टैंटलम कार्बाइड

From Vigyanwiki
Tantalum carbide
γ-tantalum carbide in cubic phase
Powder of tantalum carbide
Names
IUPAC name
Tantalum carbide
Other names
Tantalum(IV) carbide
Identifiers
3D model (JSmol)
ChemSpider
EC Number
  • (TaC): 235-118-3
  • (TaC0.5): 235-119-9
UNII
  • (TaC): InChI=1S/C.Ta/q-1;+1
    Key: DUMHRFXBHXIRTD-UHFFFAOYSA-N
  • (TaC0.5): InChI=1S/C.2Ta
    Key: VDBAWDHDCVOEAA-UHFFFAOYSA-N
  • (TaC): [Ta+]#[C-]
  • (TaC0.5): [C].[Ta].[Ta]
Properties
TaC
Molar mass 192.96 g/mol
Appearance Brown-gray powder
Odor Odorless
Density 14.3–14.65 g/cm3 (TaC)
15.1 g/cm3 (TaC0.5)[1]
Melting point 3,768 °C (6,814 °F; 4,041 K)
(TaC)[3]
3,327 °C (6,021 °F; 3,600 K)
(TaC0.5)[1]
Boiling point 4,780–5,470 °C (8,640–9,880 °F; 5,050–5,740 K)
(TaC)[1][2]
Insoluble
Solubility Soluble in HF-HNO3 mixture[1]
Thermal conductivity 21 W/m·K[2]
Thermochemistry
36.71 J/mol·K[4]
42.29 J/mol·K
−144.1 kJ/mol
Related compounds
Related refractory ceramic materials
Zirconium nitride
Niobium carbide
Zirconium carbide
Except where otherwise noted, data are given for materials in their standard state (at 25 °C [77 °F], 100 kPa).
☒N verify (what is checkY☒N ?)

टैंटलम कार्बाइड (TaC) अनुभवजन्य सूत्र TaCx के साथ टैंटलम और कार्बन के दोहरी रासायनिक यौगिकों की एक श्रेणी बनाता है। जहां x सामान्यतः 0.4 और 1 के बीच भिन्न होता है। वे धात्विक विद्युत चालकता के साथ अत्यंत ठोस, भंगुर, दुर्दम्य, सिरेमिक सामग्री होते हैं। वे ब्राउन-ग्रे पाउडर के रूप में दिखाई देते हैं, जिन्हें सामान्यतः तापपुंजन द्वारा संसाधित किया जाता है।

महत्वपूर्ण सर्मेट सामग्री के होने पर , टैंटलम कार्बाइड का व्यावसायिक रूप टूल बिट्स में साधित्र को काटने के लिए उपयोग किया जाता है और कभी-कभी टंगस्टन कार्बाइड मिश्र धातुओं में जोड़ा जाता है।[5]

शुद्धता और माप स्थितियों के आधार पर टैंटलम कार्बाइड के गलनांक पहले लगभग 3,880 °C (4,150 K; 7,020 °F) होने का अनुमान लगाया गया था; यह मान युग्मक यौगिकों के लिए उच्चतम होता है।[6][7] और केवल टैंटलम हेफ़नियम कार्बाइड का उच्च गलनांक 3,942 °C (4,215 K; 7,128 °F) होने का अनुमान लगाया गया था।[8] चूँकि नए परीक्षणों ने निर्णायक रूप से सिद्ध किया है कि TaC का वास्तव में 3,768 °C का गलनांक होता है और टैंटलम हेफ़नियम कार्बाइड और हेफ़नियम कार्बाइड दोनों का गलनांक अधिक होता है।[9]

निर्मिति

वैक्यूम या अक्रिय-गैस वातावरण (आर्गन) में टैंटलम और ग्रेफाइट पाउडर के मिश्रण को गर्म करके वांछित संरचना के TaCx पाउडर तैयार किए जाते हैं। तापन लगभग 2,000 °C (2,270 K; 3,630 °F) के तापमान पर एक भट्टी या आर्क गलन स्थापित करके उपयोग किया जाता है।[10][11] वैकल्पिक तकनीक 1,500–1,700 °C (1,770–1,970 K; 2,730–3,090 °F) के तापमान पर निर्वात या हाइड्रोजन वातावरण में कार्बन द्वारा टैंटलम पेंटोक्साइड की कमी होती है, इस पद्धति का उपयोग 1876 में टैंटलम कार्बाइड प्राप्त करने के लिए किया गया था, [12] किन्तु इसमें उत्पाद के स्टोइकोमेट्री पर नियंत्रण का अभाव है।[7] तत्वों से सीधे TaC का उत्पादन स्व-प्रचारित उच्च तापमान संश्लेषण के माध्यम से सूचित किया जाता है।[13]

क्रिस्टल संरचना

β-TaC0.5 यूनिट सेल के साथ, नीला रंग टैंटलम है

TaCx यौगिकों में x = 0.7-1.0 के लिए एक घनीय (रॉक-नमक) क्रिस्टल संरचना होती है;[14] लैटिस पैरामीटर x के साथ बढ़ता है।[15] TaC0.5 के दो प्रमुख क्रिस्टलीय रूप होते हैं। अधिक मात्रा में एंटी-कैडमियम आयोडाइड-प्रकार की त्रिकोणीय संरचना होती है, जो कार्बन परमाणुओं के लिए दीर्घ दूरी क्रम के साथ हेक्सागोनल लैटिस में लगभग 2,000 डिग्री सेल्सियस तक गर्म होने पर बदल जाती है।[10]

सूत्र समरूपता प्रकार पियर्सन प्रतीक त्रिविम ग्रुप नहीं जेड ρ (जी / सेमी 3) ए एन (एम) सी (एनएम)
TaC घन NaCl[15] सीएफ8 एफएम3एम 225 4 14.6 0.4427
TaC0.75 त्रिकोणीय[16] एचआर24 आर3एम 166 12 15.01 0.3116 3
TaC0.5 त्रिकोणीय[17] anti-CdI2 hP3 पी3एम1 164 1 15.08 0.3103 0.4938
TaC0.5 हेक्सागोनल[11] एचपी4 पी63/एमएमसी 194 2 15.03 0.3105 0.4935

यहाँ Z प्रति यूनिट सेल में सूत्र इकाइयों की संख्या है, ρ लैटिस मापदंडों से गणना का घनत्व होता है।

गुण

टैंटलम कार्बाइड में टैंटलम और कार्बन परमाणुओं के बीच का संबंध आयनिक, धातु और सहसंयोजक योगदान का एक जटिल मिश्रण है, और मजबूत सहसंयोजक घटक के कारण, ये कार्बाइड बहुत कठोर और भंगुर पदार्थ होता हैं उदाहरण के लिए, TaC की सूक्ष्म कठोरता, 1,600–2,000 किग्रा/मिमी2 है[18] (~9 मोह) और 285 GPa का लोचदार मापांक है, जबकि टैंटलम के लिए संबंधित मान 110 किग्रा/मिमी2 और 186 GPa हैं।

टैंटलम कार्बाइड में धात्विक विद्युत चालकता होती है, इसका परिमाण और तापमान निर्भरता दोनों के संदर्भ में होती है। TaC में अतिचालकता होती है जिसका TC = 10.35 K अपेक्षाकृत उच्च संक्रमण तापमान होता है। [15]

TaCx के चुंबकीय गुण x ≤ 0.9 के लिए प्रति-चुंबकीय से बड़े x पर अनुचंबकीय में बदलते हैं। HfCx, के लिए एक व्युत्क्रम व्यवहार (बढ़ते x के साथ पैरा- प्रतिचुंबकीय परिवर्तन) देखा गया है, इसके अतिरिक्त इसमें TaC के समान क्रिस्टल संरचना होती है।[19]

आवेदन

टैंटलम कार्बाइड का व्यापक रूप से अति-उच्च तापमान सिरेमिक (यूएचटीसी) में निसादन योजक के रूप में या उच्च-एन्ट्रॉपी मिश्र धातु (एचईए) में सिरेमिक प्रबलीकरण के रूप में गलनांक बिंदु, दृढता, प्रत्यास्थता मापांक, ऊष्मीय चालकता, ऊष्मीय शॉक में उत्कृष्ट भौतिक गुणों के कारण उपयोग किया जाता है। प्रतिरोध, और रासायनिक स्थिरता, जो इसे एयरोस्पेस उद्योगों में विमान और रॉकेट के लिए एक वांछनीय पदार्थ बनते है।

वांग एट अल। SiBCN सिरेमिक मैट्रिक्स को TaC के साथ यांत्रिक मिश्रधातु प्लस प्रतिक्रियाशील तप्त दाबन निसादन विधियों द्वारा संश्लेषित किया जाता है, जिसमें बीएन, ग्रेफाइट और TaC पाउडर को बॉल-मिलिंग के साथ मिलाया जाता है और 1,900 डिग्री सेल्सियस (2,170 के; 3,450 डिग्री फारेनहाइट) पर सिंटर किया जाता है, संश्लेषण के लिए, बॉल-मिलिंग प्रक्रिया ने अन्य घटकों के साथ प्रतिक्रिया किए बिना TaC पाउडर को 5 एनएम तक परिष्कृत किया ,जिससे एग्लोमेरेट्स बनाने की अनुमति मिली, जो 100 एनएम-200 एनएम के व्यास के साथ गोलाकार समूहों से बना है। टीईएम विश्लेषण से पता चला है कि TaC मैट्रिक्स के भीतर 10-20 एनएम के आकार के साथ नैनोकणों के रूप में यादृच्छिक रूप से वितरित किया जाता है, या बीएन में 3-5 एनएम के छोटे आकार के साथ वितरित किया जाता है। परिणामस्वरुप, TaC के 10 wt% जोड़ के साथ सम्मिश्र ने मैट्रिक्स की फ्रैक्चर कठोरता में सुधार किया, जो 127.9 एमपीए की तुलना में अपरिवर्तित SiBCN सिरेमिक के 127.9 एमपीए तक पहुंच गया। यह मुख्य रूप से TaC और SiBCN सिरेमिक मैट्रिक्स के बीच ऊष्मीय विस्तार गुणांकों के बेमेल होने के कारण होता है। चूँकि TaC में SiBCN मैट्रिक्स की तुलना में ऊष्मीय विस्तार एक बड़ा गुणांक है, TaC कण तन्यता प्रतिबल को टिकाये रखता है , जबकि मैट्रिक्स तनन प्रतिबल को रेडियल दिशा में और संकुचित प्रतिबल को स्पर्शरेखा दिशा में रखता है। यह कणों को उपमार्ग करने के लिए दरारें बनाता है और सख्त होने के लिए कुछ ऊर्जा को अवशोषित करता है। इसके अतिरिक्त, TaC कणों का समान वितरण अनाज के आकार में कमी के कारण हॉल-पेट संबंध द्वारा समझाए गए उपज प्रतिबल में सहयोग देता है।[20]


वी एट अल। ने निर्वात आर्क मेल्टिंग का उपयोग करते हुए नोवल दुर्दम्य MoNbRe0.5W(TaC)x HEA मैट्रिक्स को संश्लेषित किया है। एक्सआरडी पैटर्न से पता चला है कि परिणामी सामग्री मुख्य रूप से आधार मिश्र धातु MoNbRe0.5W में एक एकल बीसीसी क्रिस्टल संरचना से बना है और एक बहु-घटक (एमसी) प्रकार कार्बाइड (एनबी, टा, मो, डब्ल्यू) सी एक लैमेलर गलनक्रांतिक संरचना बनाने के लिए TaC जोड़ के आनुपातिक एमसी चरण की मात्रा के साथ होता है। टीईएम विश्लेषण से पता चला है कि बीसीसी और एमसी चरण के बीच लैमेलर इंटरफ़ेस एक समतल और आनुपातिक आकृति विज्ञान प्रस्तुत करता है जो बिना लैटेस अनुपयुक्त अव्यवस्था के साथ अच्छी श्लेषण प्रदर्शित करता है। परिणाम स्वरुप, रेणु आमाप TaC के बढ़ने के साथ घटता है जो हॉल-पेट संबंध द्वारा समझाया गया उपज प्रतिबल में सुधार करता है। लैमेलर संरचना का निर्माण इसलिए होता है क्योंकि ऊंचे तापमान पर, क्योंकि ऊंचे तापमान पर, MoNbRe0.5W(TaC)x सम्मिश्र में अपघटन प्रतिक्रिया होती है: (Mo, Nb, W, Ta)2C → (Mo, Nb, W, Ta) + (Mo, Nb, W, Ta)C जिसमें Re दोनों घटकों में भंग किया जाता है ताकि निम्नलिखित में BCC चरण पहले और MC चरण को न्यूक्लियेट किया जा सके चरण आरेखों के अनुसार।[21] इसके अतिरिक्त, बीसीसी चरण की तुलना में एमसी चरण अपनी शृंखला और अधिक लोचदार संपत्ति के कारण संमिश्रित की क्षमता में भी सुधार करता है।[22]

वू एट अल। 1,683 K (1,410 °C; 2,570 °F) पर गुलिका पेषण और निसादन के साथ TaC जोड़ के साथ Ti(C, N)-आधारित सर्मेट को भी संश्लेषित किया है। टीईएम विश्लेषण से पता चला है कि TaC कार्बनिट्राइड चरण के विघटन में मदद करता है और TaC-बाइंडर चरण में परिवर्तित हो जाता है। परिणामस्वरूप "ब्लैक-कोर-व्हाइट रिम" संरचना का निर्माण होता है जिसमें 3-5 wt% TaC जोड़ के क्षेत्र में अनाज का आकार घटता है और ट्रांसवर्स रप्चर स्ट्रेंथ (TRS) बढ़ता है। 0-3 wt% TaC क्षेत्र ने TRS में कमी दिखाई क्योंकि TaC जोड़ बाइंडर और कार्बोनाइट्राइड चरण के बीच वेटेबिलिटी को कम करता है और छिद्र बनाता है। आगे 5 wt% से अधिक TaC जोड़ने से भी TRS घट जाता है क्योंकि sintering और सरंध्रता के दौरान TaC ढेर हो जाता है। सबसे अच्छा टीआरएस 5wt% जोड़ पर पाया जाता है जहां कम अनाज की सीमा फिसलने के लिए महीन अनाज और सजातीय सूक्ष्म संरचना प्राप्त की जाती है।[23]


प्राकृतिक घटना

टैंटलकार्बाइड टैंटलम कार्बाइड का एक प्राकृतिक रूप है। यह घनाकार, अत्यंत दुर्लभ खनिज है।[24]


यह भी देखें

संदर्भ

  1. 1.0 1.1 1.2 1.3 Lide, David R., ed. (2009). CRC Handbook of Chemistry and Physics (90th ed.). Boca Raton, Florida: CRC Press. ISBN 978-1-4200-9084-0.
  2. 2.0 2.1 US 5196273, Tsantrizos, Peter; Mavropoulos, Lakis T. & Shanker, Kartik et al., "Tantalum carbide composite materials", published 1993-03-23, assigned to Noranda Inc. 
  3. Cedillos-Barraza, Omar; Manara, Dario; Boboridis, K.; Watkins, Tyson; Grasso, Salvatore; Jayaseelan, Daniel D.; Konings, Rudy J. M.; Reece, Michael J.; Lee, William E. (2016). "Investigating the highest melting temperature materials: A laser melting study of the TaC-HFC system". Scientific Reports. 6: 37962. doi:10.1038/srep37962. PMC 5131352. PMID 27905481.
  4. Tantalum carbide in Linstrom, Peter J.; Mallard, William G. (eds.); NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69, National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg (MD) (retrieved 2014-07-02)
  5. Emsley, John (11 August 2003). Nature's building blocks: an A-Z guide to the elements. Oxford University Press. pp. 421–. ISBN 978-0-19-850340-8. Retrieved 2 May 2011.
  6. The claim of melting point of 4,000 °C (4,270 K; 7,230 °F) in TaC0.89 is based not on actual measurement but on an extrapolation of the phase diagram, using an analogy with NbC, see Emeléus
  7. 7.0 7.1 Emeléus, Harry (1968). अकार्बनिक रसायन विज्ञान और रेडियोरसायन में अग्रिम. Academic Press. pp. 174–176. ISBN 978-0-12-023611-4. Retrieved 3 May 2011.
  8. Agte, C.; Alterthum, H. (1930). "उच्च गलनांक पर कार्बाइड के साथ प्रणालियों पर शोध और कार्बन संलयन की समस्या में योगदान". Zeitschrift für technische Physik. 11: 182–191. ISSN 0373-0093.
  9. "New record set for world's most heat resistant material".
  10. 10.0 10.1 Lonnberg, B; Lundstrom, T; Tellgren, R (1986). "A neutron powder diffraction study of Ta2C and W2C". Journal of the Less Common Metals. 120 (2): 239–245. doi:10.1016/0022-5088(86)90648-X.
  11. 11.0 11.1 Rudy, Erwin; Brukl, C. E.; Windisch, Stephan (1968). "Constitution of Ternary Ta-Mo-C Alloys". Journal of the American Ceramic Society. 51 (5): 239–250. doi:10.1111/j.1151-2916.1968.tb13850.x.
  12. Joly, A. (1876). "नाइओबियम और टैंटलम के एज़ाइड्स और कार्बाइड्स पर". Compt. Rend. (in français). 82: 1195.
  13. Shuck, Christopher E.; Manukyan, Khachatur V.; Rouvimov, Sergei; Rogachev, Alexander S.; Mukasyan, Alexander S. (January 2016). "Solid-flame: Experimental validation". Combustion and Flame. 163: 487–493. doi:10.1016/j.combustflame.2015.10.025.
  14. Lavrentyev, A; Gabrelian, B; Vorzhev, V; Nikiforov, I; Khyzhun, O; Rehr, J (2008). "Electronic structure of cubic HfxTa1–xCy carbides from X-ray spectroscopy studies and cluster self-consistent calculations". Journal of Alloys and Compounds. 462 (1–2): 4–10. doi:10.1016/j.jallcom.2007.08.018.
  15. 15.0 15.1 15.2 Valvoda, V. (1981). "X-ray diffraction study of Debye temperature and charge distribution in tantalum monocarbide". Physica Status Solidi A. 64 (1): 133–142. Bibcode:1981PSSAR..64..133V. doi:10.1002/pssa.2210640114.
  16. Yvon, K.; Parthé, E. (1970). "On the crystal chemistry of the close-packed transition-metal carbides. I. The crystal structure of the [zeta]-V, Nb and Ta carbides". Acta Crystallographica Section B. 26 (2): 149–153. doi:10.1107/S0567740870002091.
  17. Bowman, A. L.; Wallace, T. C.; Yarnell, J. L.; Wenzel, R. G.; Storms, E. K. (1965). "The crystal structures of V2C and Ta2C". Acta Crystallographica. 19: 6–9. doi:10.1107/S0365110X65002670.
  18. Kurt H. Stern (1996). Metallurgical and Ceramic Protective Coatings. Chapman & Hall.
  19. Gusev, Aleksandr; Rempel, Andrey; Magerl, Andreas (2001). Disorder and order in strongly nonstoichiometric compounds: transition metal carbides, nitrides, and oxides. Springer. pp. 513–516. ISBN 978-3-540-41817-7. Retrieved 3 May 2011.
  20. Wang, Bingzhu, et al. "Effects of TaC addition on microstructure and mechanical properties of SiBCN composite ceramics." Ceramics International 45.17 (2019): 22138-22147
  21. E. Rudy, S. Windisch, C.E. Brukl, Technical Report No. AFML-TR-65-2, Part II, Ternary Phase Equilibria in Transition Metal Boron-carbon-silicon Systems, vol. XVII, 1967
  22. Wei, Qinqin, et al. "Microstructure evolution, mechanical properties and strengthening mechanism of refractory high-entropy alloy matrix composites with addition of TaC." Journal of Alloys and Compounds 777 (2019): 1168-1175
  23. Wu, Peng, et al. "Effect of TaC addition on the microstructures and mechanical properties of Ti (C, N)-based cermets." Materials & Design 31.7 (2010): 3537-3541
  24. Mindat, http://www.mindat.org/min-7327.html