उपसहसंयोजन यौगिकों का परिचय

द्विक लवण और उपसहसंयोजक यौगिक

सिस प्लैटिन 3डी संरचना

जब दो या दो से अधिक लवण आपस में मिलकर एक नया लवण बनाते हैं तो उसे द्विक लवण (Double Salt) कहते हैं, अर्थात द्विक लवण दो अलग अलग सामान्य क्रिस्टलीय लवणों का मिश्रण होता है। ये विलयन में में अपनी पहचान खो देते हैं अर्थात ये विलयन में पूर्ण रूप से आयनित हो जाता है।

उदाहरण

${\ce {KCl + MgCl2 + 6H2O -> KCl.MgCl2.6H2O}}$ (कार्नालाइट)

कार्नालाइट

${\ce {K2SO4 + Al2(SO4)3 + 24H2O -> K2SO4.Al2(SO4)3.24H2O}}$

द्विक लवण (पोटाश फिटकरी) को पानी में घोलने पर यह अपने आयनों में वियोजित हो जाएगा।

${\ce {K2SO4.Al2(SO4)3.24H2O -> 2 K+ + 4SO4-2 + 2Al+3}}$

पोटाश फिटकरी

उपसहसंयोजक यौगिक

वे यौगिक जो दो या दो से अधिक लवण से मिलकर बना होता है, और विलयन में अपना स्थायित्व बनाये रखते हैं उपसहसंयोजक यौगिक (Coordination Compound) कहलाते हैं अर्थात वे यौगिक जो ठोस और द्रव दोनों अवस्थाओं में अपना स्थायित्व बनाये रखते है उपसहसंयोजक यौगिक कहलाते हैं। ये किसी भी विलयन में वियोजित नही होते। उपसहसंयोजक आयनों को वर्गाकार कोष्ठकों का उपयोग करके दिखाया गया है। इन आयनों वाले यौगिकों को उपसहसंयोजक यौगिक कहा जाता है। उपसहसंयोजक रसायन अकार्बनिक रसायन विज्ञान की वह शाखा है जो उपसहसंयोजक यौगिकों के अध्ययन से संबंधित है। उपसहसंयोजन यौगिक के संरचना सूत्र में केन्द्रीय धातु धनायन या परमाणु तथा उससे जुड़े लिगेन्ड को वर्ग कोष्ठक [ ] में लिखा जाता है जिसे उपसहसंयोजन क्षेत्र कहते हैं उसे आयनीकरण क्षेत्र या प्रतिआयन कहते हैं। लिगेन्ड, धातु धनायन या परमाणु से सीधे जुड़ा होता है, दाता परमाणु कहलाता है और धातु धनायन या परमाणु से जुड़े दाता परमाणुओं की संख्या को समन्वय संख्या कहा जाता है।

उदाहरण

K₄​[Fe(CN)₆​], ​[Ag(NH₃)₂] Cl

हेक्सोल

उपसहसंयोजक यौगिक में एक धातु आयन होता है जिसको लिगेण्ड (Ligand) इलेक्ट्रॉन देते हैं, इसमें धातु और लिगेण्ड के मध्य उपसहसंयोजक बंध बनता है। जो तत्व इलेक्ट्रान युग्म देता है वह दाता कहलाता है और दूसरा वाला जो तत्व इलेक्ट्रान युग्म लेता है ग्राही कहलाता है। यौगिकों में दो, या दो से अधिक, किस्म के दाता रह सकते हैं। केंद्र स्थित धात्विक आयनों में दाता समूहों की संख्या प्रत्येक धात्विक आयन के लिए निश्चित रहती है। ऐसी संख्या को उपसहसंयोजक संख्या (Coordination Number) कहते हैं। सिडविक (Sidgwick) के अनुसार यह संख्या तत्वों की परमाणु संख्या पर निर्भर करती है। यह दो से छह तक हो सकती है। कोई भी प्रजाति (आयन या अणु) जिसमें कम से कम एक इलेक्ट्रॉन युग्म होता है और जो अपने एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म को धातु धनायन  या परमाणु को दान कर सकता है, लिगेंड कहलाता है। चूंकि लिगेंड एक इलेक्ट्रॉन दाता प्रजाति है और यह धातु धनायन या परमाणु उपसहसंयोजक बंध के लिए इलेक्ट्रॉनों की एक जोड़ी (लिगेंड के एक दाता परमाणु द्वारा एक जोड़ी) को स्वीकार कर सकता है और गठित किया जा सकता है और इस तरह बने उत्पाद को उपसहसंयोजक यौगिक कहा जाता है। इस प्रकार, एक यौगिक जिसमें एक धातु धनायन या परमाणु लिगेंड के एक समूह से समन्वयित बंधों से जुड़ा होता है, समन्वय यौगिक या जटिल यौगिक कहलाता है।

उदाहरण

K₄​[Fe(CN)₆​] में उपसहसंयोजक संख्या 6 है।

[Co(NH₃)₆​]Cl₃

जहाँ पर

Co - केंद्रीय धातु धनायन

6 - उपसहसंयोजक संख्या

NH₃ - लिगेंड

[Co(NH₃)₆​] - समन्वय क्षेत्र

परिचय

ऐल्फ्रेड वेर्नर ने धातुओं की सामान्य बंधुता को 'प्राथमिक' बंधुता कहा। कुछ धातुओं में प्राथमिक बंधुता के अतिरिक्त एक और बंधुता होती है, जिसे 'द्वितीयक' बंधुता कहते हैं। इस द्वितीयक बंधुता को ही 'उपसहसंयोजकता' का और ऐसे बने यौगिकों की 'उपसहसंयोजक-यौगिक' का नाम दिया। ऐसे यौगिकों को वेर्नर ने उच्च वर्ग यौगिक कहा है।

धनात्मक आयन, विशेषत: जब वे छोटे और उच्च आवेशित होते हैं, पार्श्ववर्ती ऋणात्मक आयनों अथवा उदासीन अणुओं से, जिनमें 'असाझी' (unshared) इलेक्ट्रॉन रहते हैं, इलेक्ट्रॉन आकर्षित करते हैं। यदि आकर्षण अधिक है, तो धात्विक आयन और अन्य समूहों के बीच इलेक्ट्रॉन साझी हो जाता है। धात्विक आयन को यहाँ 'ग्राही' (acceptor) और अन्य समूह को 'दाता' (donor) कहते हैं। जब प्लैटिनिक क्लोराइड को अमोनिया के साथ उपचारित किया जाता है तब ऐसा ही यौगिक, हेक्सामिनिक प्लैटिनिक हेक्साक्लोराइड, बनता है।

रासायनिक संयोग का बनना ऐसे बने यौगिकों के रंग, विलेयता और अन्य गुणों की विभिन्नता से जाना जाता है। ऐसे बने प्लैटिनम के यौगिक में न प्लैटिनम के और न क्लोरीन के ही परीक्षक लक्षण पाए जाते हैं। जिन समूहों में असाझी इलेक्ट्रॉन रहते हैं, वे हैं अमोनिया (NH₃), जल (H₂O), कार्बन मोनोऑक्साइड (CO), नाइट्रिक ऑक्साइड (NO), ऐल्किल ऐमिन (RNH₂), डाइऐल्किल ऐमिन (R₂NH), ट्राइऐल्किल ऐमिन (R₃N), ऐल्किल सल्फाइड (RSR), साइआनाइड (CN), थायोसाइआनाइड (SCN) आदि।

उपसहसंयोजन यौगिक दो प्रकार के होते हैं:

• उदासीन उपसहसंयोजक यौगिक
• आयनिक उपसहसंयोजक यौगिक

उदासीन उपसहसंयोजक यौगिक

[Ni(CO)₄] और [Co(NH₃)Cl₃] जैसे यौगिक उदासीन उपसहसंयोजक यौगिक हैं। इन पर कोई आवेश नहीं होता।

आयनिक उपसहसंयोजक यौगिक

आयनिक उपसहसंयोजक यौगिक में या तो धनायन या ऋणायन या दोनों उपसहसंयोजक आयन हो सकते हैं उदाहरण K₄[Fe(CN)₆] में क्रमशः धनायन K⁺ और जटिल ऋणायन के रूप में [Fe(CN)₆] ^-4 होता है। ये यौगिक सभी घटक आयनों K⁺ और CN ^- का परीक्षण नहीं देते हैं, इसके स्थान में यह CN ^- को [Fe(CN)₆] ^-4कॉम्प्लेक्स आयन और K⁺⁴ के रूप में देते हैं।

${\ce {K4[Fe(CN)6] -> 4K+ + [Fe(CN)6]^4-}}$

${\ce {[Co(NH3)Cl3] -> No Reaction}}$

लिगेंड के आधार पर उपसहसंयोजक यौगिकों के प्रकार

लिगेंड के आधार पर उपसहसंयोजक यौगिक दो प्रकार के होते हैं

होमोलिप्टिक उपसहसंयोजक यौगिक

वह उपसहसंयोजक यौगिक जिसमें केंद्रीय धातु परमाणु या आयन केवल एक ही प्रकार के दाता समूह से जुड़ा होता है तो उसे होमोलिप्टिक संकर कहते हैं।

उदाहरण

K₄​[Fe(CN)₆​] , [Ni(CO)₄]

हेट्रोलेप्टिक उपसहसंयोजक यौगिक

वह उपसहसंयोजक यौगिक जिसमें केंद्रीय धातु परमाणु या आयन एक से अधिक प्रकार के दाता समूह से जुड़ा होता है तो उसे होमोलिप्टिक संकर कहते हैं।

उदाहरण

[CO(NH₃​)₅​Cl]²⁺

[CO(NH₃​)₄​Cl₂​]⁺

यह भी देखें

उपसहसंयोजन संख्या

लिगेंड और लिगेंड का वर्गीकरण

वर्नर के सिद्धांत के पक्ष में साक्ष्य

संयोजकता बंध सिद्धांत

क्रिस्टल क्षेत्र सिद्धांत

जॉन-टेलर विकृतियां