophilic addition Nucleophilic addition Free-radical addition Cycloaddition Oxidative addition
Unimolecular reactions	Intramolecular reaction Isomerization Photodissociation Lindemann–Hinshelwood mechanism RRKM theory
Electron/Proton transfer reactions	Redox Harpoon reaction Grotthuss mechanism Marcus theory Inner sphere electron transfer Outer sphere electron transfer
Medium effects	Solvent effects Cage effect Matrix isolation
Related topics	Elementary reaction Reaction dynamics Reactive intermediate Radical (chemistry) Molecularity Stereochemistry Catalysis Collision theory Arrow pushing Potential energy surface
Chemical kinetics	Rate equation Equilibrium constant Rate-determining step Reaction coordinate Energy profile (chemistry) Transition state theory Activation energy Activated complex Arrhenius equation Eyring equation Michaelis–Menten kinetics Diffusion-controlled reaction

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Revision as of 20:10, 25 June 2023

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स्थिरता पर प्रभाव

अम्ल-क्षार संतुलन

केटो-एनोल संतुलन

प्रतिक्रिया दरों पर प्रभाव

संतुलन-विलायक प्रभाव

घर्षण विलायक प्रभाव

ह्यूजेस-इंग्लॉल्ड नियम

प्रतिक्रिया उदाहरण

प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं

संक्रमण-धातु-उत्प्रेरित प्रतिक्रियाएँ

मुक्त कण संश्लेषण

यह भी देखें

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प्रतिक्रिया दरों पर प्रभाव

संतुलन-विलायक प्रभाव

घर्षण विलायक प्रभाव

ह्यूजेस-इंग्लॉल्ड नियम

प्रतिक्रिया उदाहरण

प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं

संक्रमण-धातु-उत्प्रेरित प्रतिक्रियाएँ

मुक्त कण संश्लेषण

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