डायने
कार्बनिक रसायन विज्ञान में, एक डायने (/ˈdaɪiːn/DY-een) (डायोलेफ़िन (/daɪˈoʊləfɪn/dy-OH-lə-fin) या अल्काडियन) एक सहसंयोजक यौगिक है जिसमें आमतौर पर कार्बन परमाणुओं के बीच दो डबल बॉन्ड होते हैं।[1] इस प्रकार उनमें व्यवस्थित नामकरण के मानक उपसर्ग di के साथ दो एल्कीन इकाइयाँ होती हैं। अधिक जटिल अणुओं की एक उपइकाई के रूप में, प्राकृतिक रूप से पाए जाने वाले और सिंथेटिक रसायनों में डायन होते हैं और कार्बनिक संश्लेषण में उपयोग किए जाते हैं। पॉलिमर उद्योग में संयुग्मित डायने का व्यापक रूप से मोनोमर्स के रूप में उपयोग किया जाता है। बहुअसंतृप्त वसा पोषण के लिए रुचि रखते हैं।
कक्षाएं
डबल बांड के सापेक्ष स्थान के आधार पर डायन को तीन वर्गों में विभाजित किया जा सकता है:[1]
- संचित डायनियों में एक सामान्य परमाणु साझा करने वाले दोहरे बंधन होते हैं। परिणाम को अधिक विशेष रूप से एलीन कहा जाता है।
- संयुग्मित डायनियों में संयुग्मित दोहरे बंधन होते हैं जो एक एकल बंधन द्वारा अलग होते हैं। अनुनाद के कारण संयुग्मित डायन अन्य डाइनियों की तुलना में अधिक स्थायी होते हैं।
- असंबद्ध डायनियों में दो या दो से अधिक एकल बंधों द्वारा अलग किए गए दोहरे बंधन होते हैं। वे आम तौर पर आइसोमेरिक संयुग्मित डायनियों से कम स्थिर होते हैं। इसे आइसोलेटेड डायन के रूप में भी जाना जा सकता है।
गोल्ड बुक की परिभाषा के अनुसार, एक डायन में एक या एक से अधिक विषम परमाणु शामिल हो सकते हैं जो असंतृप्त कार्बन परमाणुओं को प्रतिस्थापित करते हैं, जो ऐसी संरचनाएँ प्रदान करते हैं जिन्हें अधिक विशेष रूप से हेटेरोडाइन कहा जा सकता है।[1]
जिन यौगिकों में दो से अधिक दोहरे बंधन होते हैं, उन्हें पॉलीन कहा जाता है। पॉलिएन्स और डायनेस कई गुण साझा करते हैं।
डायन्स का संश्लेषण
औद्योगिक पैमाने पर, ब्यूटेन के थर्मल क्रैकिंग द्वारा ब्यूटाडीन तैयार किया जाता है। इसी तरह गैर-चयनात्मक प्रक्रिया में, कोयले के टार से डायसाइक्लोपेंटैडीन प्राप्त किया जाता है।
प्रयोगशाला में, अधिक निर्देशित और अधिक नाजुक प्रक्रियाओं को नियोजित किया जाता है जैसे कि डिहाइड्रोहैलोजनेशन और कंडेनसेशन (रसायन विज्ञान)। असंख्य जैविक प्रतिक्रियाएँ विकसित की गई हैं, जैसे कि व्हिटिंग प्रतिक्रिया। गैर-संयुग्मित डायनियों के परिवार संयुग्मित डायनियों के oligomerization और डिमर (रसायन विज्ञान) से प्राप्त होते हैं। उदाहरण के लिए, 1,3-ब्यूटाडाइन | 1,3-ब्यूटाडाइन के डिमराइजेशन द्वारा 1,5-साइक्लोएक्टाडाइन और विनाइलसाइक्लोहेक्सिन का उत्पादन किया जाता है।
डायने युक्त वसा अम्ल एसिटाइल CoA से जैवसंश्लेषण हैं।
α,ω-Dienes का सूत्र है (CH2)n(सीएच = सीएच2)2. वे चक्रीय डायनियों के एथेनोलिसिस द्वारा औद्योगिक रूप से तैयार किए जाते हैं। उदाहरण के लिए, 1,5-हेक्साडाइन | 1,5-हेक्साडाइन और 1,9-डेकाडियन, उपयोगी क्रॉसलिंकिंग एजेंट और सिंथेटिक इंटरमीडिएट, क्रमशः 1,5-साइक्लोएक्टाडीन | 1,5-साइक्लोएक्टाडीन और साइक्लोएक्टीन से उत्पादित होते हैं। उत्प्रेरक रे से प्राप्त होता है2O7 एल्यूमिना पर।[2]
प्रतिक्रियाशीलता और उपयोग
बहुलकीकरण
अल्केन्स की सबसे अधिक प्रचलित प्रतिक्रिया, जिसमें डायन शामिल हैं, पोलीमराइज़ेशन है। 1,3-ब्यूटाडाइन टायरों में इस्तेमाल होने वाले सिंथेटिक रबर का अग्रदूत है, और आइसोप्रीन प्राकृतिक रबर का अग्रदूत है। क्लोरोप्रीन संबंधित है लेकिन यह एक सिंथेटिक मोनोमर है।
साइक्लोएडिशन
संयुग्मित डायनियों के लिए एक महत्वपूर्ण प्रतिक्रिया डायल्स-एल्डर प्रतिक्रिया है। प्राकृतिक उत्पादों के संश्लेषण के लिए इस प्रतिक्रियाशीलता का फायदा उठाने के लिए कई विशिष्ट आहार विकसित किए गए हैं (उदाहरण के लिए, डेनिशेफ्स्की के डायन)।
अन्य जोड़ प्रतिक्रियाएं
संयुग्मित डायन 1,2-जोड़ और 1,4-जोड़ मार्ग दोनों द्वारा ब्रोमिन और हाइड्रोजन जैसे अभिकर्मकों को जोड़ते हैं। ध्रुवीय अभिकर्मकों का जोड़ जटिल आर्किटेक्चर उत्पन्न कर सकता है:[3]
![2,6-डाइक्लोरो-9-थियाबिसाइक्लो [3.3.1] नॉनेन, संश्लेषण और प्रतिक्रियाएं](/wiki/File:CODSCl2.png)
मेटाथेसिस प्रतिक्रियाएं
गैर-संयुग्मित डायन रिंग-क्लोजिंग मेटाथिसिस प्रतिक्रियाओं के लिए सबस्ट्रेट्स हैं। इन प्रतिक्रियाओं के लिए धातु उत्प्रेरक की आवश्यकता होती है:
अम्लता
एक दोहरे बंधन से सटे स्थिति अम्लीय होती है क्योंकि परिणामी एलिल आयन अनुनाद द्वारा स्थिर होता है। यह प्रभाव अधिक स्पष्ट हो जाता है क्योंकि अधिक स्थिरता बनाने के लिए अधिक एल्केन्स शामिल होते हैं। उदाहरण के लिए, 1,4-डाइन की स्थिति 3 या 1,3-डाइन की स्थिति 5 पर अवक्षेपण एक पेंटाडाइनाइल आयन देता है। एक और भी बड़ा प्रभाव देखा जाता है यदि आयन सुगंधित है, उदाहरण के लिए, cyclopentadieneियल आयन देने के लिए साइक्लोपेंटैडिएन का अवक्षेपण।
लिगेंड के रूप में
डिएन्स का व्यापक रूप से ऑर्गोनोमेटेलिक रसायन विज्ञान में chelating ligands का उपयोग किया जाता है। कुछ मामलों में वे प्लेसहोल्डर लिगेंड के रूप में काम करते हैं, जिन्हें उत्प्रेरक चक्र के दौरान हटा दिया जाता है। उदाहरण के लिए, बीआईएस (साइक्लोएक्टाडीन) निकेल (0) में साइक्लोऑक्टाडाइन (कॉड) लिगेंड अस्थिर होते हैं। कुछ मामलों में, डायन दर्शक लिगेंड होते हैं, जो एक उत्प्रेरक चक्र के दौरान समन्वित रहते हैं और उत्पाद वितरण को प्रभावित करते हैं। चिरायता डायनेज का भी वर्णन किया गया है।[5] अन्य डायन परिसरों में शामिल हैं (ब्यूटाडाइन) आयरन ट्राइकार्बोनिल | (ब्यूटाडाइन) आयरन ट्राइकार्बोनिल, साइक्लोबुटाडाइनेइरॉन ट्राइकार्बोनिल, और साइक्लोएक्टाडाइन रोडियम क्लोराइड डिमर
संदर्भ
- ↑ 1.0 1.1 1.2 IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "dienes". doi:10.1351/goldbook.D01699
- ↑ Lionel Delaude, Alfred F. Noels (2005). "स्थानांतरण". Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/0471238961.metanoel.a01. ISBN 0471238961.
{{cite encyclopedia}}: CS1 maint: uses authors parameter (link) - ↑ Roger Bishop. "9-Thiabicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 9, p. 692Díaz, David Díaz; Converso, Antonella; Sharpless, K. Barry; Finn, M. G. (2006). "2,6-Dichloro-9-thiabicyclo[3.3.1]nonane: Multigram Display of Azide and Cyanide Components on a Versatile Scaffold". Molecules. 11 (4): 212–218. doi:10.3390/11040212. PMC 6148556. PMID 17962753.
- ↑ Hayashi T, Ueyama K, Tokunaga N, Yoshida K (2003). "A Chiral Chelating Diene as a New Type of Chiral Ligand for Transition Metal Catalysts: Its Preparation and Use for the Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition". J. Am. Chem. Soc. 125 (38): 11508–11509. doi:10.1021/ja037367z. PMID 13129348.
- ↑ Ryo Shintani, Tamio Hayashi, "Chiral Diene Ligands for Asymmetric Catalysis" Aldrich Chimica Acta 2009, vol. 42, number 2, pp. 31-38.
