लिडरसन विधि
लिडरसन विधि[1] क्रिटिकल गुणों के तापमान (Tc), दबाव (Pc) और आयतन (Vc) का अनुमान लगाने के लिए एक समूह योगदान विधि है। लिडरसेन विधि का प्रयोग कई नई प्रारूपों के प्रतिरूप और समीकरणों के रूप में किया जाता है, जैसे जोबैक,[2] क्लिंसविक्ज़ विधि,[3] एम्ब्रोस,[4] गनी-कोंस्टेंटिनौ[5] आदि।
लिडरसन विधि क्रांतिक तापमान के परिप्रेक्ष्य में गुल्डबर्ग नियम पर आधारित है जो सामान्य क्वथनांक और क्रांतिक तापमान के मध्य संबंध स्थापित करता है।
समीकरण
क्रांतिक तापमान
गुलडबर्ग ने पाया है कि सामान्य क्वथनांक Tb का एक प्राथमिक अनुमान, जब केल्विन अर्थात, एक पूर्ण तापमान के रूप में व्यक्त किया जाता है तों यह महत्वपूर्ण तापमान Tc का लगभग दो-तिहाई होता है। लिडरसन इस मूल विचार का उपयोग करता है परंतु अधिक सटीक मानों की गणना करता है।
क्रांतिक दबाव
क्रांतिक आयतन
M दाढ़ द्रव्यमान है और Gi एक अणु के कार्यात्मक समूहों के लिए समूह योगदान है अर्थात तीनों गुणों के लिए भिन्न-भिन्न हैं।
समूह योगदान
| Group | Gi (Tc) | Gi (Pc) | Gi (Vc) | Group | Gi (Tc) | Gi (Pc) | Gi (Vc) |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| -CH3,-CH2- | 0.020 | 0.227 | 55.0 | >CH | 0.012 | 0.210 | 51.0 |
| -C< | - | 0,210 | 41.0 | =CH2,#CH | 0.018 | 0,198 | 45.0 |
| =C<,=C= | - | 0.198 | 36.0 | =C-H,#C- | 0.005 | 0.153 | 36.0 |
| -CH2-(Ring) | 0.013 | 0.184 | 44.5 | >CH-(Ring) | 0.012 | 0.192 | 46.0 |
| >C<(Ring) | -0.007 | 0.154 | 31.0 | =CH-,=C<,=C=(Ring) | 0.011 | 0.154 | 37.0 |
| -F | 0.018 | 0.224 | 18.0 | -Cl | 0.017 | 0.320 | 49.0 |
| -Br | 0.010 | 0.500 | 70.0 | -I | 0.012 | 0.830 | 95.0 |
| -OH | 0.082 | 0.060 | 18.0 | -OH(Aromat) | 0.031 | -0.020 | 3.0 |
| -O- | 0.021 | 0.160 | 20.0 | -O-(Ring) | 0.014 | 0.120 | 8.0 |
| >C=O | 0.040 | 0.290 | 60.0 | >C=O(Ring) | 0.033 | 0.200 | 50.0 |
| HC=O- | 0.048 | 0.330 | 73.0 | -COOH | 0.085 | 0.400 | 80.0 |
| -COO- | 0.047 | 0.470 | 80.0 | -NH2 | 0.031 | 0.095 | 28.0 |
| >NH | 0.031 | 0.135 | 37.0 | >NH(Ring) | 0.024 | 0.090 | 27.0 |
| >N | 0.014 | 0.170 | 42.0 | >N-(Ring) | 0.007 | 0.130 | 32.0 |
| -CN | 0.060 | 0.360 | 80.0 | -NO2 | 0.055 | 0.420 | 78.0 |
| -SH,-S- | 0.015 | 0.270 | 55.0 | -S-(Ring) | 0.008 | 0.240 | 45.0 |
| =S | 0.003 | 0.240 | 47.0 | >Si< | 0.030 | 0.540 | - |
| -B< | 0.030 | - | - |
उदाहरण गणना
एसीटोन दो अलग-अलग समूहों में खंडित है, एक कार्बोनिल समूह और दो मिथाइल समूह। महत्वपूर्ण मात्रा के लिए निम्नलिखित गणना परिणाम:
वीc = 40 + 60.0 + 2 * 55.0 = 210 सेमी3</उप>
साहित्य में (जैसे डॉर्टमुंड डाटा बैंक में) मान 215.90 सेमी3</सुप>,[6] 230.5 सेमी3</उप> [7] और 209.0 सेमी3</उप> [8] प्रकाशित हैं।
संदर्भ
- ↑ Lydersen, a.L. "कार्बनिक यौगिकों के महत्वपूर्ण गुणों का अनुमान". Engineering Experiment Station Report. Madison, Wisconsin: University of Wisconsin College Engineering. 3.
- ↑ Joback, K.G.; Reid, R.C. (1987). "समूह-योगदान से शुद्ध-घटक गुणों का अनुमान". Chemical Engineering Communications. Informa UK Limited. 57 (1–6): 233–243. doi:10.1080/00986448708960487. ISSN 0098-6445.
- ↑ Klincewicz, K. M.; Reid, R. C. (1984). "समूह योगदान विधियों के साथ महत्वपूर्ण गुणों का अनुमान". AIChE Journal. Wiley. 30 (1): 137–142. doi:10.1002/aic.690300119. ISSN 0001-1541.
- ↑ Ambrose, D. (1978). वाष्प-तरल महत्वपूर्ण गुणों का सहसंबंध और अनुमान। I. कार्बनिक यौगिकों के महत्वपूर्ण तापमान. National Physical Laboratory Reports Chemistry. Vol. 92. p. 1-35.
- ↑ Constantinou, Leonidas; Gani, Rafiqul (1994). "शुद्ध यौगिकों के गुणों का आकलन करने के लिए नई समूह योगदान पद्धति". AIChE Journal. Wiley. 40 (10): 1697–1710. doi:10.1002/aic.690401011. ISSN 0001-1541.
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- ↑ Herz, W.; Neukirch, E. (1923). "Zur Kenntnis kritischer Grössen". Z.Phys.Chem.(Leipzig). 104: S.433-450. doi:10.1515/zpch-1923-10429. S2CID 99833350.
- ↑ Kobe, Kenneth A.; Crawford, Horace R.; Stephenson, Robert W. (1955). "Industrial Design Data—Critical Properties and Vapor Presesures of Some Ketones". Industrial & Engineering Chemistry. American Chemical Society (ACS). 47 (9): 1767–1772. doi:10.1021/ie50549a025. ISSN 0019-7866.
