थियोकेटोन
कार्बनिक रसायन विज्ञान में, थायोकेटोन्स (from Ancient Greek θεῖον (theion) 'sulfur';[1] थियोन्स या थायोकार्बोनिल्स के रूप में भी जाना जाता है) पारंपरिक कीटोन्स से संबंधित ऑर्गोसल्फर यौगिक हैं जिनमें ऑक्सीजन को सल्फर द्वारा प्रतिस्थापित किया गया है।[2] की संरचना के बजाय R2C=O, थायोकेटोन की संरचना होती है R2C=S, जो कार्यात्मक समूह के नाम पर उपसर्ग थियो- द्वारा परिलक्षित होता है। अबाधित अल्काइलथियोकेटोन आमतौर पर पॉलिमर या चक्रीय यौगिक बनाते हैं।[3][4]
संरचना और संबंध
थायोबेंज़ोफेनोन की सी = एस बांड लंबाई 1.63 Å है, जो 1.64 Å के बराबर है, सी = एस थियोफोर्मलडिहाइड की बंधन लंबाई, गैस चरण में मापा जाता है। त्रिविम अन्योन्यक्रियाओं के कारण, फिनाइल समूह समतलीय नहीं होते हैं और द्वितल कोण SC-CC 36° होता है।[5] अबाधित डायलकाइलथिओन्स पोलीमराइज़ या ओलिगोमेराइज़ करते हैं लेकिन थायोकाम्फोर अच्छी तरह से लाल ठोस की विशेषता है।[6] दोहरे बंधन नियम के अनुरूप, अधिकांश एल्काइल थायोकेटोन डिमराइजेशन के संबंध में अस्थिर होते हैं।[7] सल्फर और कार्बन के p ऑर्बिटल्स के बीच ऊर्जा अंतर कीटोन्स में ऑक्सीजन और कार्बन के बीच की तुलना में अधिक है।[8] कार्बन की तुलना में सल्फर के परमाणु ऑर्बिटल्स की ऊर्जा और प्रसार में सापेक्ष अंतर ऑर्बिटल्स के खराब ओवरलैप और HOMO और LUMO के बीच ऊर्जा अंतर इस प्रकार C = S के लिए C = O के सापेक्ष कम हो जाता है।[5] थियोबेंज़ोफेनोन की हड़ताली नीली उपस्थिति को आणविक इलेक्ट्रॉनिक संक्रमण के लिए जिम्मेदार ठहराया जाता है | π→ π* लाल बत्ती के अवशोषण पर संक्रमण।[8] थायोकाम्फोर लाल होता है।
तैयारी के तरीके
थियोन आमतौर पर एस और ओ परमाणुओं का आदान-प्रदान करने वाले अभिकर्मकों का उपयोग करके केटोन्स से तैयार होते हैं। एक सामान्य अभिकर्मक फास्फोरस पेंटासल्फाइड है[9] और संबंधित अभिकर्मक Lawesson की अभिकर्मक। अन्य विधियों में हाइड्रोजन सल्फाइड के साथ संयुक्त हाइड्रोजन क्लोराइड के मिश्रण का उपयोग किया जाता है। Bis(trimethylsilyl) सल्फाइड का भी इस्तेमाल किया गया है।[3][10]
थियोबेंजोफेनोन [(सी6H5)2सीएस] एक स्थिर गहरा नीला यौगिक है जो कार्बनिक सॉल्वैंट्स में आसानी से घुल जाता है। यह हवा में benzophenone और सल्फर को फोटोऑक्सीडाइज करता है। इसकी खोज के बाद से, विभिन्न प्रकार के संबंधित थियोन्स तैयार किए गए हैं।[11]
थायोसल्फाइन्स
थियोसल्फ़ाइन, जिसे थियोकार्बोनिल एस-सल्फ़ाइड्स भी कहा जाता है, सूत्र आर के साथ यौगिक हैं2सीएसएस। यद्यपि सतही रूप से जमा करता है प्रतीत होते हैं, लिंकेज आर के साथ2सी = एस = एस, वे अधिक उपयोगी रूप से 1,3-द्विध्रुवीय के रूप में वर्गीकृत किए गए हैं और वास्तव में 1,3-द्विध्रुवीय साइक्लोएडिशन में भाग लेते हैं। थायोसल्फ़ाइन को तीन सदस्यीय सीएस, डिथिइरेन्स के साथ संतुलन में मौजूद रहने का प्रस्ताव है2 छल्ले। थायोसल्फ़ाइन को अक्सर थियोन्स के रसायन विज्ञान के यंत्रवत चर्चाओं में मध्यवर्ती के रूप में लागू किया जाता है। उदाहरण के लिए, थियोबेंज़ोफेनोन ऑक्सीकरण पर 1,2,4-ट्राइथिओलेन (पीएच) में विघटित हो जाता है।2सी)2S3, जो पीएचडी के साइक्लोडिशन के माध्यम से उत्पन्न होता है2सीएसएस अपने मूल पीएच.डी2सीएस।[12]
यह भी देखें
संदर्भ
- ↑ θεῖον Archived 2017-05-10 at the Wayback Machine, Henry George Liddell, Robert Scott, A Greek–English Lexicon
- ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "Thioketones". doi:10.1351/goldbook.T06356
- ↑ 3.0 3.1 Kuhn, N.; Verani, G. (2007). "Chalcogenone C=E compounds". Handbook of Chalcogen Chemistry: New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium. Royal Society of Chemistry. doi:10.1039/9781847557575-00107.
- ↑ E. Champaigne (1966). "Thioketones". In Saul Patai (ed.). कार्बोनिल समूह. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. Vol. 1. John Wiley & Sons Ltd. p. 916. doi:10.1002/9780470771051.ch17. ISBN 9780470771051.
- ↑ 5.0 5.1 Sustmann, R.; Sicking, W.; Huisgen, R. "A Computational Study of the Cycloaddition of Thiobenzophenone S-Methylide to Thiobenzophenone". J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14425-14434. doi:10.1021/ja0377551
- ↑ Brunelli, M.; Fitch, A. N.; Mora, A. J. (2002). "आर-थियोकाम्फोर की क्रिस्टल संरचनाएं". Zeitschrift für Kristallographie - Crystalline Materials. 217 (2): 83–87. Bibcode:2002ZK....217...83B. doi:10.1524/zkri.217.2.83.20627. S2CID 97935620.
- ↑ Organosulfur Chemistry I: Topics in Current Chemistry, 1999, Volume 204/1999, 127-181, doi:10.1007/3-540-48956-8_2
- ↑ 8.0 8.1 Fisera, L.; Huisgen, R.; Kalwinsch, I.; Langhals,E.; Li, X.; Mloston, G.; Polborn, K.; Rapp, J.; Sicking, W.; Sustmann, R. "New Thione Chemistry". Pure Appl. Chem., 1996, 68, 789-798. doi:10.1351/pac199668040789
- ↑ Polshettiwar, Vivek; Kaushik, M. P. (2004). "A new, efficient and simple method for the thionation of ketones to thioketones using P4S10/Al2O3". Tetrahedron Letters. 45 (33): 6255–6257. doi:10.1016/j.tetlet.2004.06.091.
- ↑ Mcgregor, W. M.; Sherrington, D. C. (1993). "थायोकेटोन और थायोएल्डिहाइड के लिए कुछ हालिया सिंथेटिक मार्ग". Chemical Society Reviews. 22 (3): 199. doi:10.1039/CS9932200199.
- ↑ Okazaki, R.; Tokitoh, N. (2000). "Heavy ketones, the heavier element congeners of a ketone". Accounts of Chemical Research. 33 (9): 625–630. doi:10.1021/ar980073b. PMID 10995200.
- ↑ Rolf Huisgen; J. Rapp (1997). "1,3-Dipolar Cycloadditions. 98. The Chemistry of Thiocarbonyl S-Sulfides". Tetrahedron. 53 (3): 939–960. doi:10.1016/S0040-4020(96)01068-X.
बाहरी कड़ियाँ और आगे पढ़ना
- आईयूपीएसी गोल्ड बुक में सेलोन्स की परिभाषा
- Kroto, H.; Landsberg, B. M.; Suffolk, R. J.; Vodden, A. (1974). "अस्थिर प्रजातियों के फोटोइलेक्ट्रॉन और माइक्रोवेव स्पेक्ट्रा थायोसेटाल्डिहाइड, CH3CHS, और थियोएसीटोन, (CH3)2CS". Chemical Physics Letters. 29 (2): 265–269. Bibcode:1974CPL....29..265K. doi:10.1016/0009-2614(74)85029-3.
श्रेणी:थायोकेटोन्स श्रेणी:कार्यात्मक समूह
