कोबाल्टोसीन
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| Names | |||
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| IUPAC names
Cobaltocene
Bis(η5-cyclopentadienyl)cobalt | |||
| Other names
Cp2Co
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| Identifiers | |||
3D model (JSmol)
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| ChEBI | |||
| ChemSpider | |||
| EC Number |
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PubChem CID
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| RTECS number |
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| UNII | |||
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| Properties | |||
| [Co(η5-C5H5)2] | |||
| Molar mass | 189.12 g/mol | ||
| Appearance | Dark purple solid | ||
| Melting point | 171–173 °C (340–343 °F; 444–446 K) | ||
| Insoluble | |||
| Structure | |||
| sandwich | |||
| zero | |||
| Thermochemistry | |||
Std molar
entropy (S⦵298) |
236 J K−1 mol−1 | ||
Std enthalpy of
formation (ΔfH⦵298) |
+237 kJ/mol (uncertain) | ||
Std enthalpy of
combustion (ΔcH⦵298) |
−5839 kJ/mol | ||
| Hazards | |||
| GHS labelling: | |||
  [1]
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| Danger[1] | |||
| H228, H317, H351[1] | |||
| P210, P261, P280, P363, P405, P501[1] | |||
| NFPA 704 (fire diamond) | |||
| Safety data sheet (SDS) | External SDS | ||
| Related compounds | |||
Related metallocenes
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Ferrocene Nickelocene Rhodocene | ||
Except where otherwise noted, data are given for materials in their standard state (at 25 °C [77 °F], 100 kPa).
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कोबाल्टोसीन, जिसे बीआईएस (साइक्लोपेंटैडिएनिल) कोबाल्ट (II) या यहां तक कि ''बीआईएस सीपी कोबाल्ट'', (bis Cp cobalt) के रूप में भी जाना जाता है, एक ऑर्गेनोकोबाल्ट यौगिक है जिसका सूत्र Co(C5H5)2 है। यह एक गहरे बैंगनी रंग का ठोस पदार्थ है जो कमरे के तापमान से थोड़ा ऊपर आसानी से उर्ध्वपातित हो जाता है। कोबाल्टोसीन की खोज फेरोसिन, पहले मेटालोसीन के तुरंत बाद की गई थी। जिस आसानी से यह ऑक्सीजन के साथ प्रतिक्रिया करता है, उसके कारण यौगिक को वायु-मुक्त तकनीकों का उपयोग करके संभाला और संग्रहीत किया जाना चाहिए।
संश्लेषण
कोबाल्टोसीन सोडियम साइक्लोपेंटैडिएनाइड (NaC5H5) की प्रतिक्रिया से तैयार होता है THF घोल में निर्जल कोबाल्ट (II) क्लोराइड के साथ। सोडियम क्लोराइड का सह-उत्पादन किया जाता है, और ऑर्गेनोमेटैलिक उत्पाद को सामान्यतः वैक्यूम उर्ध्वपातन द्वारा शुद्ध किया जाता है।[2]
संरचना और संबंध
Co(C5H5)2 में सह केंद्र दो साइक्लोपेंटैडीन (सीपी) रिंगों के बीच ''सैंडविच'' होता है। Co-C बांड की लंबाई लगभग 2.1 Å है, जो फेरोसीन में Fe-C बांड से थोड़ी लंबी है।[3]
Co(C5H5)2 ऑर्गेनोमेटेलिक यौगिकों के एक समूह से संबंधित है जिन्हें मेटालोसीन या सैंडविच यौगिक कहा जाता है।[4] कोबाल्टोसीन में 19 वैलेंस इलेक्ट्रॉन होते हैं, जो सामान्यतः ऑर्गेनोट्रांज़िशन धातु परिसरों जैसे कि इसके बहुत स्थिर सापेक्ष फेरोसीन में पाए जाने वाले इलेक्ट्रॉनों से एक अधिक है। (18-इलेक्ट्रॉन नियम देखें।) यह अतिरिक्त इलेक्ट्रॉन एक कक्षक में रहता है जो Co-C बांड के संबंध में प्रतिरक्षी है। नतीजतन, Co-C दूरी फेरोसीन में Fe-C बांड की तुलना में थोड़ी लंबी होती है। Co(C5H5)2 की कई रासायनिक प्रतिक्रियाएँ इसकी विशेषता इस अतिरिक्त इलेक्ट्रॉन को खोने की प्रवृत्ति है, जिससे 18-इलेक्ट्रॉन धनायन प्राप्त होता है जिसे कोबाल्टोसेनियम कहा जाता है:
अन्यथा कोबाल्टोसीन का निकटतम समूह के, रोडोसीन एक मोनोमर के रूप में उपस्थित नहीं है, लेकिन Cp रिंगों के बीच C-C बांड के गठन से स्वचालित रूप से मंद हो जाता है।
प्रतिक्रियाएँ
रेडॉक्स गुण
Co(C5H5)2 प्रयोगशाला में एक सामान्य एक-इलेक्ट्रॉन कम करने वाला एजेंट है।[5] वास्तव में, Co(C5H5)2) की उत्क्रमणीयता ऑक्सीकरण युगल इतना अच्छा व्यवहार करता है कि Co(C5H5)2 चक्रीय वोल्टामीटर में आंतरिक मानक के रूप में उपयोग किया जा सकता है। इसका परमेथिलेटेड एनालॉग डेकामेथिलकोबाल्टोसीन (Co(C5Me5)2) 10 मिथाइल समूहों से इलेक्ट्रॉन घनत्व के आगमनात्मक दान के कारण एक विशेष रूप से शक्तिशाली कम करने वाला एजेंट है, जो कोबाल्ट को अपने अतिरिक्त इलेक्ट्रॉन को और भी ''अधिक'' छोड़ने के लिए प्रेरित करता है। ये दो यौगिक गैर-ध्रुवीय कार्बनिक सॉल्वैंट्स में घुलने वाले रिडक्टेंट के दुर्लभ उदाहरण हैं। संदर्भ के रूप में फेरोसीन-फेरोसेनियम युगल का उपयोग करते हुए, इन यौगिकों की कमी की क्षमता का अनुसरण किया जाता है:
| अर्ध अभिक्रिया | E0 (V) |
|---|---|
| Fe(C 5H 5)+ 2 + e− ⇌ Fe(C5H5)2 |
0.00 (परिभाषा से) |
| Fe(C 5Me 5)+ 2 + e− ⇌ Fe(C5Me5)2 |
−0.59 |
| Co(C 5H 5)+ 2 + e− ⇌ Co(C5H5)2 |
−1.33 |
| Co(C 5Me 5)+ 2 + e− ⇌ Co(C5Me5)2 |
−1.94 |
डेटा से पता चलता है कि डिकैमेथाइल यौगिक मूल मेटालोसीन की तुलना में लगभग 600 mV अधिक अपचायक हैं। हालाँकि, यह स्थानापन्न प्रभाव धातु के प्रभाव से ढका हुआ है: Fe से Co में परिवर्तन से 1.3 वोल्ट से अधिक की कटौती अधिक अनुकूल हो जाती है।
कार्बोनाइलेशन
Co(C5H5)2 का उपचार कार्बन मोनोआक्साइड के साथ कोबाल्ट(I) व्युत्पन्न साइक्लोपेंटैडिएनिलकोबाल्ट डाइकार्बोनिल Co(C5H5)(CO)2 देता है, एक Cp लिगैंड के नुकसान के साथ सहवर्ती है। यह रूपांतरण 500 psi CO के साथ 130 डिग्री सेल्सियस के निकट आयोजित किया जाता है।[2][6]
यह भी देखें
- रोडोसीन
संदर्भ
- ↑ 1.0 1.1 1.2 1.3 "Bis(cyclopentadienyl)cobalt(II)". American Elements. Retrieved 2018-08-24.
- ↑ 2.0 2.1 King, R. B. (1965). ऑर्गेनोमेटेलिक सिंथेसिस. Vol. 1. New York, NY: Academic Press.
- ↑ Antipin, M. Yu.; Boese, R.; Augart, N.; Schmid, G. (1993). "Redetermination of the cobaltocene crystal structure at 100 K and 297 K: Comparison with ferrocene and nickelocene". Struct. Chem. 4 (2): 91–101. doi:10.1007/BF00677370. S2CID 93871667.
- ↑ Elschenbroich, C.; Salzer, A. (1992). Organometallics: A Concise Introduction (2nd ed.). Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-28165-7.
- ↑ Connelly, N. G.; Geiger, W. E. (1996). "ऑर्गेनोमेटेलिक रसायन विज्ञान के लिए रासायनिक रेडॉक्स एजेंट". Chem. Rev. 96 (2): 877–910. doi:10.1021/cr940053x. PMID 11848774.
- ↑ King, R. B.; Stone, F. G. A. (1967). साइक्लोपेंटैडिएनिल धातु कार्बोनिल्स और कुछ डेरिवेटिव. Inorganic Syntheses. Vol. 7. pp. 99–115. doi:10.1002/9780470132388.ch31. ISBN 9780470132388.
