लिडरसन विधि
लिडरसन विधि[1] क्रिटिकल गुणों के तापमान (Tc), दबाव (Pc) और आयतन (Vc) का अनुमान लगाने के लिए एक वर्ग योगदान विधि है। लिडरसेन विधि का प्रयोग कई नई प्रारूपों के प्रतिरूप और समीकरणों के रूप में किया जाता है, जैसे जोबैक,[2] क्लिंसविक्ज़ विधि,[3] एम्ब्रोस,[4] गनी-कोंस्टेंटिनौ[5] आदि।
लिडरसन विधि क्रांतिक तापमान के परिप्रेक्ष्य में गुल्डबर्ग नियम पर आधारित है जो सामान्य क्वथनांक और क्रांतिक तापमान के मध्य संबंध स्थापित करता है।
समीकरण
क्रांतिक तापमान
गुलडबर्ग ने पाया है कि सामान्य क्वथनांक Tb का एक प्राथमिक अनुमान, जब केल्विन अर्थात, एक पूर्ण तापमान के रूप में व्यक्त किया जाता है तों यह महत्वपूर्ण तापमान Tc का लगभग दो-तिहाई होता है। लिडरसन इस मूल विचार का उपयोग करता है परंतु अधिक सटीक मानों की गणना करता है।
क्रांतिक दबाव
क्रांतिक आयतन
M दाढ़ द्रव्यमान है और Gi एक अणु के कार्यात्मक समूहों के लिए समूह योगदान है अर्थात तीनों गुणों के लिए भिन्न-भिन्न हैं।
वर्ग योगदान
| वर्ग | Gi (Tc) | Gi (Pc) | Gi (Vc) | वर्ग | Gi (Tc) | Gi (Pc) | Gi (Vc) |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| -CH3,-CH2- | 0.020 | 0.227 | 55.0 | >CH | 0.012 | 0.210 | 51.0 |
| -C< | - | 0,210 | 41.0 | =CH2,#CH | 0.018 | 0,198 | 45.0 |
| =C<,=C= | - | 0.198 | 36.0 | =C-H,#C- | 0.005 | 0.153 | 36.0 |
| -CH2-(चक्र) | 0.013 | 0.184 | 44.5 | >CH-(चक्र) | 0.012 | 0.192 | 46.0 |
| >C<(चक्र) | -0.007 | 0.154 | 31.0 | =CH-,=C<,=C=(चक्र) | 0.011 | 0.154 | 37.0 |
| -F | 0.018 | 0.224 | 18.0 | -Cl | 0.017 | 0.320 | 49.0 |
| -Br | 0.010 | 0.500 | 70.0 | -I | 0.012 | 0.830 | 95.0 |
| -OH | 0.082 | 0.060 | 18.0 | -OH(Aromat) | 0.031 | -0.020 | 3.0 |
| -O- | 0.021 | 0.160 | 20.0 | -O-(चक्र) | 0.014 | 0.120 | 8.0 |
| >C=O | 0.040 | 0.290 | 60.0 | >C=O(चक्र) | 0.033 | 0.200 | 50.0 |
| HC=O- | 0.048 | 0.330 | 73.0 | -COOH | 0.085 | 0.400 | 80.0 |
| -COO- | 0.047 | 0.470 | 80.0 | -NH2 | 0.031 | 0.095 | 28.0 |
| >NH | 0.031 | 0.135 | 37.0 | >NH(चक्र) | 0.024 | 0.090 | 27.0 |
| >N | 0.014 | 0.170 | 42.0 | >N-(चक्र) | 0.007 | 0.130 | 32.0 |
| -CN | 0.060 | 0.360 | 80.0 | -NO2 | 0.055 | 0.420 | 78.0 |
| -SH,-S- | 0.015 | 0.270 | 55.0 | -S-(चक्र) | 0.008 | 0.240 | 45.0 |
| =S | 0.003 | 0.240 | 47.0 | >Si< | 0.030 | 0.540 | - |
| -B< | 0.030 | - | - |
उदाहरण गणना
एसीटोन दो भिन्न-भिन्न समूहों में विभाजित है, पहला कार्बोनिल वर्ग और दूसरा मिथाइल वर्ग। क्रांतिक आयतन के लिए निम्नलिखित गणना परिणाम दिया गया है :
Vc = 40 + 60.0 + 2 * 55.0 = 210 सेमी3
विभिन्न साहित्य, जैसे डॉर्टमुंड डाटा बैंक में, 215.90 सेमी3,[6] 230.5 सेमी3 [7] और 209.0 सेमी3 [8] मान प्रकाशित हैं।।
संदर्भ
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