टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड: Difference between revisions
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टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड | टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड ऑर्गेनोटिटेनियम यौगिक है जिसका सूत्र (η<sup>5</sup>-C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> है, जिसे प्रायः Cp<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> के रूप में संक्षिप्त करके लिखा जाता है। यह मेटालोसीन कार्बधात्विक और कार्बनिक संश्लेषण में एक सामान्य अभिकर्मक है। यह एक चमकीले लाल ठोस के रूप में उपस्थित होता है जो हवा में धीरे-धीरे जल-अपघटित होता है<ref>{{cite book | editor-first=S. |editor-last=Budaver | title=मर्क इंडेक्स|edition=11th |publisher=Merck & Co., Inc. | year=1989 }}</ref>यह ट्यूमररोधी गतिविधि दर्शाता है और कीमोथेरेपी दवा के रूप में नैदानिक परीक्षण से गुजरने वाला पहला गैर-प्लैटिनम परिसर था।<ref name = "anti-cancer" /> | ||
=== संरचना === | |||
यह ट्यूमररोधी गतिविधि दर्शाता है और कीमोथेरेपी दवा के रूप में नैदानिक परीक्षण से गुजरने वाला पहला गैर-प्लैटिनम परिसर था।<ref name="anti-cancer" /> | |||
=== तैयारी === | |||
Cp<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> की मानक तैयारी टाइटेनियम टेट्राक्लोराइड से प्रारम्भ होती है। विल्किंसन और बर्मिंघम द्वारा सोडियम साइक्लोपेंटैडिएनाइड का उपयोग करके मूल संश्लेषण का,<ref>{{cite journal | author1-link=Geoffrey Wilkinson |first1= G.|last1= Wilkinson |first2=J.G. |last2=Birmingham | title = Ti, Zr, V, Nb और Ta . के Bis-cyclopentadienyl यौगिक| journal = [[Journal of the American Chemical Society|J. Am. Chem. Soc.]] | volume = 76 | issue = 17 | year = 1954 | pages = 4281–4284 | doi = 10.1021/ja01646a008}}</ref> अभी भी प्रायः उपयोग किया जाता है: | |||
:2 NaC<sub>5</sub>H<sub>5</sub> + TiCl<sub>4</sub> → (C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> + 2 NaCl | |||
== | इसे इसके सोडियम व्युत्पन्न केअतिरिक्त ताजा आसुत साइक्लोपेंटैडीन का उपयोग करके भी तैयार किया जा सकता है::<ref>{{cite journal | first = J. M. | last = Birmingham | title = Cyclopentadienyl धातु यौगिकों का संश्लेषण| journal = [[Adv. Organometal. Chem.]] | volume = 2 | year = 1965 | pages = 365–413 | doi = 10.1016/S0065-3055(08)60082-9| series = Advances in Organometallic Chemistry | isbn = 9780120311026 }}</ref> | ||
:2 C<sub>5</sub>H<sub>6</sub> TiCl<sub>4</sub> → (C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> 2 HCl Ti केंद्र की ज्यामिति पर ध्यान केंद्रित करते हुए, Cp<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> एक विकृत टेट्राहेड्रल ज्यामिति (Cp को एक मोनोडेंटेट लिगैंड के रूप में गिनते हुए) को अपनाता है। Ti-Cl दूरी 2.37 Å है और Cl-Ti-Cl कोण 95° है। | |||
===अभिक्रियाएं === | |||
== | === हैलाइड प्रतिस्थापन अभिक्रियाएं === | ||
Cp | यह Cp<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> Cp<sub>2</sub>Ti<sub>2</sub> के स्रोत के रूप में कार्य करता है। नाभिकरागि की एक बड़ी श्रृंखला क्लोराइड को विस्थापित कर देगी। NaSH और पॉलीसल्फाइड लवण के साथ, सल्फीडो व्युत्पन्न Cp<sub>2</sub>Ti(SH)<sub>2</sub> और Cp<sub>2</sub>TiS<sub>5</sub> प्राप्त करता है | ||
<ref>{{cite book|first1=Alan |last1=Shaver |first2=James M. |last2=McCall |first3=Gabriela |last3=Marmolejo |title=Bis(''η''<sup>5</sup>-Cyclopentadienyl) Titanium(IV), Zirconium(IV), Molybdenum(IV), और Tungsten(IV) के साइक्लोमेटालापॉलीसल्फेन्स (और सेलेन्स)|chapter=Cyclometallapolysulfanes (And Selanes) of Bis(η5-Cyclopentadienyl) Titanium(IV), Zirconium(IV), Molybdenum(IV), and Tungsten(IV) |series=Inorganic Syntheses |date=1990 |volume=27 |pages=59–65 |doi=10.1002/9780470132586.ch11|isbn=9780470132586 }}</ref>पेटासिस अभिकर्मक, Cp<sub>2</sub>Ti(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>, Cp<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> पर मिथाइलमैग्नेशियम क्लोराइड<ref>{{OrgSynth | last1= Payack |first1=J. F. |last2=Hughes |first2=D. L.|last3=Cai |first3=D. |last4=Cottrell |first4=I. F. |last5=Verhoeven |first5=T. R. | prep = v79p0019 | volume = 79 | pages = 19 | year = 2002 | title = Dimethyltitanocene}}</ref>या मिथाइललिथियम<ref>{{cite journal | last1= Claus |first1=K. |last2=Bestian |first2=H. | journal = [[Justus Liebigs Ann. Chem.]] | year = 1962 | volume = 654 | pages = 8–19 | doi = 10.1002/jlac.19626540103 | title = कुछ ऑर्गेनोमेटेलिक यौगिकों और परिसरों पर हाइड्रोजन की क्रिया पर}}</ref> की क्रिया से तैयार किया जाता है। यह अभिकर्मक एस्टर को विनाइल ईथर में परिवर्तित करने के लिए उपयोगी है। तब्बे अभिकर्मक Cp<sub>2</sub>TiCl(CH<sub>2</sub>)Al(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>, Cp<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> पर 2 समकक्ष Al(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub> की क्रिया से उत्पन्न होता है।.<ref name="Herrmann">{{cite journal | last1 = Herrmann | first1 = W.A. | year = 1982 | title = मिथाइलीन ब्रिज| journal = Adv. Organomet. Chem. | volume = 20 | pages = 159–263 | doi=10.1016/s0065-3055(08)60522-5| series = Advances in Organometallic Chemistry | isbn = 9780120311200 }}</ref><ref name="Strauss">{{cite encyclopedia|last=Straus |first=D. A.|title=''μ''-क्लोरोबिस(साइक्लोपेंटैडिएनिल)(डाइमिथाइलएल्यूमिनियम)-''μ''-मेथिलनेटेनियम|encyclopedia=Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis |publisher=John Wiley |location=London |date=2000}}</ref> | |||
=== सीपी लिगेंड् को प्रभावित करने वाली अभिक्रियाएं === | |||
टेट्राहेड्रल CpTiCl<sub>3</sub> देने के लिए Cp<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> से एक Cp लिगैंड को हटाया जा सकता है। यह रूपांतरण TiCl<sub>4</sub> के साथ या SOCl<sub>2</sub> के साथ अभिक्रिया द्वारा किया जा सकता है।<ref>{{cite journal|last1 = Chandra|first1 = K.|last2 = Sharma|first2 = R. K.|last3 = Kumar|first3 = N.|last4 = Garg|first4 = B. S.|title = ''η''<sup>5</sup>-Cyclopentadienyltitanium Trichloride and ''η'<sup>5</sup>-Methylcyclopentadienyltitanium Trichloride की तैयारी|journal = [[Chemistry & Industry|Chem. Ind. - London]]|year = 1980|volume = 44|pages = 288–289}}</ref>सैंडविच परिसर (साइक्लोहेप्टाट्रिएनिल)(साइक्लोपेंटैडिएनिल)टाइटेनियम को लिथियम साइक्लोहेप्टाट्रिएनिल के साथ टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड की अभिक्रिया द्वारा तैयार किया जाता है।<ref>{{cite journal |doi=10.1002/anie.202009634|title=आणविक स्पिन क्यूबिट्स के लिए ऑर्गेनोमेटेलिक रूट की खोज: [Cp ''Ti''(cot)] केस|year=2021|last1=Camargo|first1=Luana C.|last2=Briganti|first2=Matteo|last3=Santana|first3=Francielli S.|last4=Stinghen|first4=Danilo|last5=Ribeiro|first5=Ronny R.|last6=Nunes|first6=Giovana G.|last7=Soares|first7=Jaísa F.|last8=Salvadori|first8=Enrico|last9=Chiesa|first9=Mario|last10=Benci|first10=Stefano|last11=Torre|first11=Renato|last12=Sorace|first12=Lorenzo|last13=Totti|first13=Federico|last14=Sessoli|first14=Roberta|journal=Angewandte Chemie International Edition|volume=60|issue=5|pages=2588–2593|pmid=33051985|hdl=2318/1765157|s2cid=222351619|url=https://zenodo.org/record/4926051 }}</ref>टाइटैनोसीन स्वयं, TiCp<sub>2</sub>, इतना अत्यधिक अभिक्रियाशील है कि यह TiIII हाइड्राइड द्वितय में पुनर्व्यवस्थित हो जाता है और यह बहुत अधिक जांच का विषय बना रहा है।<ref name="TiCp2-A">{{cite book|title = टाइटेनियम, ज़िरकोनियम, और हेफ़नियम की ऑर्गेनोमेटेलिक रसायन विज्ञान|pages = 229–237|chapter = Titanocene|first1 = P. C.|last1 = Wailes|first2 = R. S. P.|last2 = Coutts|first3 = H.|last3 = Weigold|publisher = [[Academic Press]]|year = 1974|series = Organometallic Chemistry|chapter-url = https://books.google.com/books?id=wIlsA73iqpEC&pg=PA229|isbn = 9780323156479}}</ref><ref name="TiCp2-B">{{cite book|title = Organometallic रसायन विज्ञान: एक एकीकृत दृष्टिकोण|first1 = R. C.|last1 = Mehrotra|first2 = A.|last2 = Singh|edition = 2nd|publisher = New Age International Publishers|location = New Delhi|year = 2000|chapter = 4.3.6 η<sup>5</sup>-Cyclopentadienyl d-Block Metal Complexes|pages = 243–268|chapter-url = https://books.google.com/books?id=NSQy3mFKRM8C&pg=PA258|isbn = 9788122412581}}</ref> इस द्वितय को लिगेंड् की उपस्थिति में टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड की कमी का संचालन करके उत्पन्न किया जा सकता है; बेंजीन की उपस्थिति में, एक फुलवेलीन परिसर, μ(η<sup>5</sup>:η<sup>5</sup>-fulvalene)-di-(μ-हाइड्रिडो)-bis(η<sup>5</sup>-साइक्लोपेंटैडिएनिलटिटेनियम), तैयार किया जा सकता है और परिणामी सॉल्वेट को एक्स-किरण क्रिस्टलोग्राफी द्वारा संरचनात्मक रूप से चित्रित किया जा सकता है।<ref name="TitanoceneXRay">{{cite journal|first1 = Sergei I.|last1 = Troyanov|first2 = Helena|last2 = Antropiusová|first3 = Karel|last3 = Mach|journal = [[J. Organomet. Chem.]]|title = डिमेरिक टाइटेनोसिन की आणविक संरचना का प्रत्यक्ष प्रमाण; μ(η<sup>5</sup>:η<sup>5</sup>-fulvalene)-di-(μ-hydrido)-bis(η<sup>5</sup> की एक्स-रे संरचना -साइक्लोपेंटैडिएनिलिटेनियम) · 1.5 बेंजीन|volume = 427|issue = 1|year = 1992|pages = 49–55|doi = 10.1016/0022-328X(92)83204-U}}</ref>इसी यौगिक को पहले लिथियम एल्यूमीनियम हाइड्राइड के अपचयन<ref>{{cite journal|title = द्वारा μ-(η<sup>5</sup>:η<sup>5</sup>-Fulvalene)-di-μ-hydrido-bis(η<sup>5</sup>-cyclopentadienyltitanium) की तैयारी सुगंधित सॉल्वैंट्स में LiAlH<sub>4</sub> के साथ Cp<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> की कमी|first1 = Helena|last1 = Antropiusová|first2 = Alena|last2 = Dosedlová|first3 = Vladimir|last3 = Hanuš|last4 = Karel|first4 = Mach|journal = [[Transition Met. Chem.]]|year = 1981|volume = 6|issue = 2|pages = 90–93|doi = 10.1007/BF00626113|s2cid = 101189483}}</ref>और टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड के सोडियम अमलगम अपचयन<ref>{{cite journal|title = ऑक्सोफिलिक संक्रमण धातुओं की रसायन शास्त्र। 2. टाइटेनोसिन और जिरकोनोसिन के उपन्यास व्युत्पन्न|first1 = Tomas|last1 = Cuenca|first2 = Wolfgang A.|last2 = Herrmann|first3 = Terence V.|last3 = Ashworth|journal = [[Organometallics]]|year = 1986|volume = 5|issue = 12|pages = 2514–2517|doi = 10.1021/om00143a019}}</ref>द्वारा संचित किया गया था, और इसके निश्चित लक्षणों का वर्णन पहले 1 H NMR[20] द्वारा अध्ययनरत किया गया था <ref>{{cite journal|journal = [[J. Organomet. Chem.]]|volume = 290|issue = 3|year = 1985|pages = 301–305|title = <sup>1</sup>H NMR स्पेक्ट्रा और बाइन्यूक्लियर नाइबोसीन और टाइटेनोसिन की इलेक्ट्रॉनिक संरचना जिसमें फुलवैलिन लिगैंड होते हैं|first1 = D. A.|last1 = Lemenovskii|first2 = I. F.|last2 = Urazowski|first3 = Yu K.|last3 = Grishin|first4 = V. A.|last4 = Roznyatovsky|doi = 10.1016/0022-328X(85)87293-4}}</ref>।<ref name="TiCp2-A" /><ref name="TiCp2-B" /> | |||
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[[File:GreenTitanoceneWeakM-M.png|200px|thumb|left|टाइटेनोसिन Ti(C) नहीं है।<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>, बल्कि फुलवैलिन डाइहाइड्राइड संरचना वाला यह आइसोमर।<ref name = TiCp2-B /><ref name = TitanoceneXRay />]] | [[File:GreenTitanoceneWeakM-M.png|200px|thumb|left|टाइटेनोसिन Ti(C) नहीं है।<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>, बल्कि फुलवैलिन डाइहाइड्राइड संरचना वाला यह आइसोमर।<ref name = TiCp2-B /><ref name = TitanoceneXRay />]] | ||
=== | === अपचयन === | ||
जिंक के साथ अपचयन कराने से विलायक-मध्यस्थ रासायनिक संतुलन में बिस (साइक्लोपेंटैडिएनिल) टाइटेनियम (III) क्लोराइड का द्वितय प्राप्त होता है:<ref>{{cite book|journal = [[Inorg. Synth.]]|title = टाइटेनियम (III) और वैनेडियम (III) के साइक्लोपेंटैडिएनिल कॉम्प्लेक्स|first1 = L. E.|last1 = Manzer|first2 = E. A.|last2 = Mintz|first3 = T. J.|last3 = Marks|doi = 10.1002/9780470132524.ch18|volume = 21|year = 1982|pages = 84–86|series = Inorganic Syntheses|isbn = 9780470132524}}</ref><ref>{{cite journal|last1 = Nugent|first1 = William A.|last2 = RajanBabu|first2 = T. V.|title = कार्बनिक संश्लेषण में संक्रमण-धातु-केंद्रित कट्टरपंथी। टाइटेनियम (III) - एपॉक्सी ओलेफिन्स का प्रेरित चक्रण|journal = [[J. Am. Chem. Soc.]]|volume = 110|issue = 25|pages = 8561–8562|doi = 10.1021/ja00233a051|year = 1988}}</ref>[[File:N-RB equilibrium.jpg|600px|center]]Cp<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> TiII व्युत्पन्न का पूर्ववर्ती है। ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक और एल्काइल लिथियम यौगिकों का उपयोग करके इनकी कमी की जांच की गई है। अधिक सरलता से संभाले जाने वाले अपचायक में Mg, Al, या Zn सम्मिलित हैं। निम्नलिखित संश्लेषण कुछ यौगिकों को प्रदर्शित करते हैं जो π स्वीकर्ता लिगैंड की उपस्थिति में टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड के अपचयन से उत्पन्न हो सकते हैं:<ref>{{cite encyclopedia|first=Erik |last=Kuester |title=बीआईएस (5-2,4-साइक्लोपेंटैडिएनिल) बीआईएस (ट्राइमिथाइलफोस्फीन) टाइटेनियम|encyclopedia=[[Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis]] |date=2002 |publisher=John Wiley|doi=10.1002/047084289X.rn00022|chapter=Bis(η5-2,4-cyclopentadienyl)bis(trimethylphosphine)titanium |isbn=0471936235 }}</ref> | |||
:: Cp<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> + 2 CO + Mg → Cp<sub>2</sub>Ti(CO)<sub>2</sub> + MgCl<sub>2</sub> | |||
[[File:N-RB equilibrium.jpg|600px|center]] | :: Cp<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> + 2 PR<sub>3</sub> + Mg → Cp<sub>2</sub>Ti(PR<sub>3</sub>)<sub>2</sub> + MgCl<sub>2</sub> | ||
ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक और एल्काइल लिथियम यौगिकों का उपयोग करके | टाइटेनोसीन समतुल्य एल्केनाइल एल्केनीज़ के साथ अभिक्रिया करते हैं, जिसके बाद कार्बोनालीकरण औरविद्युत् अपघटन होता है, जिससे बाइसिकल साइक्लोपेंटैडिएनोन्स बनता है, जो पॉसन-खांड अभिक्रिया से संबंधित है<ref name="buchwald">{{cite journal | first1=S. L. |last1=Buchwald |first2=R. B. |last2=Nielsen | title=समूह 4 बेंजीन, साइक्लोअल्काइन्स, एसाइक्लिक अल्काइन्स और अल्केन्स के धातु परिसरों| journal=[[Chemical Reviews|Chem. Rev.]] | volume=88 | year=1988 | issue=7 | pages = 1047–1058 | doi = 10.1021/cr00089a004}}</ref>।<ref name="rosenthal">{{cite journal | first1 = Uwe | last1 = Rosenthal | first2 = Paul-Michael |last2 = Pellny | first3 = Frank G. | last3 = Kirchbauer | first4 = Vladimir V. | last4 = Burlakov | title = टाइटेनो- और ज़िरकोनोसिन डायनेस और पॉलीनेस के साथ क्या करते हैं?| journal = [[Chemical Reviews|Chem. Rev.]] | volume = 33 | year = 2000 | issue = 2 | pages = 119–129 | doi = 10.1021/ar9900109 | pmid = 10673320}}</ref> एक समान अभिक्रिया स्टीरियोसेलेक्टिव तरीके से संबंधित एल्कोहल बनाने के लिए एनोन्स का अपचायक चक्रीकरण दर्शाता है।<ref>{{Cite journal|last1 = Rosenthal|first1 = Uwe|last2 = Burlakov|first2 = Vladimir V.|last3 = Arndt|first3 = Perdita|last4 = Baumann|first4 = Wolfgang|last5 = Spannenberg|first5 = Anke|year = 2003|title = बीआईएस का टाइटेनोसिन कॉम्प्लेक्स (ट्राइमिथाइलसिलिल) एसिटिलीन: संश्लेषण, संरचना, और रसायन विज्ञान|journal = [[Organometallics]]|volume = 22|issue = 5|pages = 884–900|doi = 10.1021/om0208570}}</ref> | ||
: | [[File:Synthesis of rosenthal reagent with titanocene.svg|center|frameकम|686x686पीएक्स]] | ||
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[[File:Synthesis of rosenthal reagent with titanocene.svg|center|frameकम|686x686पीएक्स]] | |||
1,3-ब्यूटाडाइन जैसे संयुग्मित डायन की उपस्थिति में टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड की कमी से η3-एलिलिटेनियम परिसर प्राप्त है।<ref>{{cite journal | first1= F. |last1=Sato | title = Alkenes और Alkynes और उनके सिंथेटिक अनुप्रयोगों से Organotitanium परिसरों का संश्लेषण| journal = [[Chemical Reviews|Chem. Rev.]] | volume = 100 | issue = 8 | year = 2000 | pages = 2835–2886 | doi = 10.1021/cr990277l | last2 = Urabe | first2 = Hirokazu | last3 = Okamoto | first3 = Sentaro | pmid=11749307}}</ref> संबंधित अभिक्रियाएं डायनेस के साथ होती हैं। इसके अतिरिक्त टाइटैनोसिन असममित डायनेज़ बनाने के लिए C-C बंध मेटाथिसिस को उत्प्रेरित कर सकता है।<ref name="rosenthal" /> | |||
=== (C5Me5)2TiCl2 के व्युत्पन्न=== | |||
Cp<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> के कई एनालॉग ज्ञात हैं। प्रमुख उदाहरण रिंग-मिथाइलेटेड व्युत्पन्न (C<sub>5</sub>H<sub>4</sub>Me)<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> और (C<sub>5</sub>Me<sub>5</sub>)<sub>2</sub>TiCl<sub>2</sub> हैं | |||
== | === उत्प्रेरक === | ||
टाइटेनियम उत्प्रेरक हरित रसायन विज्ञान के दृष्टिकोण से आकर्षक हैं, अर्थात कम विषाक्तता और टाइटेनियम की उच्च प्रचुरता उपस्थित है।<ref name="buchwald" /> | |||
=== औषधीय अनुसंधान === | |||
टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड की कैंसर रोधी दवा के रूप में जांच की गई थी। वास्तव में, यह पहला गैर-प्लैटिनम समन्वय परिसर और नैदानिक परीक्षण से गुजरने वाला पहला मेटालोसीन था।<ref name="anti-cancer">{{cite book|title = जैव अकार्बनिक रसायन विज्ञान: एक लघु पाठ्यक्रम|first = R. M.|last = Roat-Malone|edition = 2nd|year = 2007|publisher = [[John Wiley & Sons]]|pages = 19–20|isbn = 978-0-471-76113-6|url = https://books.google.com/books?id=Ykx54y7LdK8C&q=molybdocene+dichloride&pg=PA20}}</ref><ref>{{cite journal|doi=10.1039/C6CS00860G|pmid=28124046|authors=Cini, M.; Bradshaw, T. D.; Woodward, S.|title=कैंसर को हराने के लिए टाइटेनियम कॉम्प्लेक्स का उपयोग: टाइटन्स के कंधों से दृश्य|journal=Chem. Soc. Rev.|year=2017|volume=46|issue=4|pages=1040–1051|url=http://eprints.nottingham.ac.uk/40186/1/ChemSocRev-ForNottsEPrints.pdf}}</ref> | |||
==संदर्भ== | ===संदर्भ=== | ||
{{reflist|30em}} | {{reflist|30em}} | ||
==इस पृष्ठ में अनुपलब्ध आंतरिक कड़ियों की सूची== | ===इस पृष्ठ में अनुपलब्ध आंतरिक कड़ियों की सूची=== | ||
*तेब्बे अभिकर्मक | *तेब्बे अभिकर्मक | ||
*बेंजीन कॉम्प्लेक्स | *बेंजीन कॉम्प्लेक्स | ||
==अग्रिम पठन== | ===अग्रिम पठन=== | ||
* {{OrgSynth|prep=V79P0019|last1=Payack|first1= J. F.|last2= Hughes|first2= D. L.|last3= Cai|first3= D.|last4= Cottrell |first4=I. F.|last5= Verhoeven |first5=T. R. |title=Dimethyltitanocene Titanium, bis(''η''<sup>5</sup>-2,4-cyclopentadien-1-yl)dimethyl- |collvol=10 |collvolpage=355 |volume= 79 |page=19 |date=2002}}. | * {{OrgSynth|prep=V79P0019|last1=Payack|first1= J. F.|last2= Hughes|first2= D. L.|last3= Cai|first3= D.|last4= Cottrell |first4=I. F.|last5= Verhoeven |first5=T. R. |title=Dimethyltitanocene Titanium, bis(''η''<sup>5</sup>-2,4-cyclopentadien-1-yl)dimethyl- |collvol=10 |collvolpage=355 |volume= 79 |page=19 |date=2002}}. | ||
* {{cite journal | first1= S.|last1= Gambarotta |first2=C. |last2=Floriani |first3=A. |last3=Chiesi-Villa |first4=C. |last4=Guastini | title = Cyclopentadienyldichlorotitanium(III): a free-radical-like reagent for reducing azo (N:N) multiple bonds in azo and diazo compounds | year = 1983 | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | volume = 105 | issue = 25 | pages = 7295–7301 | doi = 10.1021/ja00363a015}} | * {{cite journal | first1= S.|last1= Gambarotta |first2=C. |last2=Floriani |first3=A. |last3=Chiesi-Villa |first4=C. |last4=Guastini | title = Cyclopentadienyldichlorotitanium(III): a free-radical-like reagent for reducing azo (N:N) multiple bonds in azo and diazo compounds | year = 1983 | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | volume = 105 | issue = 25 | pages = 7295–7301 | doi = 10.1021/ja00363a015}} | ||
Revision as of 11:54, 22 July 2023
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| Names | |
|---|---|
| IUPAC name
Dichloridobis(η5-cyclopentadienyl)titanium
| |
| Other names
titanocene dichloride, dichlorobis(cyclopentadienyl)titanium(IV)
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| Identifiers | |
3D model (JSmol)
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| ChemSpider | |
| EC Number |
|
PubChem CID
|
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| RTECS number |
|
| UNII | |
| UN number | 3261 |
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| Properties | |
| C10H10Cl2Ti | |
| Molar mass | 248.96 g/mol |
| Appearance | bright red solid |
| Density | 1.60 g/cm3, solid |
| Melting point | 289 °C (552 °F; 562 K) |
| sl. sol. with hydrolysis | |
| Structure | |
| Triclinic | |
| Dist. tetrahedral | |
| Hazards[1] | |
| GHS labelling: | |
| |
| Warning | |
| H315, H335 | |
| P201, P202, P261, P264, P270, P271, P280, P281, P301+P310, P301+P312, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P308+P313, P312, P330, P332+P313, P337+P313, P362, P403+P233, P405, P501 | |
| NFPA 704 (fire diamond) | |
| Related compounds | |
Related compounds
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Ferrocene Zirconocene dichloride Hafnocene dichloride Vanadocene dichloride Niobocene dichloride Tantalocene dichloride Molybdocene dichloride Tungstenocene dichloride TiCl4 |
Except where otherwise noted, data are given for materials in their standard state (at 25 °C [77 °F], 100 kPa).
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टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड ऑर्गेनोटिटेनियम यौगिक है जिसका सूत्र (η5-C5H5)2TiCl2 है, जिसे प्रायः Cp2TiCl2 के रूप में संक्षिप्त करके लिखा जाता है। यह मेटालोसीन कार्बधात्विक और कार्बनिक संश्लेषण में एक सामान्य अभिकर्मक है। यह एक चमकीले लाल ठोस के रूप में उपस्थित होता है जो हवा में धीरे-धीरे जल-अपघटित होता है[2]यह ट्यूमररोधी गतिविधि दर्शाता है और कीमोथेरेपी दवा के रूप में नैदानिक परीक्षण से गुजरने वाला पहला गैर-प्लैटिनम परिसर था।[3]
संरचना
यह ट्यूमररोधी गतिविधि दर्शाता है और कीमोथेरेपी दवा के रूप में नैदानिक परीक्षण से गुजरने वाला पहला गैर-प्लैटिनम परिसर था।[3]
तैयारी
Cp2TiCl2 की मानक तैयारी टाइटेनियम टेट्राक्लोराइड से प्रारम्भ होती है। विल्किंसन और बर्मिंघम द्वारा सोडियम साइक्लोपेंटैडिएनाइड का उपयोग करके मूल संश्लेषण का,[4] अभी भी प्रायः उपयोग किया जाता है:
- 2 NaC5H5 + TiCl4 → (C5H5)2TiCl2 + 2 NaCl
इसे इसके सोडियम व्युत्पन्न केअतिरिक्त ताजा आसुत साइक्लोपेंटैडीन का उपयोग करके भी तैयार किया जा सकता है::[5]
- 2 C5H6 TiCl4 → (C5H5)2TiCl2 2 HCl Ti केंद्र की ज्यामिति पर ध्यान केंद्रित करते हुए, Cp2TiCl2 एक विकृत टेट्राहेड्रल ज्यामिति (Cp को एक मोनोडेंटेट लिगैंड के रूप में गिनते हुए) को अपनाता है। Ti-Cl दूरी 2.37 Å है और Cl-Ti-Cl कोण 95° है।
अभिक्रियाएं
हैलाइड प्रतिस्थापन अभिक्रियाएं
यह Cp2TiCl2 Cp2Ti2 के स्रोत के रूप में कार्य करता है। नाभिकरागि की एक बड़ी श्रृंखला क्लोराइड को विस्थापित कर देगी। NaSH और पॉलीसल्फाइड लवण के साथ, सल्फीडो व्युत्पन्न Cp2Ti(SH)2 और Cp2TiS5 प्राप्त करता है
[6]पेटासिस अभिकर्मक, Cp2Ti(CH3)2, Cp2TiCl2 पर मिथाइलमैग्नेशियम क्लोराइड[7]या मिथाइललिथियम[8] की क्रिया से तैयार किया जाता है। यह अभिकर्मक एस्टर को विनाइल ईथर में परिवर्तित करने के लिए उपयोगी है। तब्बे अभिकर्मक Cp2TiCl(CH2)Al(CH3)2, Cp2TiCl2 पर 2 समकक्ष Al(CH3)3 की क्रिया से उत्पन्न होता है।.[9][10]
सीपी लिगेंड् को प्रभावित करने वाली अभिक्रियाएं
टेट्राहेड्रल CpTiCl3 देने के लिए Cp2TiCl2 से एक Cp लिगैंड को हटाया जा सकता है। यह रूपांतरण TiCl4 के साथ या SOCl2 के साथ अभिक्रिया द्वारा किया जा सकता है।[11]सैंडविच परिसर (साइक्लोहेप्टाट्रिएनिल)(साइक्लोपेंटैडिएनिल)टाइटेनियम को लिथियम साइक्लोहेप्टाट्रिएनिल के साथ टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड की अभिक्रिया द्वारा तैयार किया जाता है।[12]टाइटैनोसीन स्वयं, TiCp2, इतना अत्यधिक अभिक्रियाशील है कि यह TiIII हाइड्राइड द्वितय में पुनर्व्यवस्थित हो जाता है और यह बहुत अधिक जांच का विषय बना रहा है।[13][14] इस द्वितय को लिगेंड् की उपस्थिति में टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड की कमी का संचालन करके उत्पन्न किया जा सकता है; बेंजीन की उपस्थिति में, एक फुलवेलीन परिसर, μ(η5:η5-fulvalene)-di-(μ-हाइड्रिडो)-bis(η5-साइक्लोपेंटैडिएनिलटिटेनियम), तैयार किया जा सकता है और परिणामी सॉल्वेट को एक्स-किरण क्रिस्टलोग्राफी द्वारा संरचनात्मक रूप से चित्रित किया जा सकता है।[15]इसी यौगिक को पहले लिथियम एल्यूमीनियम हाइड्राइड के अपचयन[16]और टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड के सोडियम अमलगम अपचयन[17]द्वारा संचित किया गया था, और इसके निश्चित लक्षणों का वर्णन पहले 1 H NMR[20] द्वारा अध्ययनरत किया गया था [18]।[13][14]
अपचयन
जिंक के साथ अपचयन कराने से विलायक-मध्यस्थ रासायनिक संतुलन में बिस (साइक्लोपेंटैडिएनिल) टाइटेनियम (III) क्लोराइड का द्वितय प्राप्त होता है:[19][20]
Cp2TiCl2 TiII व्युत्पन्न का पूर्ववर्ती है। ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक और एल्काइल लिथियम यौगिकों का उपयोग करके इनकी कमी की जांच की गई है। अधिक सरलता से संभाले जाने वाले अपचायक में Mg, Al, या Zn सम्मिलित हैं। निम्नलिखित संश्लेषण कुछ यौगिकों को प्रदर्शित करते हैं जो π स्वीकर्ता लिगैंड की उपस्थिति में टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड के अपचयन से उत्पन्न हो सकते हैं:[21]
- Cp2TiCl2 + 2 CO + Mg → Cp2Ti(CO)2 + MgCl2
- Cp2TiCl2 + 2 PR3 + Mg → Cp2Ti(PR3)2 + MgCl2
टाइटेनोसीन समतुल्य एल्केनाइल एल्केनीज़ के साथ अभिक्रिया करते हैं, जिसके बाद कार्बोनालीकरण औरविद्युत् अपघटन होता है, जिससे बाइसिकल साइक्लोपेंटैडिएनोन्स बनता है, जो पॉसन-खांड अभिक्रिया से संबंधित है[22]।[23] एक समान अभिक्रिया स्टीरियोसेलेक्टिव तरीके से संबंधित एल्कोहल बनाने के लिए एनोन्स का अपचायक चक्रीकरण दर्शाता है।[24]
1,3-ब्यूटाडाइन जैसे संयुग्मित डायन की उपस्थिति में टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड की कमी से η3-एलिलिटेनियम परिसर प्राप्त है।[25] संबंधित अभिक्रियाएं डायनेस के साथ होती हैं। इसके अतिरिक्त टाइटैनोसिन असममित डायनेज़ बनाने के लिए C-C बंध मेटाथिसिस को उत्प्रेरित कर सकता है।[23]
(C5Me5)2TiCl2 के व्युत्पन्न
Cp2TiCl2 के कई एनालॉग ज्ञात हैं। प्रमुख उदाहरण रिंग-मिथाइलेटेड व्युत्पन्न (C5H4Me)2TiCl2 और (C5Me5)2TiCl2 हैं
उत्प्रेरक
टाइटेनियम उत्प्रेरक हरित रसायन विज्ञान के दृष्टिकोण से आकर्षक हैं, अर्थात कम विषाक्तता और टाइटेनियम की उच्च प्रचुरता उपस्थित है।[22]
औषधीय अनुसंधान
टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड की कैंसर रोधी दवा के रूप में जांच की गई थी। वास्तव में, यह पहला गैर-प्लैटिनम समन्वय परिसर और नैदानिक परीक्षण से गुजरने वाला पहला मेटालोसीन था।[3][26]
संदर्भ
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- तेब्बे अभिकर्मक
- बेंजीन कॉम्प्लेक्स
अग्रिम पठन
- Payack, J. F.; Hughes, D. L.; Cai, D.; Cottrell, I. F.; Verhoeven, T. R. "Dimethyltitanocene Titanium, bis(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)dimethyl-". Organic Syntheses. 79: 19.; Collective Volume, vol. 10.
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