गिलमैन अभिकर्मक
एक गिलमैन अभिकर्मक एक लिथियम और तांबा (ऑर्गेनोताँबा यौगिक) अभिकर्मक यौगिक है, R2CuLi, जहाँ R एक ऐल्किल या आर्यल है। ये अभिकर्मक उपयोगी हैं क्योंकि, संबंधित ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक ों और ऑर्गेनोलिथियम अभिकर्मक ों के विपरीत, वे आर समूह (कोरी-हाउस संश्लेषण | कोरी-हाउस प्रतिक्रिया) के साथ हलाइड्स समूह को बदलने के लिए कार्बनिक halide हलाइड्स के साथ प्रतिक्रिया करते हैं। इस तरह की विस्थापन प्रतिक्रियाएं साधारण बिल्डिंग ब्लॉक्स से जटिल उत्पादों के संश्लेषण की अनुमति देती हैं।[1]
प्रतिक्रियाएं
इन अभिकर्मकों की खोज हेनरी गिलमैन और सहकर्मियों ने की थी।[2] लिथियम डाइमिथाइलकॉपर (CH .)3)2-78 डिग्री सेल्सियस पर टेट्राहाइड्रोफुरान में मिथाइललिथियम में कॉपर (I) आयोडाइड मिलाकर CuLi तैयार किया जा सकता है। नीचे दर्शाई गई प्रतिक्रिया में,[3] गिलमैन अभिकर्मक एक मिथाइलेटिंग अभिकर्मक है जो एक संयुग्मित जोड़ में एक अल्कीन के साथ प्रतिक्रिया करता है, और नकारात्मक चार्ज एक न्यूक्लियोफिलिक एसाइल प्रतिस्थापन में फंस जाता है जिसमें एस्टर समूह एक चक्रीय अल्फा-बीटा असंतृप्त कार्बोनिल यौगिक बनाता है।
न्यूक्लियोफाइल की कोमलता के कारण, वे 1,2 जोड़ के बजाय संयुग्मित एनोन पर 1,4 जोड़ करते हैं।
संरचना
लिथियम डाइमिथाइलक्यूप्रेट डायइथाइल इथर में एक 8-सदस्यीय रिंग बनाने वाले डिमर (रसायन विज्ञान) के रूप में मौजूद है। इसी तरह, लिथियम डाइफेनिलक्यूप्रेट एक डिमेरिक ईथर के रूप में क्रिस्टलीकृत होता है, [{Li(OEt2)}(CuPh2)]2.[4]
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अगर ली+ आयन क्राउन ईथर 12-मुकुट-4 -4 के साथ जटिल होते हैं, जिसके परिणामस्वरूप डायऑर्गेनिलक्यूप्रेट आयन तांबे पर एक रैखिक समन्वय ज्यामिति को अपनाते हैं।[5]
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मिश्रित कपरेट
आम तौर पर गिलमैन अभिकर्मकों की तुलना में अधिक उपयोगी तथाकथित मिश्रित कप्रेट हैं [RCuX] सूत्र के साथ- और [R2क्यूएक्स]2−. इस तरह के यौगिकों को अक्सर कॉपर (I) हैलाइड्स और साइनाइड में ऑर्गेनोलिथियम अभिकर्मक के अतिरिक्त द्वारा तैयार किया जाता है। ये मिश्रित कप्रेट अधिक स्थिर और अधिक आसानी से शुद्ध होते हैं।[6] मिश्रित कप्रेट द्वारा संबोधित एक समस्या एल्काइल समूह का किफायती उपयोग है। इस प्रकार, कुछ अनुप्रयोगों में, मिश्रित कप्रेट का सूत्र होता है Li
2[Cu(2-thienyl)(CN)R] थिएनिलिथियम और क्यूप्रस साइनाइड को मिलाकर तैयार किया जाता है जिसके बाद कार्बनिक समूह को स्थानांतरित किया जाता है। इस उच्च क्रम मिश्रित कप्रेट में, साइनाइड और थिएनाइल दोनों समूह स्थानांतरित नहीं होते हैं, केवल आर समूह करता है।[7]
यह भी देखें
- ऑर्गेनोलिथियम अभिकर्मक
- ऑर्गनोकॉपर
- ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक
- कप्रेट (रसायन विज्ञान)
बाहरी संबंध
इस पृष्ठ में अनुपलब्ध आंतरिक कड़ियों की सूची
- ऑर्गनोकॉपर यौगिक
- एल्काइल
- कार्बनिक हैलाइड
- रासायनिक प्रतिक्रिया
- कॉपर (आई) आयोडाइड
- alkyne
- संयुग्म जोड़
संदर्भ
- ↑ J. F. Normant (1972). "संश्लेषण में Organocopper(I) यौगिकों और Organocuprates". Synthesis. 1972 (2): 63–80. doi:10.1055/s-1972-21833.
- ↑ Henry Gilman, Reuben G. Jones, and L. A. Woods (1952). "मिथाइलकॉपर की तैयारी और ऑर्गनोकॉपर यौगिकों के अपघटन पर कुछ अवलोकन". Journal of Organic Chemistry. 17 (12): 1630–1634. doi:10.1021/jo50012a009.
{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link) - ↑ Modern Organocopper Chemistry, N. Krause Ed. Wiley-VCH, 2002.
- ↑ N. P. Lorenzen; E. Weiss (1990). "डिमेरिक लिथियम डिफेनिलक्यूप्रेट का संश्लेषण और संरचना:[{Li(OEt)2}(CuPh2)]2". Angew. Chem. Int. Ed. 29 (3): 300–302. doi:10.1002/anie.199003001.
- ↑ H. Hope; M. M. Olmstead; P. P. Power; J. Sandell; X. Xu (1985). "मोनोन्यूक्लियर कप्रेट [CuMe2]−, [CuPh2]− की अलगाव और एक्स-रे क्रिस्टल संरचनाएं , और [Cu(Br)CH(SiMe3)2]−". Journal of the American Chemical Society. 107 (14): 4337–4338. doi:10.1021/ja00300a047.
- ↑ Steven H. Bertz, Edward H. Fairchild, Karl Dieter, "Copper(I) Cyanide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2005, John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rc224.pub2
- ↑ Bruce H. Lipshutz, Robert Moretti, Robert Crow "Mixed Higher-order Cyanocuprate-induced Epoxide Openings: 1-Benzyloxy-4-penten-2-ol" Org. Synth. 1990, volume 69, pp. 80. doi:10.15227/orgsyn.069.0080
