डिहाइड्रोहैलोजनेशन
रसायन विज्ञान में, डीहाइड्रोहैलोजेनेशन एक उन्मूलन प्रतिक्रिया है जो एक सब्सट्रेट (रसायन विज्ञान) से हाइड्रोजन हलाइड को हटा देता है। प्रतिक्रिया आमतौर पर अल्केन्स के संश्लेषण से जुड़ी होती है, लेकिन इसके व्यापक अनुप्रयोग हैं।
अल्काइल हलाइड्स से डीहाइड्रोहैलोजनीकरण
परंपरागत रूप से, अल्काइल हलाइड्स डीहाइड्रोहैलोजनेशन के लिए सबस्ट्रेट्स हैं। एल्काइल halide एक एल्कीन बनाने में सक्षम होना चाहिए, इस प्रकार आसन्न कार्बन पर कोई सी-एच बांड नहीं होने वाले हैलाइड्स उपयुक्त सब्सट्रेट नहीं हैं। आर्य हलाइड्स भी अनुपयुक्त हैं। मजबूत आधार के साथ उपचार करने पर, क्लोरोपेट्रोल डिहाइड्रोहैलोजनेट्स एक बेंजीन मध्यवर्ती के माध्यम से क्लोरोबेंजीन के फिनोल#हाइड्रोलिसिस देता है।
एल्केन्स के लिए बेस-प्रमोटेड रिएक्शन्स
जब एक मजबूत आधार के साथ इलाज किया जाता है तो कई अल्काइल क्लोराइड इसी एल्केन में परिवर्तित हो जाते हैं।[1] इसे β-उन्मूलन अभिक्रिया भी कहते हैं और यह एक प्रकार की विलोपन अभिक्रिया है। कुछ प्रोटोटाइप नीचे दिखाए गए हैं:
यहां एथिल क्लोराइड पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के साथ प्रतिक्रिया करता है, आमतौर पर इथेनॉल जैसे विलायक में ईथीलीन देता है। इसी तरह 1-क्लोरोप्रोपीन |1-क्लोरोप्रोपेन और 2-क्लोरोप्रोपेन|2-क्लोरोप्रोपेन प्रोपेन देते हैं।
ज़ैतसेव का नियम इस प्रतिक्रिया प्रकार के लिए प्रतिगामीता की भविष्यवाणी करने में मदद करता है।
सामान्य तौर पर, पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के साथ हैलोएल्केन की प्रतिक्रिया एस के साथ प्रतिस्पर्धा कर सकती हैNOH द्वारा 2 न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया− एक मजबूत, अबाधित न्यूक्लियोफाइल। अल्कोहल हालांकि आम तौर पर मामूली उत्पाद होते हैं। डीहाइड्रोहैलोजनेशन अक्सर मजबूत क्षार जैसे पोटेशियम टर्ट-ब्यूटोक्साइड|पोटेशियम टर्ट-ब्यूटोक्साइड (के+ [सीएच3]3सीओ-).
एल्काइन्स के लिए बेस-प्रमोटेड रिएक्शन्स
मजबूत आधार के साथ उपचार करने पर, वाइसिनल (रसायन विज्ञान) डाइहैलाइड एल्काइन में परिवर्तित हो जाते हैं।[2]
थर्मल क्रैकिंग
एक औद्योगिक पैमाने पर, ऊपर वर्णित बेस-प्रमोटेड डीहाइड्रोहैलोजनेशन को नापसंद किया जाता है। क्षार हलाइड नमक का निपटान समस्याग्रस्त है। इसके बजाय ऊष्मीय रूप से प्रेरित डिहाइड्रोहैलोजनेशन को प्राथमिकता दी जाती है। एक उदाहरण 1,2-डाइक्लोरोइथेन | 1,2-डाइक्लोरोइथेन को गर्म करके विनाइल क्लोराइड के उत्पादन द्वारा प्रदान किया जाता है:[3]
- सीएच2सीएल-सीएच2सीएल → सीएच2= सीएचसीएल + एचसीएल
परिणामी एचसीएल को ऑक्सीक्लोरिनेशन प्रतिक्रिया में पुन: उपयोग किया जा सकता है।
ऊष्मीय रूप से प्रेरित डिहाइड्रोफ्लोरिनेशन फ्लोरोओलेफिन्स और हाइड्रोफ्लोरोओलफिन के उत्पादन में कार्यरत हैं। एक उदाहरण 1,2,3,3,3-पेंटाफ्लोरोप्रोपेन की तैयारी है। 1,1,2,3,3,3-हेक्साफ्लोरोप्रोपेन से 1,2,3,3,3-पेंटाफ्लोरोप्रोपीन
- सीएफ2एचसीएच (एफ) सीएफ3 → सीएचएफ = सी (एफ) सीएफ3 + एचएफ
अन्य डिहाइड्रोहैलोजेनेशन
एपॉक्साइड्स
क्लोरोहाइड्रिन्स, संयोजकता वाले यौगिक R(HO)CH-CH(Cl)R', एपॉक्साइड देने के लिए डीहाइड्रोक्लोरिनेशन से गुजरते हैं। प्रोपलीन क्लोरोहाइड्रिन से सालाना लाखों टन प्रोपलीन ऑक्साइड का उत्पादन करने के लिए इस प्रतिक्रिया को औद्योगिक रूप से नियोजित किया जाता है:[4]
- सीएच3सीएच (ओएच) सीएच2सीएल + केओएच → सीएच3सीएच (ओ) केवल2 + एच2ओ + केसीएल
आइसोसायनाइड्स
एक प्राथमिक अमीन पर क्लोरोफॉर्म की क्रिया से आइसोसायनाइड्स के संश्लेषण के लिए कार्बाइलमाइन प्रतिक्रिया में तीन डीहाइड्रोहैलोजन शामिल होते हैं। पहला डिहाइड्रोहैलोजेनेशन डाइक्लोरोकार्बिन का निर्माण है:
- कोह + सीएचसीएल3 → केसीएल + एच2ओ + सीसीएल2
दो क्रमिक आधार-मध्यस्थता वाले डीहाइड्रोक्लोरिनेशन चरणों के परिणामस्वरूप आइसोसाइनाइड का निर्माण होता है।[5]
समन्वय यौगिक
डीहाइड्रोहैलोजनेशन कार्बनिक रसायन तक ही सीमित नहीं है। कुछ धातु-कार्बनिक यौगिक | धातु-कार्बनिक समन्वय यौगिक हाइड्रोजन हलाइड्स को समाप्त कर सकते हैं,[6] या तो अनायास,[7] थर्मल अपघटन, या तंत्र रसायन द्वारा ठोस आधार जैसे पोटेशियम हाइड्रोक्साइड के साथ।[8] उदाहरण के लिए, नमक (रसायन विज्ञान) जिसमें क्लोरोआयन आयनों से जुड़े अम्लीय धनायन हाइड्रोजन होते हैं, अक्सर विहाइड्रोहैलोजन प्रतिक्रियाओं से विपरीत रूप से गुजरते हैं:[6]
- [बी-एच]+···[एक्स-एमएलn]- ⇌ [बी-एमएलn] + एचएक्स
जहाँ B एक बुनियादी लिगेंड है जैसे कि पिरिडीन, X एक हैलोजन (आमतौर पर क्लोरीन या ब्रोमीन) है, M एक धातु है जैसे कोबाल्ट, तांबा, जस्ता, पैलेडियम या प्लैटिनम, और Ln दर्शक लिगेंड हैं।
संदर्भ
- ↑ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3rd ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
- ↑ A. Le Coq and A. Gorgues (1979). "Alkyness via Phase Transfer-Catalyzed Dehydrohalogenation: Propiolaldehyde Diethyl Acetal". Organic Syntheses. 59: 10. doi:10.15227/orgsyn.059.0010.
- ↑ M. Rossberg et al. "Chlorinated Hydrocarbons" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a06_233.pub2
- ↑ Nijhuis, T. Alexander; Makkee, Michiel; Moulijn, Jacob A.; Weckhuysen, Bert M. "The Production of Propene Oxide: Catalytic Processes and Recent Developments" Industrial & Engineering Chemistry Research 2006, volume 45, 3447-3459. doi:10.1021/ie0513090
- ↑ Gokel, G.W.; Widera, R.P.; Weber, W.P. (1988). "Phase-transfer Hofmann carbylamine reaction: tert-butyl isocyanide". Organic Syntheses. 55: 232. doi:10.15227/orgsyn.055.0096.
- ↑ 6.0 6.1 Martí-Rujas, Javier; Guo, Fang (2021). "दूसरे क्षेत्र के समन्वय परिसरों में डीहाइड्रोहैलोजन प्रतिक्रियाएं". Dalton Trans. 50 (34): 11665–11680. doi:10.1039/D1DT02099D. PMID 34323900. S2CID 236496267.
- ↑ Mínguez Espallargas, Guillermo; Brammer, Lee; van de Streek, Jacco; Shankland, Kenneth; Florence, Alastair J.; Adams, Harry (2006). "प्रतिवर्ती एक्सट्रूज़न और क्रिस्टलीय ठोस द्वारा एचसीएल अणुओं का अपटेक जिसमें समन्वय बॉन्ड क्लीवेज और फॉर्मेशन शामिल है". J. Am. Chem. Soc. 128 (30): 9584–9585. doi:10.1021/ja0625733. PMID 16866484.
- ↑ James, Stuart L.; Adams, Christopher J.; Bolm, Carsten; Braga, Dario; Collier, Paul; Friščić, Tomislav; Grepioni, Fabrizia; Harris, Kenneth D. M.; Hyett, Geoff; Jones, William; Krebs, Anke; Mack, James; Maini, Lucia; Orpen, A. Guy; Parkin, Ivan P.; Shearouse, William C.; Steed, Jonathan W.; Waddell, Daniel C. (2012). "Mechanochemistry: opportunities for new and cleaner synthesis" (PDF). Chem. Soc. Rev. 41 (1): 413–447. doi:10.1039/C1CS15171A. PMID 21892512.
बाहरी संबंध
- Dehydrohalogenation of Alkyl Halides Archived 2021-04-11 at the Wayback Machine
