अल्काइनाइलेशन: Difference between revisions

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रुचि  की प्रमुख प्रतिक्रिया में एसिटिलीन का जोड़ प्रयोग है ({{chem2|HC\tHR}}) एक [[ कीटोन ]] के लिए ({{chem2|R2C\dO}}) या [[ एल्डिहाइड ]] ({{chem2|R\sCH\dO}}):
रुचि  की प्रमुख प्रतिक्रिया में एसिटिलीन का जोड़ प्रयोग है ({{chem2|HC\tHR}}) एक [[ कीटोन ]] के लिए ({{chem2|R2C\dO}}) या [[ एल्डिहाइड ]] ({{chem2|R\sCH\dO}}):
:<केम>आरआर'सी=ओ + एचसी#सीआर -> आरआर'सी(ओएच)सी#सीआर</केम>
:<केम>आरआर'सी=ओ + एचसी#सीआर -> आरआर'सी(ओएच)सी#सीआर</केम>
प्रतिक्रिया ट्रिपल बॉन्ड के प्रतिधारण के साथ आगे बढ़ती है। एल्डिहाइड और असममित (asymmetric) कीटोन के लिए, उत्पाद [[ chiral ]] है, इसलिए असममित रूपों में रुचि है। इन प्रतिक्रियाओं में हमेशा धातु-एसिटाइलाइड मध्यवर्ती उपयोग होते हैं।
प्रतिक्रिया ट्रिपल बॉन्ड के प्रतिधारण के साथ आगे बढ़ती है। एल्डिहाइड और असममित (असिमेट्रिक) कीटोन के लिए, उत्पाद [[ chiral ]] है, इसलिए असममित रूपों में रुचि है। इन प्रतिक्रियाओं में हमेशा धातु-एसिटाइलाइड मध्यवर्ती उपयोग होते हैं।


इस प्रतिक्रिया की खोज रसायनज्ञ [[ जॉन Ulric Nef (रसायनज्ञ) ]]रसायनज्ञ) ने 1899 में मौलिक सोडियम, फेनिलएसेटिलीन और [[ acetophenone | एसेटोफेनोन]] की प्रतिक्रियाओं के साथ प्रयोग करते हुए की थी।<ref name=Wolfrom>{{cite book|authorlink1=Melville Wolfrom|last1=Wolfrom|first1=Melville L.|title=जीवनी संबंधी संस्मरण|chapter=John Ulric Nef: 1862—1915|date=1960|publisher=National Academy of Sciences|location=Washington, DC|page=218|edition=1st|chapter-url=http://www.nasonline.org/publications/biographical-memoirs/memoir-pdfs/nef-john-u.pdf|accessdate=24 February 2016}}</ref><ref>{{cite journal|last1=Nef|first1=John Ulric|title=फेनिलएसिटिलीन पर, इसके लवण और इसके हलोजन प्रतिस्थापन उत्पाद|journal=Justus Liebigs Annalen der Chemie|date=1899|volume=308|issue=3|pages=264–328|doi=10.1002/jlac.18993080303|url=https://zenodo.org/record/1427517/files/article.pdf}}</ref> इस कारण से, प्रतिक्रिया को कभी-कभी नेफ संश्लेषण के रूप में जाना जाता है। कभी-कभी इस प्रतिक्रिया को गलती से [[ नेफ प्रतिक्रिया ]] कहा जाता है, एक नाम जिसे अधिकतर एक अलग प्रतिक्रिया का वर्णन करने के लिए प्रयोग किया जाता है (नेफ प्रतिक्रिया देखें)।<ref name=Viehe /><ref name=Wolfrom /><ref>{{cite book|last1=Smith|first1=Michael B.|last2=March|first2=Jerry|title=मार्च की उन्नत कार्बनिक रसायन विज्ञान: प्रतिक्रियाएं, तंत्र और संरचना|url=https://archive.org/details/marchsadvancedor00smit_543|url-access=limited|chapter=Chapter 16. Addition to Carbon–Hetero Multiple Bonds|date=2007|publisher=John Wiley & Sons, Inc.|location=Hoboken, New Jersey|isbn=9780471720911|pages=[https://archive.org/details/marchsadvancedor00smit_543/page/n1378 1359]–1360|edition=6th|doi=10.1002/9780470084960.ch16}}</ref> केमिस्ट वाल्टर रेपे ने एसिटिलीन और कार्बोनिल यौगिकों के साथ अपने काम के दौरान एथिनाइलेशन शब्द का आविष्कार किया।<ref name=Viehe />
इस प्रतिक्रिया की खोज रसायनज्ञ [[ जॉन Ulric Nef (रसायनज्ञ) | जॉन  लरिक नेफ  (रसायनज्ञ)]] रसायनज्ञ) ने 1899 में मौलिक सोडियम, फेनिलएसेटिलीन और [[ acetophenone | एसेटोफेनोन]] की प्रतिक्रियाओं के साथ प्रयोग करते हुए की थी।<ref name=Wolfrom>{{cite book|authorlink1=Melville Wolfrom|last1=Wolfrom|first1=Melville L.|title=जीवनी संबंधी संस्मरण|chapter=John Ulric Nef: 1862—1915|date=1960|publisher=National Academy of Sciences|location=Washington, DC|page=218|edition=1st|chapter-url=http://www.nasonline.org/publications/biographical-memoirs/memoir-pdfs/nef-john-u.pdf|accessdate=24 February 2016}}</ref><ref>{{cite journal|last1=Nef|first1=John Ulric|title=फेनिलएसिटिलीन पर, इसके लवण और इसके हलोजन प्रतिस्थापन उत्पाद|journal=Justus Liebigs Annalen der Chemie|date=1899|volume=308|issue=3|pages=264–328|doi=10.1002/jlac.18993080303|url=https://zenodo.org/record/1427517/files/article.pdf}}</ref> इस कारण से, प्रतिक्रिया को कभी-कभी नेफ संश्लेषण के रूप में जाना जाता है। कभी-कभी इस प्रतिक्रिया को गलती से [[ नेफ प्रतिक्रिया ]] कहा जाता है, एक नाम जिसे अधिकतर एक अलग प्रतिक्रिया का वर्णन करने के लिए प्रयोग किया जाता है (नेफ प्रतिक्रिया देखें)।<ref name=Viehe /><ref name=Wolfrom /><ref>{{cite book|last1=Smith|first1=Michael B.|last2=March|first2=Jerry|title=मार्च की उन्नत कार्बनिक रसायन विज्ञान: प्रतिक्रियाएं, तंत्र और संरचना|url=https://archive.org/details/marchsadvancedor00smit_543|url-access=limited|chapter=Chapter 16. Addition to Carbon–Hetero Multiple Bonds|date=2007|publisher=John Wiley & Sons, Inc.|location=Hoboken, New Jersey|isbn=9780471720911|pages=[https://archive.org/details/marchsadvancedor00smit_543/page/n1378 1359]–1360|edition=6th|doi=10.1002/9780470084960.ch16}}</ref> केमिस्ट वाल्टर रेपे ने एसिटिलीन और कार्बोनिल यौगिकों के साथ अपने काम के दौरान एथिनाइलेशन शब्द का आविष्कार किया।<ref name=Viehe />


निम्नलिखित प्रतिक्रिया (योजना 1) में, [[ एथिल प्रोपियोलेट ]] के एल्केनी प्रोटॉन को एन-ब्यूटिलिथियम | एन-ब्यूटिलिथियम द्वारा -78 डिग्री सेल्सियस पर लिथियम एथिल प्रोपियोलेट बनाने के लिए अवक्षेपित (PRECIPITATED) किया जाता है जिसमें [[ साइक्लोपेंटेनोन ]] को एक [[ अल्कोक्सी समूह ]] बनाकर जोड़ा जाता है। लिथियम को हटाने और मुक्त अल्कोहल को मुक्त करने के लिए [[ सिरका अम्ल | सिरका अम्ल (ACETIC ACID]]) मिलाया जाता है।<ref name="Midland"/>
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[[Image:Acetylide carbonyl addition.png|600px|center|योजना 1. लिथियम एसिटाइलाइड बनाने के लिए एन-ब्यूटाइल लिथियम के साथ एथिल प्रोपियोलेट की प्रतिक्रिया।]]
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== उपयोग ==
== उपयोग ==
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एल्काइनाइलेशन का उपयोग कमोडिटी रसायनों जैसे प्रोपरगिल अल्कोहल को तैयार करने के लिए किया जाता है,<ref name=Viehe /><ref name=Ullmann />[[ ब्यूटिनेडियोल ]], [[ 2-मिथाइलबट-3-यन-2-ओएल ]]|2-मिथाइलबट-3-यन-2-ओएल (विटामिन ए जैसे [[ आइसोप्रेन ]] के लिए एक अग्रदूत (रसायन)), 3-हेक्सिन-2,5-डायोल (ए [[ फुरानोल ]] के अग्रदूत),<ref>{{cite journal|last1=Fahlbusch|first1=Karl-Georg|last2=Hammerschmidt|first2=Franz-Josef|last3=Panten|first3=Johannes|last4=Pickenhagen|first4=Wilhelm|last5=Schatkowski|first5=Dietmar|last6=Bauer|first6=Kurt|last7=Garbe|first7=Dorothea|last8=Surburg|first8=Horst|title=स्वाद और सुगंध|journal=Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry|date=2003|doi=10.1002/14356007.a11_141|isbn=3527306730}}</ref> और [[ 2-मिथाइल-2-हेप्टेन-6-एक ]] ([[ लिनालूल ]] का अग्रदूत)।
एल्काइनाइलेशन का उपयोग कमोडिटी रसायनों जैसे प्रोपरगिल अल्कोहल को तैयार करने के लिए किया जाता है,<ref name=Viehe /><ref name=Ullmann />[[ ब्यूटिनेडियोल ]], [[ 2-मिथाइलबट-3-यन-2-ओएल ]]|2-मिथाइलबट-3-यन-2-ओएल (विटामिन ए जैसे [[ आइसोप्रेन ]] के लिए एक अग्रदूत (रसायन)), 3-हेक्सिन-2,5-डायोल (ए [[ फुरानोल ]] के अग्रदूत),<ref>{{cite journal|last1=Fahlbusch|first1=Karl-Georg|last2=Hammerschmidt|first2=Franz-Josef|last3=Panten|first3=Johannes|last4=Pickenhagen|first4=Wilhelm|last5=Schatkowski|first5=Dietmar|last6=Bauer|first6=Kurt|last7=Garbe|first7=Dorothea|last8=Surburg|first8=Horst|title=स्वाद और सुगंध|journal=Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry|date=2003|doi=10.1002/14356007.a11_141|isbn=3527306730}}</ref> और [[ 2-मिथाइल-2-हेप्टेन-6-एक ]] ([[ लिनालूल ]] का अग्रदूत)।


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== विविधताएं ==
== विविधताएं ==


=== ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक (grignard reagent) ===
=== ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक ===
एसिटिलीन या एल्काइन्स के ग्रिग्नार्ड अभिकर्मकों का उपयोग यौगिकों पर एल्केनाइलेशन करने के लिए किया जा सकता है जो एनोलेट [[ प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती ]] के माध्यम से [[ बहुलकीकरण ]] प्रतिक्रियाओं के लिए उत्तरदायी हैं। यद्यपि, सोडियम या [[ पोटैशियम ]] एसिटाइलाइड के लिए [[ लिथियम ]] को प्रतिस्थापित करने से समान परिणाम मिलते हैं, प्रायः इस मार्ग को पारंपरिक प्रतिक्रिया पर थोड़ा लाभ मिलता है।<ref name=Viehe />
एसिटिलीन या एल्काइन्स के ग्रिग्नार्ड अभिकर्मकों का उपयोग यौगिकों पर एल्केनाइलेशन करने के लिए किया जा सकता है जो एनोलेट [[ प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती ]] के माध्यम से [[ बहुलकीकरण ]] प्रतिक्रियाओं के लिए उत्तरदायी हैं। यद्यपि, सोडियम या [[ पोटैशियम ]] एसिटाइलाइड के लिए [[ लिथियम ]] को प्रतिस्थापित करने से समान परिणाम मिलते हैं, प्रायः इस मार्ग को पारंपरिक प्रतिक्रिया पर थोड़ा लाभ मिलता है।<ref name=Viehe />




=== अनुकूल प्रतिक्रिया (Favorskii reaction) ===
=== अनुकूल प्रतिक्रिया (Favorskii reaction) ===
Favorskii प्रतिक्रिया की स्थिति का एक वैकल्पिक सेट है, जिसमें KOH जैसे क्षार धातु [[ हीड्राकसीड ]] के साथ एसिटिलीन की पूर्व प्रतिक्रिया सम्मलित है।<ref name=Viehe />प्रतिक्रिया [[ रासायनिक संतुलन ]] के माध्यम से आगे बढ़ती है, जिससे प्रतिक्रिया [[ प्रतिवर्ती प्रतिक्रिया ]] होती है:
फवोरस्की प्रतिक्रिया की स्थिति का एक वैकल्पिक सेट है, जिसमें KOH जैसे क्षार धातु [[ हीड्राकसीड ]] के साथ एसिटिलीन की पूर्व प्रतिक्रिया सम्मलित है।<ref name=Viehe />प्रतिक्रिया [[ रासायनिक संतुलन ]] के माध्यम से आगे बढ़ती है, जिससे प्रतिक्रिया [[ प्रतिवर्ती प्रतिक्रिया ]] होती है:


# <केम>एचसी#सीएच + केओएच <=> एचसी#सीके + एच2ओ</केम>
# <केम>एचसी#सीएच + केओएच <=> एचसी#सीके + एच2ओ</केम>
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===रेप केमिस्ट्री (Reppe chemistry) ===
===रेप केमिस्ट्री ===
केमिस्ट वाल्टर रेपे ने क्षार धातु और तांबे (I) एसिटाइलाइड्स के साथ एसिटिलीन का उपयोग करते हुए उत्प्रेरक, औद्योगिक-पैमाने पर एथिनाइलेशन का बीड़ा उठाया:<ref name=Viehe />
केमिस्ट वाल्टर रेपे ने क्षार धातु और तांबे (I) एसिटाइलाइड्स के साथ एसिटिलीन का उपयोग करते हुए उत्प्रेरक, औद्योगिक-पैमाने पर एथिनाइलेशन का बीड़ा उठाया:<ref name=Viehe />


Revision as of 16:17, 19 November 2022

कार्बनिक रसायन विज्ञान में, अल्काइनाइलेशन एक अतिरिक्त प्रतिक्रिया ( additional reaction) है जिसमें एक टर्मिनल एल्केनी (−C≡CH) एक कार्बोनिल समूह में जोड़ा जाता है (C=O) एक अल्फा और बीटा कार्बन बनाने के लिए|α-alkynyl अल्कोहल (रसायन विज्ञान) (R2C(−OH)−C≡C−R).[1] [2] जब एसिटिलीन से एसिटाइलाइड बनता है (HC≡CH), प्रतिक्रिया एक α-एथिनिल अल्कोहल देती है। इस प्रक्रिया को अधिकांशतः एथिनाइलेशन के रूप में जाना जाता है। ऐसी प्रक्रियाओं में अधिकतर धातु एसिटाइलाइड मध्यवर्ती उपयोग होते हैं।

स्कोप(scope)

रुचि की प्रमुख प्रतिक्रिया में एसिटिलीन का जोड़ प्रयोग है (HC≡HR) एक कीटोन के लिए (R2C=O) या एल्डिहाइड (R−CH=O):

<केम>आरआर'सी=ओ + एचसी#सीआर -> आरआर'सी(ओएच)सी#सीआर</केम>

प्रतिक्रिया ट्रिपल बॉन्ड के प्रतिधारण के साथ आगे बढ़ती है। एल्डिहाइड और असममित (असिमेट्रिक) कीटोन के लिए, उत्पाद chiral है, इसलिए असममित रूपों में रुचि है। इन प्रतिक्रियाओं में हमेशा धातु-एसिटाइलाइड मध्यवर्ती उपयोग होते हैं।

इस प्रतिक्रिया की खोज रसायनज्ञ जॉन लरिक नेफ (रसायनज्ञ) रसायनज्ञ) ने 1899 में मौलिक सोडियम, फेनिलएसेटिलीन और एसेटोफेनोन की प्रतिक्रियाओं के साथ प्रयोग करते हुए की थी।[3][4] इस कारण से, प्रतिक्रिया को कभी-कभी नेफ संश्लेषण के रूप में जाना जाता है। कभी-कभी इस प्रतिक्रिया को गलती से नेफ प्रतिक्रिया कहा जाता है, एक नाम जिसे अधिकतर एक अलग प्रतिक्रिया का वर्णन करने के लिए प्रयोग किया जाता है (नेफ प्रतिक्रिया देखें)।[1][3][5] केमिस्ट वाल्टर रेपे ने एसिटिलीन और कार्बोनिल यौगिकों के साथ अपने काम के दौरान एथिनाइलेशन शब्द का आविष्कार किया।[1]

निम्नलिखित प्रतिक्रिया (योजना 1) में, एथिल प्रोपियोलेट के एल्केनी प्रोटॉन को एन-ब्यूटिलिथियम | एन-ब्यूटिलिथियम द्वारा -78 डिग्री सेल्सियस पर लिथियम एथिल प्रोपियोलेट बनाने के लिए अवक्षेपित (PRECIPITATED) किया जाता है जिसमें साइक्लोपेंटेनोन को एक अल्कोक्सी समूह बनाकर जोड़ा जाता है। लिथियम को हटाने और मुक्त अल्कोहल को मुक्त करने के लिए सिरका अम्ल मिलाया जाता है।[6]

योजना 1. लिथियम एसिटाइलाइड बनाने के लिए एन-ब्यूटाइल लिथियम के साथ एथिल प्रोपियोलेट की प्रतिक्रिया।

संशोधन

ऐल्कीनायलेशन अभिक्रियाओं के कई संशोधन ज्ञात हैं:

  • एरेन्स-वैन डॉर्प सिंथेसिस में यौगिक एथोक्सीसेटिलीन[7] एक ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक में परिवर्तित हो जाता है और एक कीटोन के साथ प्रतिक्रिया करता है, प्रतिक्रिया उत्पाद एक प्रोपरगिल अल्कोहल है।[8][9]
  • इस्लर संशोधन एरेन्स-वैन डॉर्प सिंथेसिस का एक संशोधन है जहां एथोक्सीसेटिलीन को अल्फा और बीटा कार्बन | β-क्लोरोविनाइल ईथर और लिथियम एमाइड द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है।[8]
इस्लर संशोधन

उत्प्रेरक प्रकार [Catalytic variants]

असममित विविधता सहित अल्काइनाइलेशन को धातु-उत्प्रेरित प्रतिक्रियाओं के रूप में विकसित किया गया है।[10][1]जल में वैद्युतकणसंचलन

(Electrophoresis) लिए एल्काइनों के विभिन्न उत्प्रेरक परिवर्धन भी विकसित किए गए हैं। [11]


उपयोग

अल्काइनाइलेशन ठीक रसायन # फार्मास्यूटिकल्स के कार्बनिक संश्लेषण में विशेष रूप से स्टेरॉयड हार्मोन की तैयारी में उपयोग होता है।[12] उदाहरण के लिए, 17-केटोस्टेरॉइड ्स के एथिनाइलेशन से महत्वपूर्ण गर्भनिरोधक दवाएं पैदा होती हैं जिन्हें प्रोजेस्टिन कहा जाता है। उदाहरणों में नोर्थिस्ट्रोने , वे पीछे हट रहे थे और लिनेस्ट्रेनोल जैसी दवाएं सम्मलित हैं।[13] इन यौगिकों का हाइड्रोजनीकरण मौखिक जैवउपलब्धता के साथ उपचय स्टेरॉयड्स का उत्पादन करता है, जैसे कि नोरेथंड्रोलोन [14] एल्काइनाइलेशन का उपयोग कमोडिटी रसायनों जैसे प्रोपरगिल अल्कोहल को तैयार करने के लिए किया जाता है,[1][15]ब्यूटिनेडियोल , 2-मिथाइलबट-3-यन-2-ओएल |2-मिथाइलबट-3-यन-2-ओएल (विटामिन ए जैसे आइसोप्रेन के लिए एक अग्रदूत (रसायन)), 3-हेक्सिन-2,5-डायोल (ए फुरानोल के अग्रदूत),[16] और 2-मिथाइल-2-हेप्टेन-6-एक (लिनालूल का अग्रदूत)।

प्रतिक्रिया की स्थिति

क्षार धातु या क्षारीय पृथ्वी एसिटाइलाइड्स को सम्मलित करने वाली स्टोइकोमेट्रिक प्रतिक्रियाओं के लिए, वर्क-अप (रसायन विज्ञान) | प्रतिक्रिया के लिए वर्क-अप के लिए अल्कोहल की मुक्ति की आवश्यकता होती है। इस हाइड्रोलिसिस को प्राप्त करने के लिए, जलीय अम्लों को अधिक्तर नियोजित किया जाता है।[6][17]

<केम>RR'C(ONa)C#CR{} + \overset{acetic\, acid}{CH3COOH} -> RR'C(OH)C#CR{} + \overset{सोडियम\, एसीटेट} CH3COONa}</केम>

प्रतिक्रिया के लिए सामान्य सॉल्वैंट्स में ईथर , एसिटल्स , डाइमिथाइलफॉर्मामाइड ,[1]और डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड ।[18]


विविधताएं

ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक

एसिटिलीन या एल्काइन्स के ग्रिग्नार्ड अभिकर्मकों का उपयोग यौगिकों पर एल्केनाइलेशन करने के लिए किया जा सकता है जो एनोलेट प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती के माध्यम से बहुलकीकरण प्रतिक्रियाओं के लिए उत्तरदायी हैं। यद्यपि, सोडियम या पोटैशियम एसिटाइलाइड के लिए लिथियम को प्रतिस्थापित करने से समान परिणाम मिलते हैं, प्रायः इस मार्ग को पारंपरिक प्रतिक्रिया पर थोड़ा लाभ मिलता है।[1]


अनुकूल प्रतिक्रिया (Favorskii reaction)

फवोरस्की प्रतिक्रिया की स्थिति का एक वैकल्पिक सेट है, जिसमें KOH जैसे क्षार धातु हीड्राकसीड के साथ एसिटिलीन की पूर्व प्रतिक्रिया सम्मलित है।[1]प्रतिक्रिया रासायनिक संतुलन के माध्यम से आगे बढ़ती है, जिससे प्रतिक्रिया प्रतिवर्ती प्रतिक्रिया होती है:

  1. <केम>एचसी#सीएच + केओएच <=> एचसी#सीके + एच2ओ</केम>
  2. <केम>आरआर'सी=ओ + एचसी#सीके <=> आरआर'सी(ओके)सी#सीएच</केम>

इस उत्क्रमणीयता( REVERSIBILITY) को दूर करने के लिए, प्रतिक्रिया अधिक्तर पानी को हाइड्रेट ्स के रूप में फंसाने के लिए आधार की अधिकता का उपयोग करती है।[1]


रेप केमिस्ट्री

केमिस्ट वाल्टर रेपे ने क्षार धातु और तांबे (I) एसिटाइलाइड्स के साथ एसिटिलीन का उपयोग करते हुए उत्प्रेरक, औद्योगिक-पैमाने पर एथिनाइलेशन का बीड़ा उठाया:[1]

Reppe-chemistry-endiol-V1.svgइन प्रतिक्रियाओं का उपयोग प्रोपरगिल अल्कोहल और ब्यूटिनेडियोल के निर्माण के लिए किया जाता है।[15] क्षार धातु एसिटाइलाइड्स, जो अधिक्तर कीटोन परिवर्धन के लिए अधिक प्रभावी होते हैं, एसिटिलीन और एसीटोन से 2-मिथाइल-3-ब्यूटिन-2-ओल का उत्पादन करने के लिए उपयोग किया जाता है।

यह भी देखें

एल्काइन युग्मन अभिक्रियाएं (Alkyne coupling reactions)


संदर्भ

  1. ↑ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 Viehe, Heinz Günter (1969). एसिटिलीन की रसायन विज्ञान (1st ed.). New York: Marcel Dekker, inc. pp. 169& 207–241. doi:10.1002/ange.19720840843.
  2. ↑ Trost, B.M.; Li, C.-J. (2014). आधुनिक एल्काइन रसायन: उत्प्रेरक और परमाणु (आर्थिक परिवर्तन). Weinheim: Wiley VCH.
  3. ↑ 3.0 3.1 Wolfrom, Melville L. (1960). "John Ulric Nef: 1862—1915" (PDF). जीवनी संबंधी संस्मरण (1st ed.). Washington, DC: National Academy of Sciences. p. 218. Retrieved 24 February 2016.
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