टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड

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टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड
Titanocene dichloride
Ball-and-stick model of titanocene dichloride
Sample of titanocene dichloride
Names
IUPAC name
Dichloridobis(η5-cyclopentadienyl)titanium
Other names
titanocene dichloride, dichlorobis(cyclopentadienyl)titanium(IV)
Identifiers
3D model (JSmol)
ChemSpider
EC Number
  • 215-035-9
RTECS number
  • XR2050000
UNII
UN number 3261
  • InChI=1S/2C5H5.2ClH.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h2*1-5H;2*1H;/q2*-1;;;+4/p-2 ☒N
    Key: YMNCCEXICREQQV-UHFFFAOYSA-L ☒N
  • InChI=1/2C5H5.2ClH.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h2*1-5H;2*1H;/q2*-1;;;+4/p-2/r2C5H5.Cl2Ti/c2*1-2-4-5-3-1;1-3-2/h2*1-5H;/q2*-1;+2
    Key: YMNCCEXICREQQV-JUFMQDBHAK
  • [cH-]1cccc1.[cH-]1cccc1.Cl[Ti+2]Cl
Properties
C10H10Cl2Ti
Molar mass 248.96 g/mol
Appearance bright red solid
Density 1.60 g/cm3, solid
Melting point 289 °C (552 °F; 562 K)
sl. sol. with hydrolysis
Structure
Triclinic
Dist. tetrahedral
Hazards[1]
GHS labelling:
GHS07: Exclamation mark
Warning
H315, H335
P201, P202, P261, P264, P270, P271, P280, P281, P301+P310, P301+P312, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P308+P313, P312, P330, P332+P313, P337+P313, P362, P403+P233, P405, P501
NFPA 704 (fire diamond)
2
1
Related compounds
Related compounds
 Ferrocene
Zirconocene dichloride
Hafnocene dichloride
Vanadocene dichloride
Niobocene dichloride
Tantalocene dichloride
Molybdocene dichloride
Tungstenocene dichloride
TiCl4
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टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड ऑर्गेनोटिटेनियम यौगिक है जिसका सूत्र (η5-C5H5)2TiCl2 है, जिसे प्रायः Cp2TiCl2 के रूप में संक्षिप्त करके लिखा जाता है। यह मेटालोसीन कार्बधात्विक और कार्बनिक संश्लेषण में एक सामान्य अभिकर्मक है। यह एक चमकीले लाल ठोस के रूप में उपस्थित होता है जो हवा में धीरे-धीरे जल-अपघटित होता है[2]यह ट्यूमररोधी गतिविधि दर्शाता है और कीमोथेरेपी दवा के रूप में नैदानिक ​​परीक्षण से गुजरने वाला पहला गैर-प्लैटिनम परिसर था।[3]

संरचना

यह ट्यूमररोधी गतिविधि दर्शाता है और कीमोथेरेपी दवा के रूप में नैदानिक ​​परीक्षण से गुजरने वाला पहला गैर-प्लैटिनम परिसर था।[3]

तैयारी

Cp2TiCl2 की मानक तैयारी टाइटेनियम टेट्राक्लोराइड से प्रारम्भ  होती है। विल्किंसन और बर्मिंघम द्वारा सोडियम साइक्लोपेंटैडिएनाइड का उपयोग करके मूल संश्लेषण का,[4] अभी भी प्रायः उपयोग किया जाता है:

2 NaC5H5 + TiCl4 → (C5H5)2TiCl2 + 2 NaCl

इसे इसके सोडियम व्युत्पन्न केअतिरिक्त ताजा आसुत साइक्लोपेंटैडीन का उपयोग करके भी तैयार किया जा सकता है::[5]

2 C5H6 TiCl4 → (C5H5)2TiCl2 2 HCl Ti केंद्र की ज्यामिति पर ध्यान केंद्रित करते हुए, Cp2TiCl2 एक विकृत टेट्राहेड्रल ज्यामिति (Cp को एक मोनोडेंटेट लिगैंड के रूप में गिनते हुए) को अपनाता है। Ti-Cl दूरी 2.37 Å है और Cl-Ti-Cl कोण 95° है।

अभिक्रियाएं

हैलाइड प्रतिस्थापन अभिक्रियाएं

यह Cp2TiCl2 Cp2Ti2 के स्रोत के रूप में कार्य करता है। नाभिकरागि की एक बड़ी श्रृंखला क्लोराइड को विस्थापित कर देगी। NaSH और पॉलीसल्फाइड लवण के साथ, सल्फीडो व्युत्पन्न  Cp2Ti(SH)2 और Cp2TiS5 प्राप्त करता है

[6]पेटासिस अभिकर्मक, Cp2Ti(CH3)2, Cp2TiCl2 पर मिथाइलमैग्नेशियम क्लोराइड[7]या मिथाइललिथियम[8] की क्रिया से तैयार किया जाता है। यह अभिकर्मक एस्टर को विनाइल ईथर में परिवर्तित करने के लिए उपयोगी है। तब्बे अभिकर्मक Cp2TiCl(CH2)Al(CH3)2, Cp2TiCl2 पर 2 समकक्ष Al(CH3)3 की क्रिया से उत्पन्न होता है।.[9][10]

सीपी लिगेंड् को प्रभावित करने वाली अभिक्रियाएं

टेट्राहेड्रल CpTiCl3 देने के लिए Cp2TiCl2 से एक Cp लिगैंड को हटाया जा सकता है। यह रूपांतरण TiCl4 के साथ या SOCl2 के साथ अभिक्रिया द्वारा किया जा सकता है।[11]सैंडविच परिसर (साइक्लोहेप्टाट्रिएनिल)(साइक्लोपेंटैडिएनिल)टाइटेनियम को लिथियम साइक्लोहेप्टाट्रिएनिल के साथ टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड की अभिक्रिया द्वारा तैयार किया जाता है।[12]टाइटैनोसीन स्वयं, TiCp2, इतना अत्यधिक अभिक्रियाशील है कि यह TiIII हाइड्राइड द्वितय में पुनर्व्यवस्थित हो जाता है और यह बहुत अधिक जांच का विषय बना रहा है।[13][14] इस द्वितय को लिगेंड् की उपस्थिति में टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड की कमी का संचालन करके उत्पन्न किया जा सकता है; बेंजीन की उपस्थिति में, एक फुलवेलीन परिसर, μ(η5:η5-fulvalene)-di-(μ-हाइड्रिडो)-bis(η5-साइक्लोपेंटैडिएनिलटिटेनियम), तैयार किया जा सकता है और परिणामी सॉल्वेट को एक्स-किरण क्रिस्टलोग्राफी द्वारा संरचनात्मक रूप से चित्रित किया जा सकता है।[15]इसी यौगिक को पहले लिथियम एल्यूमीनियम हाइड्राइड के अपचयन[16]और टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड के सोडियम अमलगम अपचयन[17]द्वारा संचित किया गया था, और इसके निश्चित लक्षणों का वर्णन  पहले 1 H NMR[20] द्वारा अध्ययनरत किया गया था [18]।[13][14]

टाइटेनोसिन Ti(C) नहीं है।5H5)2, बल्कि फुलवैलिन डाइहाइड्राइड संरचना वाला यह आइसोमर।[14][15]

अपचयन

जिंक के साथ अपचयन कराने से विलायक-मध्यस्थ रासायनिक संतुलन में बिस (साइक्लोपेंटैडिएनिल) टाइटेनियम (III) क्लोराइड का द्वितय प्राप्त होता है:[19][20]

N-RB equilibrium.jpg

Cp2TiCl2 TiII व्युत्पन्न का पूर्ववर्ती है। ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक और एल्काइल लिथियम यौगिकों का उपयोग करके इनकी कमी की जांच की गई है। अधिक सरलता से संभाले जाने वाले अपचायक में Mg, Al, या Zn सम्मिलित हैं। निम्नलिखित संश्लेषण कुछ यौगिकों को प्रदर्शित करते हैं जो π स्वीकर्ता लिगैंड की उपस्थिति में टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड के अपचयन से उत्पन्न हो सकते हैं:[21]

Cp2TiCl2 + 2 CO + Mg → Cp2Ti(CO)2 + MgCl2
Cp2TiCl2 + 2 PR3 + Mg → Cp2Ti(PR3)2 + MgCl2

टाइटेनोसीन समतुल्य एल्केनाइल एल्केनीज़ के साथ अभिक्रिया करते हैं, जिसके बाद कार्बोनालीकरण औरविद्युत् अपघटन होता है, जिससे बाइसिकल साइक्लोपेंटैडिएनोन्स बनता है, जो पॉसन-खांड अभिक्रिया से संबंधित है[22]।[23] एक समान अभिक्रिया स्टीरियोसेलेक्टिव तरीके से संबंधित एल्कोहल बनाने के लिए एनोन्स का अपचायक चक्रीकरण दर्शाता है।[24]

686x686पीएक्स


1,3-ब्यूटाडाइन जैसे संयुग्मित डायन की उपस्थिति में टाइटैनोसिन डाइक्लोराइड की कमी से η3-एलिलिटेनियम परिसर प्राप्त है।[25] संबंधित अभिक्रियाएं डायनेस के साथ होती हैं। इसके अतिरिक्त टाइटैनोसिन असममित डायनेज़ बनाने के लिए  C-C बंध मेटाथिसिस को उत्प्रेरित कर सकता है।[23]

(C5Me5)2TiCl2 के व्युत्पन्न

Cp2TiCl2 के कई एनालॉग ज्ञात हैं। प्रमुख उदाहरण रिंग-मिथाइलेटेड व्युत्पन्न (C5H4Me)2TiCl2 और (C5Me5)2TiCl2 हैं

उत्प्रेरक

टाइटेनियम उत्प्रेरक हरित रसायन विज्ञान के दृष्टिकोण से आकर्षक हैं, अर्थात कम विषाक्तता और टाइटेनियम की उच्च प्रचुरता उपस्थित है।[22]

औषधीय अनुसंधान

टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड की कैंसर रोधी दवा के रूप में जांच की गई थी। वास्तव में, यह पहला गैर-प्लैटिनम समन्वय परिसर और नैदानिक ​​​​परीक्षण से गुजरने वाला पहला मेटालोसीन था।[3][26]

संदर्भ

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  2. ↑ Budaver, S., ed. (1989). मर्क इंडेक्स (11th ed.). Merck & Co., Inc.
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  4. ↑ Wilkinson, G.; Birmingham, J.G. (1954). "Ti, Zr, V, Nb और Ta . के Bis-cyclopentadienyl यौगिक". J. Am. Chem. Soc. 76 (17): 4281–4284. doi:10.1021/ja01646a008.
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