रिंग-ओपनिंग पोलीमराइजेशन: Difference between revisions

Revision as of 13:48, 24 November 2022

बहुलक रसायन में, रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण (ROP) श्रृंखला-वृद्धि बहुलकीकरण का एक रूप है, जिसमें श्रृंखला बहुलक का अंतिम सिरा एक लंबा बहुलक बनाने के लिए चक्रीय यौगिक पर हमला करता है (चित्र देखें) । प्रतिक्रियाशील केंद्र मूलक , आयनिक या धनायनित हो सकता है। कुछ चक्रीय एकलक जैसे कि नॉरबोर्निन या साइक्लोएक्टेडीन धातु उत्प्रेरक का उपयोग करके, उच्च आणविक द्रव्यमान वाले बहुलक में बहुलकीकृत हो सकते हैं। ROP जैव बहुलक के संश्लेषण के लिए एक बहुमुखी विधि है।

चक्रीय एकलक का रिंग-ओपनिंग सामान्यतः बॉन्ड-एंगल स्ट्रेन के द्वारा संचालित होता है। इस प्रकार, जैसा कि अन्य प्रकार के बहुलकीकरण के विषयों में होता है, रिंग-ओपनिंग में एन्थैल्पी परिवर्तन ऋणात्मक होता है।^[1]

एकलक

चक्रीय यौगिक जो ROP के लिए उत्तरदायी हैं, उनमें एपॉक्साइड , चक्रीय ट्राइसिलोक्सेन, कुछ लैक्टोन, लैक्टाइड , चक्रीय कार्बोनेट और एमिनो एसिड N-कार्बोक्सियनहाइड्राइड सम्मिलित हैं।^[2]^[3]^[4]^[5] अनेक तनावग्रस्त साइक्लोअल्केन्स, जैसे नॉरबोर्निन, रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस बहुलकीकरण के माध्यम से उपयुक्त एकलक हैं।

इतिहास

बहुलक का उत्पादन करने के लिए, 1900 के दशक की शुरुआत से ही, रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण का उपयोग किया जा रहा है। पॉलीपेप्टाइड्स का संश्लेषण जिसमें ROP का सबसे पुराना इतिहास है, 1906 में ल्यूच द्वारा किए गए कार्य से मिलता है।^[6] इसके बाद, एनहाइड्रो शर्करा के ROP ने, कृत्रिमडेक्सट्रान , ज़ैंथन गम, वेलन गम , गेलन गम , ड्यूटन गम और पुलुलान सहित अनेक पॉलीसैकराइड प्रदान किए। रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण के यांत्रिकी और ऊष्मागतिकी 1950 के दशक में स्थापित की गयी थी ^[7]^[8] पहला उच्च आणविक भार बहुलक (M_n up to 10⁵) को 1976 की शुरुआत में ROP द्वारा पुन्रिकृत इकाई के साथ तैयार किया गया था।^[9]^[10] नायलॉन -6 का उत्पादन इसका औद्योगिक अनुप्रयोग है।

यांत्रिकी

रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण, मूलक, आयनिक या धनायनित बहुलकीकरण के माध्यम से आगे बढ़ सकता है जैसा कि नीचे वर्णित है।^[11] इसके अतिरिक्त, मूलक ROP रीढ़ की हड्डी श्रृंखला में सम्मिलित कार्यात्मक समूहों के साथ बहुलक के उत्पादन में उपयोगी है जिसे विनायिल समूह एकलक के पारंपरिक श्रृंखला-विकास बहुलकीकरण के माध्यम से संश्लेषित नहीं किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, मूलक ROP मुख्य श्रृंखला के साथ कार्यात्मक समूहों (ईथर , एस्टर , एमाइड और कार्बोनेट्स ) के साथ बहुलक का उत्पादन कर सकता है।^[11]^[12]

आयनिक रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण (AROP)

आयनिक रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण के लिए सामान्य यांत्रिकी। ध्रुवीकृत कार्यात्मक समूह को X-Y द्वारा दर्शाया जाता है, जहाँ X परमाणु में (सामान्यतः एक कार्बन परमाणु ) Y (सामान्यतः एक ऑक्सीजन, नाइट्रोजन, सल्फर, आदि) की अत्यधिक इलेक्ट्रॉन-निकासी प्रकृति के कारण इलेक्ट्रॉन की कमी हो जाती है। नाभिकस्नेही परमाणु X पर हमला करेगा और इस प्रकार Y परमाणु को मुक्त करेगा। नवगठित नाभिकस्नेही फिर एक दूसरे एकलक अणु में, परमाणु X पर हमला करेगा और यह क्रम तब तक दोहराया जाएगा जब तक कि बहुलक नहीं बन जाता।^[12]

आयनिक रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण (AROP) में नाभिकस्नेही को आरंभकर्ता के रूप में सम्मिलित किया गया है। तीन-सदस्यीय रिंग संरचना वाले एकलक - जैसे एपॉक्साइड्स , एज़िरिडीन और एपिसल्फाइड्स आयनिक ROP से गुजरते हैं।^[12]

आयनिक ROP का एक विशिष्ट उदाहरण ε-कैप्रोलैक्टोन है, जो एक एल्कोक्साइड द्वारा बनाया गया था।^[12]

धनायनित रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण

धनायनित प्रारंभक और मध्यवर्ती, धनायनित रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण (CROP) की विशेषता बताते हैं। इस यांत्रिकी के माध्यम से बहुलकीकरण करने वाले चक्रीय यौगिक के उदाहरणों में लैक्टोन , लेक्टम , अमाइन और ईथर सम्मिलित हैं। CROP श्रृंखला-विकास प्रक्रिया की S_N1 या S_N2 प्रतिक्रिया के माध्यम से आगे बढ़ता है।^[11] परिणामी आयन प्रजातियों की स्थिरता से यांत्रिकी प्रभावित होता है। उदाहरण के लिए, यदि परमाणु जिस पर धनात्मक आवेश है इलेक्ट्रॉन-दान करने वाले समूहों द्वारा स्थायी हो जाता है, तो बहुलकीकरण S_N1 अभिक्रिया की यांत्रिकी द्वारा आगे बढ़ेगा।^[12] धनायनित प्रजाति एक विषम परमाणु है और चक्रीय एकलक के जुड़ने से श्रृंखला बढ़ती है जिससे वलय प्रणाली खुलती है।

स्पैन्डेक्स का संश्लेषण।^[13]

एकलक को ब्रोंस्टेड-लोरी अम्लो, कार्बेनियम आयन , ओनियम यौगिक और धातु धनायनो द्वारा सक्रिय किया जा सकता है।^[11]

CROP एक जीवित बहुलकीकरण हो सकता है और इसे न्यूक्लियोफिलिक अभिकर्मकों जैसे कि अल्कोक्सी समूह , फॉस्फीन या पॉलीइलेक्ट्रोलाइट द्वारा समाप्त किया जा सकता है।^[11]जब एकलक की मात्रा कम हो जाती है, तो समाप्ति अंतरा या अंतराण्विक रूप से हो सकती है। सक्रिय अंत एक मैक्रो साइकिल बनाते हुए श्रृंखला को अपवादक कर सकता है। एल्काइल श्रृंखला स्थानांतरण भी संभव है, जहाँ एक एल्काइल श्रृंखला को दूसरे बहुलक में स्थानांतरित करके सक्रिय अंत को समाप्त किया जाता है।

रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस बहुलकीकरण

रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस बहुलकीकरण (ROMP) ,साइक्लोऐल्कीन या बाइसाइक्लोएल्किन्स से असंतृप्त बहुलक का उत्पादन करता है। इसके लिए कार्बधात्विक रसायन की आवश्यकता होती है।^[11]

ROMP के लिए यांत्रिकी, ओलेफिन मेटाथिसिस के समान मार्गों का अनुसरण करती है। प्रारम्भिक प्रक्रिया में, संक्रमण धातु कार्बाइन परिसर का साइक्लोएल्केन एकलक के साथ समन्वय सम्मिलित है, इसके बाद एक [2 + 2] टाइप साइक्लोएडीसन द्वारा मेटालैसाइक्लोब्यूटेन मध्यवर्ती का निर्माण किया जाता है जो एक नई एल्काइलिडीन प्रजाति बनाने के लिए साइक्लोवर्ट करता है।^[14]^[15]^[16]^[17]

ROMP के लिए यांत्रिकी की सामान्य योजना।

ROMP द्वारा व्यावसायिक रूप से संश्लेषित किए गए असंतृप्त बहुलक नॉर्सोरेक्स (नॉरबोर्निन), वेस्टेनमर (पॉलीसाइक्लोएक्टीन), और मेट्टन (पॉलीसाइक्लोपेंटैडीन) सम्मिलित हैं।

ऊष्मागतिकी

किसी दिए गए एकलक बहुलकीकरण का औपचारिक ऊष्मागतिकी मानदंड बहुलकीकरण के मुक्त एन्थैल्पी (गिब्स मुक्त ऊर्जा ) के संकेत से संबंधित है:

\Delta G_{p}(xy)=\Delta H_{p}(xy)-T\Delta S_{p}(xy)

जहाँ x और y क्रमशः एकलक और बहुलक अवस्थाएँ दर्शाते हैं, (x या y = l (तरल), g (गैसीय ), c ( अक्रिस्टलीय ठोस ), c' (क्रिस्टलीय ठोस ), s (विलयन), ΔH_p(xy) और ΔSp(xy) बहुलकीकरण की संगत एन्थैल्पी (SI इकाई: जूल प्रति केल्विन) और एन्ट्रॉपी (SI इकाई: जूल) हैं, और T परम तापमान (SI इकाई: केल्विन ) है।बहुलकीकरण की मुक्त एन्थैल्पी (ΔG)_p को बहुलकीकरण की मानक एन्थैल्पी (ΔG_p°) और तात्कालिक एकलक अणुओं और बढ़ते बड़े अणुओं की सांद्रता से संबंधित एक शब्द के योग के रूप में व्यक्त किया जा सकता है :

\Delta G_{p}=\Delta G_{p}^{\circ }+RT\ln {\frac {[...-(m)_{i+1}m^{\ast }]}{[M][...-(m)_{i}m^{\ast }]}}

जहाँ R एक गैस स्थिरांक है, M एकलक है, (m)_i प्रारंभिक अवस्था में एकलक और m^* सक्रिय एकलक है। फ्लोरी-हगिंस विलयन सिद्धांत के बाद कि एक सक्रिय केंद्र की प्रतिक्रियाशीलता, जो पर्याप्त रूप से लंबी वृहत् अणु श्रृंखला के वृहत् अणु में स्थित है,बहुलकीकरण डिग्री (DPi) पर निर्भर नहीं करती है, और इस बात को ध्यान में रखते हुए कि ΔG_p° = H_p° - TΔS_p° (जहाँ H_p° और S_p° क्रमशः एक मानक बहुलकीकरण एन्थैल्पी और एन्ट्रापी को इंगित करता है), इस प्रकार हमे यह प्राप्त होता हैं :

\Delta G_{p}=\Delta H_{p}^{\circ }-T(\Delta S_{p}^{\circ }+R\ln[M])

रासायनिक संतुलन पर (ΔG_p = 0), जब बहुलकीकरण पूरा हो जाता है तब मानक बहुलकीकरण मापदंड ( ΔH_p°और ΔS_p°) और बहुलकीकरण तापमान द्वारा एकलक की सांद्रता ([M]_eq) निर्धारित की गयी है :

[M]_{eq}=e^{{\frac {\Delta H_{p}^{\circ }}{RT}}-{\frac {\Delta S_{p}^{\circ }}{R}}}

\ln {\frac {DP_{n}}{DP_{n}-1}}[M]_{eq}={\frac {\Delta H_{p}^{\circ }}{RT}}-{\frac {\Delta S_{p}^{\circ }}{R}}

[M]_{eq}={\frac {DP_{n}-1}{DP_{n}}}e^{{\frac {\Delta H_{p}^{\circ }}{RT}}-{\frac {\Delta S_{p}^{\circ }}{R}}}

बहुलकीकरण तभी संभव है जब [M]₀ > [M]_eq अंततः, तथाकथित उच्चसीमा ताप (T_c) पर या उससे ऊपर, जिस पर [M]_eq = [M]₀, उच्च बहुलक का निर्माण नहीं होता है।

T_{c}={\frac {\Delta H_{p}^{\circ }}{\Delta S_{p}^{\circ }+R\ln[M]_{0}}};(\Delta H_{p}^{\circ }<0,\Delta S_{p}^{\circ }<0)

T_{f}={\frac {\Delta H_{p}^{\circ }}{\Delta S_{p}^{\circ }+R\ln[M]_{0}}};(\Delta H_{p}^{\circ }>0,\Delta S_{p}^{\circ }>0)

उदाहरण के लिए, टेट्राहाइड्रोफुरान (THF) को T_c = 84 °C से ऊपर ताप पर बहुलकीकरण नहीं किया जा सकता है, न ही साइक्लो-ऑक्टासल्फर (S₈) T_f = 159 °C से नीचे ताप पर बहुलीकृत किया जा सकता है।^[18]^[19]^[20]^[21] सामान्यतः, अनेक एकलक के लिए, T_c और T_f, अधिकता में बहुलकीकरण के लिए, क्रमशः संचालित करने योग्य बहुलकीकरण तापमान से ऊपर या नीचे हैं । बहुसंख्यक एकलक के बहुलकीकरण के साथ एन्ट्रापी में कमी होती है, जिसका मुख्य कारण स्वयांत्रिकीता की ट्रांसलेशनल डिग्री में नुकसान होना है। इस स्थिति में, बहुलकीकरण को ऊष्मागतिकीय रूप से अनुमति दी जाती है, जब ΔG_p में एथैलेपिक योगदान प्रबल होता है (इस प्रकार, जब H_p° <0 और S_p° < 0, असमानता |ΔH_p| > -TΔS_p आवश्यक है)। इसलिए, रिंग स्ट्रेन जितना अधिक होगा, रासायनिक संतुलन पर परिणामी एकलक सांद्रता उतनी ही कम होगी।

यह भी देखें

अतिरिक्त पठन

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संदर्भ

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[sutthasupa-14] Sutthasupa, Sutthira; Shiotsuki, Masashi; Sanda, Fumio (13 October 2010). "रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस पोलीमराइजेशन में हालिया प्रगति, और कार्यात्मक सामग्री के संश्लेषण के लिए आवेदन". Polymer Journal. 42 (12): 905–915. doi:10.1038/pj.2010.94.

[hartwig-15] Hartwig, John F. (2010). ऑर्गनोट्रांसिशन मेटल केमिस्ट्री: बॉन्डिंग से लेकर कटैलिसीस तक. Sausalito, California: University Science Books. ISBN 9781891389535.

[16] Walsh, Dylan J.; Lau, Sii Hong; Hyatt, Michael G.; Guironnet, Damien (2017-09-25). "तीसरी पीढ़ी के ग्रब उत्प्रेरक के साथ लिविंग रिंग-ओपनिंग मेटाथेसिस पोलीमराइजेशन का काइनेटिक अध्ययन". Journal of the American Chemical Society (in English). 139 (39): 13644–13647. doi:10.1021/jacs.7b08010. ISSN 0002-7863. PMID 28944665.

[17] Love, Jennifer A.; Morgan, John P.; Trnka, Tina M.; Grubbs, Robert H. (2002-11-04). "एक व्यावहारिक और अत्यधिक सक्रिय रूथेनियम-आधारित उत्प्रेरक जो एक्रिलोनिट्राइल के क्रॉस मेटाथिसिस को प्रभावित करता है". Angewandte Chemie International Edition. 41 (21): 4035–4037. doi:10.1002/1521-3773(20021104)41:21<4035::aid-anie4035>3.0.co;2-i. ISSN 1433-7851. PMID 12412073.

[18] Tobolsky, A. V. (July 1957). "एक आयनिक सर्जक की उपस्थिति में संतुलन पोलीमराइजेशन". Journal of Polymer Science. 25 (109): 220–221. Bibcode:1957JPoSc..25..220T. doi:10.1002/pol.1957.1202510909.

[19] Tobolsky, A. V. (August 1958). "एक आयनिक सर्जक की उपस्थिति में संतुलन पोलीमराइजेशन". Journal of Polymer Science. 31 (122): 126. Bibcode:1958JPoSc..31..126T. doi:10.1002/pol.1958.1203112214.

[20] Tobolsky, Arthur V.; Eisenberg, Adi (May 1959). "सल्फर का संतुलन बहुलकीकरण". Journal of the American Chemical Society. 81 (4): 780–782. doi:10.1021/ja01513a004.

[21] Tobolsky, A. V.; Eisenberg, A. (January 1960). "संतुलन बहुलकीकरण का एक सामान्य उपचार". Journal of the American Chemical Society. 82 (2): 289–293. doi:10.1021/ja01487a009.

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+[[ बहुलक रसायन ]] में, रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण (ROP) [[ श्रृंखला-विकास पोलीमराइजेशन | श्रृंखला-वृद्धि बहुलकीकरण]] का एक रूप है, जिसमें श्रृंखला [[ पॉलीमर | बहुलक]]  का अंतिम  सिरा एक लंबा  बहुलक  बनाने के लिए [[ चक्रीय यौगिक ]] पर हमला करता है (चित्र देखें) । प्रतिक्रियाशील केंद्र [[ रेडिकल (रसायन विज्ञान) | मूलक]] , आयनिक या धनायनित हो सकता है। कुछ चक्रीय एकलक जैसे कि [[ नॉरबोर्निन ]] या [[ साइक्लोएक्टेडीन ]] धातु [[ कटैलिसीस | उत्प्रेरक]] का उपयोग करके, उच्च आणविक द्रव्यमान  वाले बहुलक में बहुलकीकृत हो सकते हैं। ROP [[ जैव बहुलक ]] के संश्लेषण के लिए एक बहुमुखी विधि है।
- |title = [[International Union of Pure and Applied Chemistry|IUPAC]] definition for '''ring-opening polymerization'''
-  |quote = A [[polymerization]] in which a [[Cyclic compound|cyclic]] [[monomer]] yields a monomeric unit which is [[Open-chain compound|acyclic]] or contains fewer cycles than the monomer.
-Note:
+चक्रीय एकलक का रिंग-ओपनिंग सामान्यतः बॉन्ड-एंगल स्ट्रेन के  द्वारा संचालित होता है। इस प्रकार, जैसा कि अन्य प्रकार के [[ बहुलकीकरण ]] के विषयों में होता है, रिंग-ओपनिंग में एन्थैल्पी परिवर्तन ऋणात्मक होता है।<ref name=Young>{{cite book|last=Young|first=Robert J.|title=पॉलिमर का परिचय|year=2011|publisher=CRC Press|location=Boca Raton|isbn=978-0-8493-3929-5}}</ref>
-If
-monomer is [[Polycyclic compound|polycyclic]], the opening of a single ring is sufficient to classify the [[Chemical reaction|reaction]] as ring-opening polymerization.
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-[[File:General scheme ionic prop.png|thumb|600px|सामान्य योजना आयनिक प्रसार। प्रचार केंद्र कट्टरपंथी, धनायनित या आयनिक हो सकता है।]][[ बहुलक रसायन ]] में, रिंग-ओपनिंग पोलीमराइज़ेशन (आरओपी) [[ श्रृंखला-विकास पोलीमराइजेशन ]] का एक रूप है, जिसमें [[ पॉलीमर ]] चेन का टर्मिनस एक लंबे पॉलीमर (आंकड़ा देखें) बनाने के लिए [[ चक्रीय यौगिक ]] पर हमला करता है। प्रतिक्रियाशील केंद्र [[ रेडिकल (रसायन विज्ञान) ]], आयनिक या धनायनित हो सकता है। कुछ चक्रीय मोनोमर्स जैसे कि [[ नॉरबोर्निन ]] या [[ साइक्लोएक्टेडीन ]] धातु [[ कटैलिसीस ]] का उपयोग करके उच्च आणविक द्रव्यमान पॉलिमर के लिए पोलीमराइज़ेशन हो सकते हैं। आरओपी [[ जैव बहुलक ]] के संश्लेषण के लिए एक बहुमुखी विधि है।
+== एकलक ==
+चक्रीय यौगिक जो ROP के लिए उत्तरदायी हैं, उनमें [[ एपॉक्साइड ]], चक्रीय ट्राइसिलोक्सेन, कुछ लैक्टोन, [[ लैक्टाइड ]], [[ चक्रीय कार्बोनेट ]] और [[ एमिनो एसिड एन-कार्बोक्सियनहाइड्राइड | एमिनो एसिड N-कार्बोक्सियनहाइड्राइड]] सम्मिलित हैं।<ref>{{Cite journal|last1=JEROME|first1=C|last2=LECOMTE|first2=P|date=2008-06-10|title=रिंग-ओपनिंग पोलीमराइजेशन द्वारा स्निग्ध पॉलीएस्टर के संश्लेषण में हालिया प्रगति☆|journal=Advanced Drug Delivery Reviews|volume=60|issue=9|pages=1056–1076|doi=10.1016/j.addr.2008.02.008|pmid=18403043|hdl=2268/3723|issn=0169-409X|url=http://orbi.ulg.ac.be/handle/2268/3723}}</ref><ref>{{cite journal|title=चक्रीय एस्टर और एपॉक्साइड के रिंग-ओपनिंग पॉलीमराइजेशन कटैलिसीस के लिए असतत धनायनित परिसरों|authors=Yann Sarazin, Jean-François Carpentier|journal=Chemical Reviews|year=2015|volume=115|issue=9|pages=3564–3614|doi=10.1021/acs.chemrev.5b00033|pmid=25897976}}</ref><ref>{{cite journal|title=असतत धातु परिसरों के साथ एपॉक्साइड्स और चक्रीय एनहाइड्राइड्स का रिंग-ओपनिंग कोपोलिमराइजेशन: संरचना-संपत्ति संबंध|first1=Julie M.|last1=Longo|first2=Maria J.|last2= Sanford|first3=Geoffrey W.|last3=Coates|journal=Chemical Reviews|year=2016|volume=116|issue=24|pages=15167–15197|doi=10.1021/acs.chemrev.6b00553|pmid=27936619}}</ref><ref>{{cite journal|author=Kricheldorf, H. R. |year=2006 |title=पॉलीपेप्टाइड्स और -एमिनो एसिड एन-कार्बोक्सियनहाइड्राइड्स के रसायन विज्ञान के 100 साल|journal=Angewandte Chemie International Edition |volume=45|issue=35|pages=5752–5784|doi= 10.1002/anie.200600693|pmid=16948174 }}</ref> अनेक तनावग्रस्त साइक्लोअल्केन्स, जैसे नॉरबोर्निन, [[ रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस पोलीमराइजेशन | रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस बहुलकीकरण]] के माध्यम से उपयुक्त एकलक हैं।
-चक्रीय मोनोमर्स का रिंग-ओपनिंग अक्सर [[ रिंग स्ट्रेन ]] | बॉन्ड-एंगल स्ट्रेन की राहत से प्रेरित होता है। इस प्रकार, जैसा कि अन्य प्रकार के [[ बहुलकीकरण ]] के मामले में होता है, रिंग-ओपनिंग में थैलेपी परिवर्तन नकारात्मक होता है।<ref name=Young>{{cite book|last=Young|first=Robert J.|title=पॉलिमर का परिचय|year=2011|publisher=CRC Press|location=Boca Raton|isbn=978-0-8493-3929-5}}</ref>
+==इतिहास==
+बहुलक का उत्पादन करने के लिए, 1900 के दशक की शुरुआत से ही,  रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण का उपयोग किया जा रहा  है। [[ पॉलीपेप्टाइड्स ]] का संश्लेषण जिसमें ROP का सबसे पुराना इतिहास है, 1906 में ल्यूच द्वारा किए गए कार्य से मिलता है।<ref>{{cite journal|title=ग्लाइसिन-कार्बोनिक एसिड|last=Leuchs|first=H.|journal=Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft|year=1906|volume=39|page=857|doi=10.1002/cber.190603901133|url=https://zenodo.org/record/1426172}}</ref> इसके बाद, एनहाइड्रो [[ शर्करा ]] के ROP ने, कृत्रिम[[ डेक्सट्रान ]], ज़ैंथन गम, [[ वेलन गम ]], [[ गेलन गम ]], ड्यूटन गम और [[ पुलुलान ]] सहित अनेक [[ पॉलीसैकराइड ]] प्रदान किए। रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण के यांत्रिकी और ऊष्मागतिकी 1950 के दशक में स्थापित की गयी थी <ref>{{cite journal|last=Dainton|first=F. S.|author2=Devlin, T. R. E. |author3=Small, P. A. |title=रिंग ओपनिंग द्वारा चक्रीय यौगिकों के पोलीमराइजेशन का थर्मोडायनामिक्स|journal=Transactions of the Faraday Society|year=1955|volume=51|pages=1710|doi=10.1039/TF9555101710}}</ref><ref>{{cite journal|last=Conix|first=André|author2=Smets, G. |title=लैक्टम पॉलिमर में रिंग खोलना|journal=Journal of Polymer Science|date=January 1955|volume=15|issue=79|pages=221–229|doi=10.1002/pol.1955.120157918|bibcode=1955JPoSc..15..221C}}</ref> पहला उच्च आणविक भार बहुलक (M<sub>n</sub> up to 10<sup>5</sup>)  को 1976 की शुरुआत में ROP द्वारा [[ दोहराना इकाई | पुन्रिकृत इकाई]] के साथ तैयार किया गया था।<ref>{{cite journal|last1= Kałuz̀ynski|first1=Krzysztof|last2=Libiszowski|first2=Jan|last3=Penczek|first3=Stanisław|title=पाली (2-हाइड्रो-2-ऑक्सो-1,3,2-डाइऑक्साफोस्फोरिन)। तैयारी और एनएमआर स्पेक्ट्रा|journal=Die Makromolekulare Chemie|volume=178|issue=10|year=1977|pages=2943–2947|issn=0025-116X|doi=10.1002/macp.1977.021781017}}</ref><ref>{{cite journal|last=Libiszowski|first=Jan|author2=Kałużynski, Krzysztof |author3=Penczek, Stanisław |title=फॉस्फोरिक एसिड के चक्रीय एस्टर का बहुलकीकरण। VI. पॉली (एल्काइल एथिलीन फॉस्फेट)। 2-अल्कोक्सी-2-ऑक्सो-1,3,2-डाइऑक्साफॉस्फोलन का पॉलिमराइजेशन और पॉलिमर की संरचना|journal=Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition|date=June 1978|volume=16|issue=6|pages=1275–1283|doi=10.1002/pol.1978.170160610|bibcode=1978JPoSA..16.1275L}}</ref> [[ नायलॉन -6 ]] का उत्पादन इसका औद्योगिक अनुप्रयोग है।
+== यांत्रिकी ==
+रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण, मूलक, आयनिक या धनायनित बहुलकीकरण के माध्यम से आगे बढ़ सकता है जैसा कि नीचे वर्णित है।<ref name=nuyken>{{cite journal|last=Nuyken|first=Oskar|author2=Stephen D. Pask |title=रिंग-ओपनिंग पॉलीमराइजेशन-एक परिचयात्मक समीक्षा|journal=Polymers|date=25 April 2013|volume=5|issue=2|pages=361–403|doi=10.3390/polym5020361|doi-access=free}}</ref> इसके अतिरिक्त, मूलक ROP रीढ़ की हड्डी श्रृंखला में सम्मिलित [[ कार्यात्मक समूह | कार्यात्मक समूहों]]  के साथ बहुलक के उत्पादन में उपयोगी है जिसे  विनायिल समूह एकलक के पारंपरिक श्रृंखला-विकास बहुलकीकरण के माध्यम से संश्लेषित नहीं किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, मूलक ROP मुख्य श्रृंखला के साथ कार्यात्मक समूहों ([[ ईथर ]], [[ एस्टर ]], [[ एमाइड ]] और [[ कार्बोनेट्स | कार्बोनेट्स]] )  के साथ बहुलक का उत्पादन कर सकता है।<ref name=nuyken /><ref name=dubois>{{cite book|last=Dubois|first=Philippe|title=रिंग-ओपनिंग पोलीमराइजेशन की हैंडबुक|year=2008|publisher=Wiley-VCH|location=Weinheim|isbn=978-3-527-31953-4|edition=1. Aufl.}}</ref>
-== मोनोमर्स ==
-चक्रीय यौगिक जो आरओपी के लिए उत्तरदायी हैं, उनमें [[ एपॉक्साइड ]], चक्रीय ट्राइसिलोक्सेन, कुछ लैक्टोन, [[ लैक्टाइड ]], [[ चक्रीय कार्बोनेट ]] और [[ एमिनो एसिड एन-कार्बोक्सियनहाइड्राइड ]] शामिल हैं।<ref>{{Cite journal|last1=JEROME|first1=C|last2=LECOMTE|first2=P|date=2008-06-10|title=रिंग-ओपनिंग पोलीमराइजेशन द्वारा स्निग्ध पॉलीएस्टर के संश्लेषण में हालिया प्रगति☆|journal=Advanced Drug Delivery Reviews|volume=60|issue=9|pages=1056–1076|doi=10.1016/j.addr.2008.02.008|pmid=18403043|hdl=2268/3723|issn=0169-409X|url=http://orbi.ulg.ac.be/handle/2268/3723}}</ref><ref>{{cite journal|title=चक्रीय एस्टर और एपॉक्साइड के रिंग-ओपनिंग पॉलीमराइजेशन कटैलिसीस के लिए असतत धनायनित परिसरों|authors=Yann Sarazin, Jean-François Carpentier|journal=Chemical Reviews|year=2015|volume=115|issue=9|pages=3564–3614|doi=10.1021/acs.chemrev.5b00033|pmid=25897976}}</ref><ref>{{cite journal|title=असतत धातु परिसरों के साथ एपॉक्साइड्स और चक्रीय एनहाइड्राइड्स का रिंग-ओपनिंग कोपोलिमराइजेशन: संरचना-संपत्ति संबंध|first1=Julie M.|last1=Longo|first2=Maria J.|last2= Sanford|first3=Geoffrey W.|last3=Coates|journal=Chemical Reviews|year=2016|volume=116|issue=24|pages=15167–15197|doi=10.1021/acs.chemrev.6b00553|pmid=27936619}}</ref><ref>{{cite journal|author=Kricheldorf, H. R. |year=2006 |title=पॉलीपेप्टाइड्स और -एमिनो एसिड एन-कार्बोक्सियनहाइड्राइड्स के रसायन विज्ञान के 100 साल|journal=Angewandte Chemie International Edition |volume=45|issue=35|pages=5752–5784|doi= 10.1002/anie.200600693|pmid=16948174 }}</ref> कई तनावग्रस्त साइक्लोअल्केन्स, जैसे नॉरबोर्निन, [[ रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस पोलीमराइजेशन ]] के माध्यम से उपयुक्त मोनोमर हैं।
-==इतिहास==
+===आयनिक रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण (AROP)===
-पॉलिमर का उत्पादन करने के लिए 1900 के दशक की शुरुआत से रिंग-ओपनिंग पोलीमराइजेशन का उपयोग किया गया है। [[ पॉलीपेप्टाइड्स ]] का संश्लेषण जिसमें आरओपी का सबसे पुराना इतिहास है, 1906 में ल्यूच द्वारा किए गए कार्य से मिलता है।<ref>{{cite journal|title=ग्लाइसिन-कार्बोनिक एसिड|last=Leuchs|first=H.|journal=Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft|year=1906|volume=39|page=857|doi=10.1002/cber.190603901133|url=https://zenodo.org/record/1426172}}</ref> इसके बाद, एनहाइड्रो [[ शर्करा ]] के आरओपी ने सिंथेटिक [[ डेक्सट्रान ]], ज़ैंथन गम, [[ वेलन गम ]], [[ गेलन गम ]], ड्यूटन गम और [[ पुलुलान ]] सहित [[ पॉलीसैकराइड ]] प्रदान किए। रिंग-ओपनिंग पोलीमराइजेशन के तंत्र और थर्मोडायनामिक्स 1950 के दशक में स्थापित किए गए थे।<ref>{{cite journal|last=Dainton|first=F. S.|author2=Devlin, T. R. E. |author3=Small, P. A. |title=रिंग ओपनिंग द्वारा चक्रीय यौगिकों के पोलीमराइजेशन का थर्मोडायनामिक्स|journal=Transactions of the Faraday Society|year=1955|volume=51|pages=1710|doi=10.1039/TF9555101710}}</ref><ref>{{cite journal|last=Conix|first=André|author2=Smets, G. |title=लैक्टम पॉलिमर में रिंग खोलना|journal=Journal of Polymer Science|date=January 1955|volume=15|issue=79|pages=221–229|doi=10.1002/pol.1955.120157918|bibcode=1955JPoSc..15..221C}}</ref> पहला उच्च आणविक भार बहुलक (एम .)<sub>n</sub> 10 तक<sup>5</sup>) को 1976 की शुरुआत में ROP द्वारा [[ दोहराना इकाई ]] के साथ तैयार किया गया था।<ref>{{cite journal|last1= Kałuz̀ynski|first1=Krzysztof|last2=Libiszowski|first2=Jan|last3=Penczek|first3=Stanisław|title=पाली (2-हाइड्रो-2-ऑक्सो-1,3,2-डाइऑक्साफोस्फोरिन)। तैयारी और एनएमआर स्पेक्ट्रा|journal=Die Makromolekulare Chemie|volume=178|issue=10|year=1977|pages=2943–2947|issn=0025-116X|doi=10.1002/macp.1977.021781017}}</ref><ref>{{cite journal|last=Libiszowski|first=Jan|author2=Kałużynski, Krzysztof |author3=Penczek, Stanisław |title=फॉस्फोरिक एसिड के चक्रीय एस्टर का बहुलकीकरण। VI. पॉली (एल्काइल एथिलीन फॉस्फेट)। 2-अल्कोक्सी-2-ऑक्सो-1,3,2-डाइऑक्साफॉस्फोलन का पॉलिमराइजेशन और पॉलिमर की संरचना|journal=Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition|date=June 1978|volume=16|issue=6|pages=1275–1283|doi=10.1002/pol.1978.170160610|bibcode=1978JPoSA..16.1275L}}</ref>
+{{main article|आयनिक बहुलकीकरण}}
-एक औद्योगिक अनुप्रयोग [[ नायलॉन -6 ]] का उत्पादन है।
+आयनिक रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण के लिए सामान्य यांत्रिकी।  ध्रुवीकृत कार्यात्मक समूह को X-Y द्वारा दर्शाया जाता है, जहाँ X परमाणु में (सामान्यतः एक कार्बन परमाणु ) Y (सामान्यतः एक ऑक्सीजन, नाइट्रोजन, सल्फर, आदि) की अत्यधिक इलेक्ट्रॉन-निकासी प्रकृति  के कारण इलेक्ट्रॉन की कमी हो जाती है। नाभिकस्नेही परमाणु  X पर हमला करेगा और इस प्रकार Y परमाणु को मुक्त करेगा। नवगठित नाभिकस्नेही फिर एक दूसरे एकलक अणु में, परमाणु X पर हमला करेगा और यह क्रम तब तक दोहराया जाएगा जब तक कि बहुलक नहीं बन जाता।<ref name=dubois />
-== तंत्र ==
+आयनिक रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण (AROP) में [[ नाभिकस्नेही | नाभिकस्नेही]] को आरंभकर्ता के रूप में सम्मिलित किया गया है। तीन-सदस्यीय रिंग संरचना वाले एकलक - जैसे  [[ एपॉक्साइड्स | एपॉक्साइड्स]] , एज़िरिडीन और [[ एपिसल्फाइड्स | एपिसल्फाइड्स]] आयनिक ROP से गुजरते हैं।<ref name="dubois" />
-रिंग-ओपनिंग पोलीमराइज़ेशन रेडिकल (रसायन विज्ञान), आयनिक, या धनायनित पोलीमराइज़ेशन के माध्यम से आगे बढ़ सकता है जैसा कि नीचे वर्णित है।<ref name=nuyken>{{cite journal|last=Nuyken|first=Oskar|author2=Stephen D. Pask |title=रिंग-ओपनिंग पॉलीमराइजेशन-एक परिचयात्मक समीक्षा|journal=Polymers|date=25 April 2013|volume=5|issue=2|pages=361–403|doi=10.3390/polym5020361|doi-access=free}}</ref> इसके अतिरिक्त, रेडिकल आरओपी रीढ़ की हड्डी श्रृंखला में शामिल [[ कार्यात्मक समूह ]]ों के साथ पॉलिमर के उत्पादन में उपयोगी है जिसे अन्यथा विनील समूह मोनोमर्स के पारंपरिक श्रृंखला-विकास पोलीमराइजेशन के माध्यम से संश्लेषित नहीं किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, कट्टरपंथी आरओपी मुख्य श्रृंखला के साथ कार्यात्मक समूहों के रूप में [[ ईथर ]], [[ एस्टर ]], [[ एमाइड ]] और [[ कार्बोनेट्स ]] के साथ पॉलिमर का उत्पादन कर सकता है।<ref name=nuyken /><ref name=dubois>{{cite book|last=Dubois|first=Philippe|title=रिंग-ओपनिंग पोलीमराइजेशन की हैंडबुक|year=2008|publisher=Wiley-VCH|location=Weinheim|isbn=978-3-527-31953-4|edition=1. Aufl.}}</ref>
+आयनिक ROP का एक विशिष्ट उदाहरण ε-कैप्रोलैक्टोन है, जो एक [[ एल्कोक्साइड | एल्कोक्साइड]] द्वारा बनाया गया था।<ref name="dubois" />
-===आयनिक रिंग-ओपनिंग पोलीमराइजेशन (एआरओपी)===
-{{main article|Anionic polymerization}}
-फ़ाइल:Wiki566665.tif|thumb|400px|center|आयनिक रिंग-ओपनिंग पोलीमराइजेशन के लिए सामान्य तंत्र। ध्रुवीकृत कार्यात्मक समूह को XY द्वारा दर्शाया जाता है, जहां परमाणु X (आमतौर पर एक कार्बन परमाणु) Y की अत्यधिक इलेक्ट्रॉन-निकासी प्रकृति (आमतौर पर एक ऑक्सीजन, नाइट्रोजन, सल्फर, आदि) के कारण इलेक्ट्रॉन की कमी हो जाती है। न्यूक्लियोफाइल परमाणु X पर हमला करेगा, इस प्रकार Y- को मुक्त करेगा। नवगठित न्यूक्लियोफाइल फिर एक अन्य मोनोमर अणु में परमाणु एक्स पर हमला करेगा, और यह क्रम तब तक दोहराया जाएगा जब तक कि बहुलक नहीं बन जाता।<ref name=dubois />एनीओनिक रिंग-ओपनिंग पोलीमराइजेशन (एआरओपी) में [[ नाभिकस्नेही ]] को आरंभकर्ता के रूप में शामिल किया गया है। तीन-सदस्यीय रिंग संरचना वाले मोनोमर्स - जैसे कि [[ एपॉक्साइड्स ]], एज़िरिडीन और [[ एपिसल्फाइड्स ]] - आयनिक आरओपी से गुजरते हैं।<ref name=dubois />
-आयनिक आरओपी का एक विशिष्ट उदाहरण कैप्रोलैक्टोन | ε-कैप्रोलैक्टोन का है, जो एक [[ एल्कोक्साइड ]] द्वारा शुरू किया गया है।<ref name=dubois />
+=== धनायनित रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण ===
+{{main article|धनायनित बहुलकीकरण}}
-=== धनायनित रिंग-ओपनिंग पोलीमराइजेशन ===
+धनायनित प्रारंभक और मध्यवर्ती, धनायनित रिंग-ओपनिंग बहुलकीकरण (CROP) की विशेषता बताते हैं। इस यांत्रिकी के माध्यम से बहुलकीकरण करने वाले चक्रीय यौगिक के उदाहरणों में [[ लैक्टोन ]], [[ लेक्टम ]], [[ अमाइन ]] और [[ ईथर ]] सम्मिलित हैं। CROP  श्रृंखला-विकास प्रक्रिया की  S<sub>N</sub>1 या S<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया के माध्यम से आगे बढ़ता है।<ref name=nuyken />  परिणामी [[ आयन ]] प्रजातियों की स्थिरता से यांत्रिकी प्रभावित होता है। उदाहरण के लिए, यदि परमाणु जिस पर धनात्मक आवेश है इलेक्ट्रॉन-दान करने वाले समूहों द्वारा स्थायी हो जाता है, तो बहुलकीकरण S<sub>N</sub>1 अभिक्रिया की यांत्रिकी द्वारा आगे बढ़ेगा।<ref name=dubois />  धनायनित प्रजाति एक विषम परमाणु है और चक्रीय एकलक के जुड़ने से श्रृंखला बढ़ती है जिससे वलय प्रणाली खुलती है।
-{{main article|Cationic polymerization}}
+[[File:PTMEG synthesis.svg|450px|center|thumb|[[ स्पैन्डेक्स ]] का संश्लेषण।<ref name="kirk">{{cite encyclopedia |year=1996 |title =पॉलीथर्स, टेट्राहाइड्रोफुरन और ऑक्सेटेन पॉलिमर|first1= Gerfried|last1= Pruckmayr|first2= P.|last2= Dreyfuss|first3= M. P.|last3= Dreyfuss |encyclopedia=Kirk‑Othmer Encyclopedia of Chemical Technology |publisher=John Wiley & Sons |location= |id= }}</ref>]]एकलक को ब्रोंस्टेड-लोरी अम्लो, [[ कार्बेनियम आयन ]], [[ ओनियम यौगिक ]] और धातु धनायनो द्वारा सक्रिय किया जा सकता है।<ref name=nuyken />
-धनायनित आरंभकर्ता और मध्यवर्ती धनायनित रिंग-ओपनिंग पोलीमराइज़ेशन (CROP) की विशेषता बताते हैं। इस तंत्र के माध्यम से पोलीमराइज़ करने वाले चक्रीय यौगिक के उदाहरणों में [[ लैक्टोन ]], [[ लेक्टम ]], [[ अमाइन ]] और [[ ईथर ]] शामिल हैं।<ref name="cowie cation">{{cite book|last=Cowie|first=John McKenzie Grant|title=पॉलिमर: आधुनिक सामग्री के रसायन विज्ञान और भौतिकी|year=2008|publisher=CRC Press|location=Boca Raton, Florida|isbn=978-0-8493-9813-1|pages=105–107}}</ref> CROP एक SN1 प्रतिक्रिया के माध्यम से आगे बढ़ता है|S<sub>N</sub>1 या SN2 प्रतिक्रिया|S<sub>N</sub>2 प्रसार, श्रृंखला-विकास प्रक्रिया।<ref name=nuyken />  परिणामी [[ आयन ]] प्रजातियों की स्थिरता से तंत्र प्रभावित होता है। उदाहरण के लिए, यदि धनात्मक आवेश वाले परमाणु को सक्रिय करने वाले समूह | इलेक्ट्रॉन-दान करने वाले समूहों द्वारा स्थिर किया जाता है, तो S द्वारा पोलीमराइजेशन आगे बढ़ेगा।<sub>N</sub>1 तंत्र।<ref name=dubois />  धनायनित प्रजाति एक विषम परमाणु है और चक्रीय मोनोमर्स के जुड़ने से श्रृंखला बढ़ती है जिससे वलय प्रणाली खुलती है।
-[[File:PTMEG synthesis.svg|450px|center|thumb|[[ स्पैन्डेक्स ]] का संश्लेषण।<ref name="kirk">{{cite encyclopedia |year=1996 |title =पॉलीथर्स, टेट्राहाइड्रोफुरन और ऑक्सेटेन पॉलिमर|first1= Gerfried|last1= Pruckmayr|first2= P.|last2= Dreyfuss|first3= M. P.|last3= Dreyfuss |encyclopedia=Kirk‑Othmer Encyclopedia of Chemical Technology |publisher=John Wiley & Sons |location= |id= }}</ref>]]मोनोमर्स को ब्रोंस्टेड-लोरी एसिड-बेस थ्योरी, [[ कार्बेनियम आयन ]], [[ ओनियम यौगिक ]] और मेटल केशन द्वारा सक्रिय किया जा सकता है।<ref name=nuyken />
-CROP एक जीवित पोलीमराइजेशन हो सकता है और इसे न्यूक्लियोफिलिक अभिकर्मकों जैसे कि [[ अल्कोक्सी समूह ]], [[ फॉस्फीन ]] या [[ पॉलीइलेक्ट्रोलाइट ]] द्वारा समाप्त किया जा सकता है।<ref name=nuyken />जब मोनोमर्स की मात्रा कम हो जाती है, तो समाप्ति इंट्रा या इंटरमॉलिक्युलर रूप से हो सकती है। सक्रिय अंत एक [[ मैक्रो साइकिल ]] बनाने, श्रृंखला को बैकबाइट कर सकता है। [[ एल्काइल ]] श्रृंखला स्थानांतरण भी संभव है, जहां एक एल्काइल श्रृंखला को दूसरे बहुलक में स्थानांतरित करके सक्रिय अंत को बुझाया जाता है।
+CROP एक जीवित बहुलकीकरण हो सकता है और इसे न्यूक्लियोफिलिक अभिकर्मकों जैसे कि [[ अल्कोक्सी समूह ]], [[ फॉस्फीन ]] या [[ पॉलीइलेक्ट्रोलाइट ]] द्वारा समाप्त किया जा सकता है।<ref name=nuyken />जब एकलक की मात्रा कम हो जाती है, तो समाप्ति अंतरा या अंतराण्विक रूप से हो सकती है। सक्रिय अंत एक [[ मैक्रो साइकिल ]] बनाते हुए  श्रृंखला को अपवादक कर सकता है। [[ एल्काइल ]] श्रृंखला स्थानांतरण भी संभव है, जहाँ एक एल्काइल श्रृंखला को दूसरे बहुलक में स्थानांतरित करके सक्रिय अंत को समाप्त किया जाता है।
-=== रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस पोलीमराइजेशन ===
+=== रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस बहुलकीकरण ===
-{{main article|Ring-opening metathesis polymerization}}
+{{main article|रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस बहुलकीकरण}}
-[[ रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस पोलीमराइजेशन ]]|रिंग-ओपनिंग मेटाथेसिस पोलीमराइज़ेशन (ROMP) [[ साइक्लोऐल्कीन ]] या बाइसाइक्लोअल्केन्स से [[ संतृप्त और असंतृप्त यौगिक ]] पॉलिमर का उत्पादन करता है। इसके लिए Organometallic केमिस्ट्री की आवश्यकता होती है।<ref name=nuyken />
+[[ रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस पोलीमराइजेशन | रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस बहुलकीकरण]] (ROMP) ,[[ साइक्लोऐल्कीन ]] या बाइसाइक्लोएल्किन्स से [[ संतृप्त और असंतृप्त यौगिक | असंतृप्त]] बहुलक का उत्पादन करता है। इसके लिए कार्बधात्विक रसायन की आवश्यकता होती है।<ref name=nuyken />
-ROMP के लिए तंत्र [[ ओलेफिन मेटाथिसिस ]] के समान मार्गों का अनुसरण करता है। दीक्षा प्रक्रिया में [[ संक्रमण धातु कार्बाइन परिसर ]] के लिए साइक्लोएल्केन मोनोमर का समन्वय शामिल है, इसके बाद एक [2 + 2] टाइप [[ cycloaddition ]] द्वारा मेटालैसाइक्लोब्यूटेन इंटरमीडिएट का निर्माण किया जाता है जो एक नई एल्काइलिडीन प्रजाति बनाने के लिए साइक्लोवर्ट करता है।<ref name=sutthasupa>{{cite journal|last=Sutthasupa|first=Sutthira|author2=Shiotsuki, Masashi |author3=Sanda, Fumio |title=रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस पोलीमराइजेशन में हालिया प्रगति, और कार्यात्मक सामग्री के संश्लेषण के लिए आवेदन|journal=Polymer Journal|date=13 October 2010|volume=42|issue=12|pages=905–915|doi=10.1038/pj.2010.94|doi-access=free}}</ref><ref name=hartwig>{{cite book|last=Hartwig|first=John F.| author-link = John F. Hartwig | title=ऑर्गनोट्रांसिशन मेटल केमिस्ट्री: बॉन्डिंग से लेकर कटैलिसीस तक|year=2010|publisher=University Science Books|location=Sausalito, California|isbn=9781891389535}}</ref>
+ROMP के लिए यांत्रिकी, [[ ओलेफिन मेटाथिसिस ]] के समान मार्गों का अनुसरण करती है। प्रारम्भिक प्रक्रिया में, [[ संक्रमण धातु कार्बाइन परिसर ]]का साइक्लोएल्केन एकलक के साथ समन्वय सम्मिलित है, इसके बाद एक [2 + 2] टाइप [[ cycloaddition | साइक्लोएडीसन]] द्वारा मेटालैसाइक्लोब्यूटेन मध्यवर्ती का निर्माण किया जाता है जो एक नई एल्काइलिडीन प्रजाति बनाने के लिए साइक्लोवर्ट करता है।<ref name=sutthasupa>{{cite journal|last=Sutthasupa|first=Sutthira|author2=Shiotsuki, Masashi |author3=Sanda, Fumio |title=रिंग-ओपनिंग मेटाथिसिस पोलीमराइजेशन में हालिया प्रगति, और कार्यात्मक सामग्री के संश्लेषण के लिए आवेदन|journal=Polymer Journal|date=13 October 2010|volume=42|issue=12|pages=905–915|doi=10.1038/pj.2010.94|doi-access=free}}</ref><ref name=hartwig>{{cite book|last=Hartwig|first=John F.| author-link = John F. Hartwig | title=ऑर्गनोट्रांसिशन मेटल केमिस्ट्री: बॉन्डिंग से लेकर कटैलिसीस तक|year=2010|publisher=University Science Books|location=Sausalito, California|isbn=9781891389535}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Walsh|first1=Dylan J.|last2=Lau|first2=Sii Hong|last3=Hyatt|first3=Michael G.|last4=Guironnet|first4=Damien|date=2017-09-25|title=तीसरी पीढ़ी के ग्रब उत्प्रेरक के साथ लिविंग रिंग-ओपनिंग मेटाथेसिस पोलीमराइजेशन का काइनेटिक अध्ययन|journal=Journal of the American Chemical Society|language=EN|volume=139|issue=39|pages=13644–13647|doi=10.1021/jacs.7b08010|pmid=28944665|issn=0002-7863}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Love|first1=Jennifer A.|author-link=Jennifer Love (chemist)|last2=Morgan|first2=John P.|last3=Trnka|first3=Tina M.|last4=Grubbs|first4=Robert H.|date=2002-11-04|title=एक व्यावहारिक और अत्यधिक सक्रिय रूथेनियम-आधारित उत्प्रेरक जो एक्रिलोनिट्राइल के क्रॉस मेटाथिसिस को प्रभावित करता है|journal=Angewandte Chemie International Edition|volume=41|issue=21|pages=4035–4037|doi=10.1002/1521-3773(20021104)41:21<4035::aid-anie4035>3.0.co;2-i|pmid=12412073 |issn=1433-7851}}</ref>
- [[File:Romp mechanism.png|thumb|center|850px|ROMP के लिए तंत्र की सामान्य योजना।]]ROMP द्वारा संश्लेषित व्यावसायिक रूप से प्रासंगिक संतृप्त और असंतृप्त यौगिक पॉलिमर में नॉर्सोरेक्स (नॉरबोर्निन), वेस्टेनमर (पॉलीसाइक्लोएक्टीन), और मेट्टन (पॉलीसाइक्लोपेंटैडीन) शामिल हैं।<ref>{{Cite journal|last1=Love|first1=Jennifer A.|author-link=Jennifer Love (chemist)|last2=Morgan|first2=John P.|last3=Trnka|first3=Tina M.|last4=Grubbs|first4=Robert H.|date=2002-11-04|title=एक व्यावहारिक और अत्यधिक सक्रिय रूथेनियम-आधारित उत्प्रेरक जो एक्रिलोनिट्राइल के क्रॉस मेटाथिसिस को प्रभावित करता है|journal=Angewandte Chemie International Edition|volume=41|issue=21|pages=4035–4037|doi=10.1002/1521-3773(20021104)41:21<4035::aid-anie4035>3.0.co;2-i|pmid=12412073 |issn=1433-7851}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Walsh|first1=Dylan J.|last2=Lau|first2=Sii Hong|last3=Hyatt|first3=Michael G.|last4=Guironnet|first4=Damien|date=2017-09-25|title=तीसरी पीढ़ी के ग्रब उत्प्रेरक के साथ लिविंग रिंग-ओपनिंग मेटाथेसिस पोलीमराइजेशन का काइनेटिक अध्ययन|journal=Journal of the American Chemical Society|language=EN|volume=139|issue=39|pages=13644–13647|doi=10.1021/jacs.7b08010|pmid=28944665|issn=0002-7863}}</ref>
+ [[File:Romp mechanism.png|thumb|center|850px|ROMP के लिए यांत्रिकी की सामान्य योजना।]]ROMP द्वारा व्यावसायिक रूप से संश्लेषित किए गए असंतृप्त बहुलक नॉर्सोरेक्स (नॉरबोर्निन), वेस्टेनमर (पॉलीसाइक्लोएक्टीन), और मेट्टन (पॉलीसाइक्लोपेंटैडीन) सम्मिलित हैं।
-== ऊष्मप्रवैगिकी ==
+== ऊष्मागतिकी ==
-किसी दिए गए मोनोमर पोलीमराइज़ेबिलिटी का औपचारिक थर्मोडायनामिक मानदंड पोलीमराइज़ेशन के मुक्त थैलेपी ([[ गिब्स मुक्त ऊर्जा ]]) के संकेत से संबंधित है:
+किसी दिए गए एकलक बहुलकीकरण का औपचारिक ऊष्मागतिकी मानदंड बहुलकीकरण के मुक्त एन्थैल्पी ([[ गिब्स मुक्त ऊर्जा ]]) के संकेत से संबंधित है:
 :<math>\Delta G_p(xy) = \Delta H_p(xy)-T\Delta S_p(xy)</math>
-जहाँ x और y क्रमशः मोनोमर और बहुलक अवस्थाएँ दर्शाते हैं, (x और/या y = l (तरल), g ([[ गैसीय ]]), c ([[ अनाकार ठोस ]]), c' ([[ क्रिस्टलीय ठोस ]]), s (समाधान (रसायन))), एच<sub>p</sub>(xy) और Sp(xy) पोलीमराइजेशन की संगत एन्थैल्पी (SI इकाई: जूल प्रति केल्विन) और एन्ट्रॉपी (SI इकाई: जूल) हैं, और T परम तापमान (SI इकाई: केल्विन) है।
+जहाँ x और y क्रमशः एकलक और बहुलक अवस्थाएँ दर्शाते हैं, (x या y = l (तरल), g ([[ गैसीय ]]), c ([[ अनाकार ठोस | अक्रिस्टलीय ठोस]] ), c' ([[ क्रिस्टलीय ठोस ]]), s (विलयन), ΔH<sub>p</sub>(xy) और ΔSp(xy) बहुलकीकरण की संगत एन्थैल्पी (SI इकाई: जूल प्रति केल्विन) और एन्ट्रॉपी (SI इकाई: जूल) हैं, और T परम तापमान (SI इकाई: केल्विन ) है।बहुलकीकरण की मुक्त एन्थैल्पी (ΔG)<sub>p</sub> को बहुलकीकरण की मानक एन्थैल्पी (ΔG<sub>p</sub>°) और तात्कालिक एकलक अणुओं और बढ़ते [[ बड़े अणुओं ]]की सांद्रता से संबंधित एक शब्द के योग के रूप में व्यक्त किया जा सकता है :
-पोलीमराइजेशन की मुक्त एन्थैल्पी (ΔG .)<sub>p</sub>) को पोलीमराइजेशन की मानक एन्थैल्पी के योग के रूप में व्यक्त किया जा सकता है (ΔG<sub>p</sub>°) और तात्कालिक मोनोमर अणुओं और बढ़ते [[ बड़े अणुओं ]] सांद्रता से संबंधित एक शब्द:
 :<math>\Delta G_p = \Delta G^\circ_p + RT\ln\frac{[...-(m)_{i+1} m^\ast]}{[M][...-(m)_i m^\ast]}</math>
-जहां आर [[ गैस स्थिरांक ]] है, एम मोनोमर है, (एम)<sub>i</sub> प्रारंभिक अवस्था में मोनोमर है, और m<sup>*</sup> सक्रिय मोनोमर है।
+जहाँ R एक [[ गैस स्थिरांक ]] है, M एकलक है, (m)<sub>i</sub>  प्रारंभिक अवस्था में एकलक और m<sup>*</sup> सक्रिय एकलक है। फ्लोरी-हगिंस विलयन सिद्धांत के बाद कि एक सक्रिय केंद्र की प्रतिक्रियाशीलता, जो पर्याप्त रूप से लंबी [[ मैक्रो मोलेक्यूल | वृहत् अणु]] श्रृंखला के वृहत् अणु में स्थित है,बहुलकीकरण डिग्री  (DPi)  पर निर्भर नहीं करती है, और इस बात को ध्यान में रखते हुए कि ΔG<sub>p</sub>° = H<sub>p</sub>° - TΔS<sub>p</sub>° (जहाँ H<sub>p</sub>° और S<sub>p</sub>° क्रमशः एक मानक बहुलकीकरण एन्थैल्पी और एन्ट्रापी को इंगित करता है), इस प्रकार हमे यह प्राप्त होता हैं :
-फ्लोरी-हगिंस समाधान सिद्धांत के बाद कि एक सक्रिय केंद्र की प्रतिक्रियाशीलता, जो पर्याप्त रूप से लंबी [[ मैक्रो मोलेक्यूल ]]र श्रृंखला के मैक्रोमोलेक्यूल में स्थित है, इसकी पोलीमराइजेशन (डीपीआई) की डिग्री पर निर्भर नहीं करती है, और इस बात को ध्यान में रखते हुए कि ΔG<sub>p</sub>° = H<sub>p</sub>° - TΔS<sub>p</sub>° (जहाँ H<sub>p</sub>° और S<sub>p</sub>° क्रमशः एक मानक पोलीमराइज़ेशन थैलेपी और एन्ट्रापी को इंगित करता है), हम प्राप्त करते हैं:
 :<math>\Delta G_p = \Delta H^\circ_p - T(\Delta S^\circ_p + R\ln[M])</math>
-[[ रासायनिक संतुलन ]] पर (ΔG<sub>p</sub> = 0), जब पोलीमराइजेशन पूरा हो जाता है मोनोमर एकाग्रता ([एम]<sub>eq</sub>) मानक पोलीमराइज़ेशन पैरामीटर (ΔH .) द्वारा निर्धारित मान मानता है<sub>p</sub>° और S<sub>p</sub>°) और पोलीमराइज़ेशन तापमान:
+[[ रासायनिक संतुलन ]] पर  (ΔG<sub>p</sub> = 0), जब बहुलकीकरण पूरा हो जाता है तब मानक बहुलकीकरण मापदंड ( ΔH<sub>p</sub>°और ΔS<sub>p</sub>°) और बहुलकीकरण तापमान द्वारा एकलक की सांद्रता ([M]<sub>eq</sub>)  निर्धारित की गयी है :
 :<math>[M]_{eq} = e^{\frac{\Delta H^\circ_p}{RT} - \frac{\Delta S^\circ_p}{R}}</math>
 :<math>\ln\frac{DP_n}{DP_n - 1}[M]_{eq} = \frac{\Delta H^\circ_p}{RT} - \frac{\Delta S^\circ_p}{R}</math>
 :<math>[M]_{eq} = \frac{DP_n - 1}{DP_n} e^{\frac{\Delta H^\circ_p}{RT} - \frac{\Delta S^\circ_p}{R}}</math>
-बहुलकीकरण तभी संभव है जब [M]<sub>0</sub> > [एम]<sub>eq</sub>. अंततः, तथाकथित छत के तापमान पर या उससे ऊपर (T<sub>c</sub>), जिस पर [एम]<sub>eq</sub> = [एम]<sub>0</sub>, उच्च बहुलक का निर्माण नहीं होता है।
+बहुलकीकरण तभी संभव है जब  [M]<sub>0</sub> > [M]<sub>eq</sub> अंततः, तथाकथित उच्चसीमा ताप (T<sub>c</sub>) पर या उससे ऊपर, जिस पर [M]<sub>eq</sub> = [M]<sub>0</sub>, उच्च बहुलक का निर्माण नहीं होता है।
 :<math>T_c = \frac{\Delta H^\circ_p}{\Delta S^\circ_p + R\ln[M]_0} ; (\Delta H^\circ_p<0, \Delta S^\circ_p<0)</math>
 :<math>T_f = \frac{\Delta H^\circ_p}{\Delta S^\circ_p + R\ln[M]_0} ; (\Delta H^\circ_p>0, \Delta S^\circ_p>0)</math>
-उदाहरण के लिए, [[ टेट्राहाइड्रोफुरान ]] (THF) को T . से ऊपर पोलीमराइज़ नहीं किया जा सकता है<sub>c</sub> = 84 डिग्री सेल्सियस, न ही साइक्लो-ऑक्टासल्फर (एस .)<sub>8</sub>) टी . के नीचे<sub>f</sub> = 159 डिग्री सेल्सियस।<ref>{{cite journal|last=Tobolsky|first=A. V.|title=एक आयनिक सर्जक की उपस्थिति में संतुलन पोलीमराइजेशन|journal=Journal of Polymer Science|date=July 1957|volume=25|issue=109|pages=220–221|doi=10.1002/pol.1957.1202510909|bibcode=1957JPoSc..25..220T}}</ref><ref>{{cite journal|last=Tobolsky|first=A. V.|title=एक आयनिक सर्जक की उपस्थिति में संतुलन पोलीमराइजेशन|journal=Journal of Polymer Science|date=August 1958|volume=31|issue=122|pages=126|doi=10.1002/pol.1958.1203112214|bibcode=1958JPoSc..31..126T|doi-access=free}}</ref><ref>{{cite journal|last=Tobolsky|first=Arthur V.|author2=Eisenberg, Adi |title=सल्फर का संतुलन बहुलकीकरण|journal=Journal of the American Chemical Society|date=May 1959|volume=81|issue=4|pages=780–782|doi=10.1021/ja01513a004}}</ref><ref>{{cite journal|last=Tobolsky|first=A. V.|author2=Eisenberg, A. |title=संतुलन बहुलकीकरण का एक सामान्य उपचार|journal=Journal of the American Chemical Society|date=January 1960|volume=82|issue=2|pages=289–293|doi=10.1021/ja01487a009}}</ref> हालांकि, कई मोनोमर्स के लिए, टी<sub>c</sub> और टी<sub>f</sub>, थोक में पोलीमराइज़ेशन के लिए, क्रमशः ऑपरेट करने योग्य पोलीमराइज़ेशन तापमान से ऊपर या नीचे हैं।
+उदाहरण के लिए, [[ टेट्राहाइड्रोफुरान ]] (THF) को T<sub>c</sub> = 84 °C से ऊपर ताप पर बहुलकीकरण नहीं किया जा सकता है, न ही साइक्लो-ऑक्टासल्फर (S<sub>8</sub>) T<sub>f</sub> = 159 °C से नीचे ताप पर बहुलीकृत किया जा सकता है।<ref>{{cite journal|last=Tobolsky|first=A. V.|title=एक आयनिक सर्जक की उपस्थिति में संतुलन पोलीमराइजेशन|journal=Journal of Polymer Science|date=July 1957|volume=25|issue=109|pages=220–221|doi=10.1002/pol.1957.1202510909|bibcode=1957JPoSc..25..220T}}</ref><ref>{{cite journal|last=Tobolsky|first=A. V.|title=एक आयनिक सर्जक की उपस्थिति में संतुलन पोलीमराइजेशन|journal=Journal of Polymer Science|date=August 1958|volume=31|issue=122|pages=126|doi=10.1002/pol.1958.1203112214|bibcode=1958JPoSc..31..126T|doi-access=free}}</ref><ref>{{cite journal|last=Tobolsky|first=Arthur V.|author2=Eisenberg, Adi |title=सल्फर का संतुलन बहुलकीकरण|journal=Journal of the American Chemical Society|date=May 1959|volume=81|issue=4|pages=780–782|doi=10.1021/ja01513a004}}</ref><ref>{{cite journal|last=Tobolsky|first=A. V.|author2=Eisenberg, A. |title=संतुलन बहुलकीकरण का एक सामान्य उपचार|journal=Journal of the American Chemical Society|date=January 1960|volume=82|issue=2|pages=289–293|doi=10.1021/ja01487a009}}</ref> सामान्यतः, अनेक एकलक के लिए, T<sub>c</sub> और T<sub>f</sub>, अधिकता में बहुलकीकरण के लिए, क्रमशः संचालित करने योग्य बहुलकीकरण तापमान से ऊपर या नीचे हैं । बहुसंख्यक एकलक के बहुलकीकरण के साथ एन्ट्रापी में कमी होती है, जिसका मुख्य कारण स्वयांत्रिकीता की ट्रांसलेशनल डिग्री में नुकसान होना है। इस स्थिति में, बहुलकीकरण को ऊष्मागतिकीय रूप से अनुमति दी जाती है, जब ΔG<sub>p</sub>  में एथैलेपिक योगदान प्रबल होता है (इस प्रकार, जब H<sub>p</sub>° <0 और S<sub>p</sub>° < 0, असमानता |ΔH<sub>p</sub>| > -TΔS<sub>p</sub> आवश्यक है)। इसलिए, रिंग स्ट्रेन जितना अधिक होगा, रासायनिक संतुलन पर परिणामी एकलक सांद्रता उतनी ही कम होगी।
-बहुसंख्यक मोनोमर्स के पोलीमराइज़ेशन के साथ एन्ट्रापी में कमी होती है, जिसका मुख्य कारण स्वतंत्रता की ट्रांसलेशनल डिग्री में नुकसान होता है। इस स्थिति में, पोलीमराइजेशन को थर्मोडायनामिक रूप से अनुमति दी जाती है, जब G . में थैलेपिक योगदान होता है<sub>p</sub> प्रबल होता है (इस प्रकार, जब H<sub>p</sub>° <0 और S<sub>p</sub>° < 0, असमानता |ΔH<sub>p</sub>| > -TΔS<sub>p</sub> आवश्यक है)। इसलिए, रिंग स्ट्रेन जितना अधिक होगा, रासायनिक संतुलन पर परिणामी मोनोमर सांद्रता उतनी ही कम होगी।
 ==यह भी देखें==
-* [[ रिंग ओपनिंग मेटाथिसिस पोलीमराइजेशन ]]
+* [[ रिंग ओपनिंग मेटाथिसिस पोलीमराइजेशन | रिंग ओपनिंग मेटाथिसिस बहुलकीकरण]]
-* [http://www.pslc.ws/macrog/meta.htm ओलेफिन मेटाथेसिस पॉलीमराइजेशन]
+* [http://www.pslc.ws/macrog/meta.htm ओलेफिन मेटाथेसिस बहुलकाइजेशन]
 ==अतिरिक्त पठन==

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रिंग-ओपनिंग पोलीमराइजेशन: Difference between revisions

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