ऑर्गनोमोलिब्डेनम रसायन विज्ञान

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मो की संरचना (सीएच3)5, एक साधारण ऑर्गोनोलिब्डेनम यौगिक।[1]

ऑर्गनोमोलिब्डेनम रसायन विज्ञान Mo-C आबंध के साथ रासायनिक यौगिकों का रसायन है। भारी समूह 6 तत्व मोलिब्डेनम और टंगस्टन कार्बधात्विक यौगिक बनाते हैं जो ऑर्गेनोक्रोमियम रसायन विज्ञान के समान होते हैं लेकिन उच्च ऑक्सीकरण अवस्था अधिक सामान्य होती है।[2]


Mo(0) और अधिक घटी हुई अवस्थाएं

मोलिब्डेनम हेक्साकार्बोनिल कई प्रतिस्थापित व्युत्पादित का अग्रदूत है। यह ऋणायन एसाइल देने के लिए कार्बलिथियम अभिकर्मकों के साथ प्रतिक्रिया करता है जिसे फिशर कार्बाइन देने के लिए O-ऐल्किलीकृत किया जा सकता है।

(मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल की संरचना।

Mo (CO)6 महावाद्य -तिपाई परिसरों जैसे (मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल | (मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल देने के लिए एरेन्स के साथ प्रतिक्रिया करता है। साइक्लोहेप्टाट्रिएनमोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल , जो (areene) Mo(CO) 3 से संबंधित है साइक्लोहेप्टाट्रियनिल संकुल देने के लिए ट्रिटाइल लवण के साथ प्रतिक्रिया करता है:[3]

(C7H8)Mo(CO)3 + (C6H5)3C+ → [(C7H7)Mo(Co)3]+ + (C6H5)3CH
साइक्लोहेप्टाट्रिएनमोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल की संरचना।

Mo (Co)6 की कमी देता है [Mo(Co)5]2− जो औपचारिक रूप से Mo(-II) है।[4]

CO-मुक्त Mo(0) यौगिक कार्बोनिल परिसरों की तुलना में अधिक कम करने वाले और गतिज रूप से अस्थिर होते हैं।[5] उदाहरणों में bis(बेंजीन) मोलिब्डेनम (Mo(C6H6)2) अन्तर्वलित हैं और त्रित (ब्यूटाडीन) मोलिब्डेनम। ऐसे यौगिकों को धातु वाष्प संश्लेषण और मोलिब्डेनम (V) विरंजक से अपचायक मार्गों द्वारा तैयार किया जा सकता है।[6]

Mo(द्वितीय)

Mo(CO)6 का हलोजन Mo(II) कार्बोनिल हैलाइड देता है, जो बहुमुखी अग्रदूत भी हैं।[7] यौगिकों के एक बड़े संग्रह में सूत्र (C5R5)Mo(Co)3X, होता है। साइक्लोपेंटाडिएनिलमोलिब्डेनम ट्राइकारबोनील दीप्‍तिमंदक (X = हैलाइड, हाइड्राइड, एल्काइल) से प्राप्त होता है।[8] मोलिब्डेनम (II) एसीटेट को मिथाइललिथियम से उपचारित करने पर Li4[2(Ch3)8] ।

Moo(चतुर्थ)

Cp2MoX2 प्रकार के सूत्र के साथ मोलिब्डोसिन डाइक्लोराइड (x =Cl) और मोलिब्डोसिन डाइहाइड्राइड (X =h) दोनों को मेटलोसिन लूप समधर्मी के रूप में जाना जाता है।

मोलिब्डोसिन डाइहाइड्राइड ।

Mo(V) और Mo(VI)

Mo(Ch3)5, Mo(Ch3)6, और लवण [Mo(CH3)7]- जाने जाते हैं।[5]

धातु ऑक्सो संकुल और संक्रमण धातु इमिडो संकुल (RN =) लिगैंड कई उच्च ऑक्सीकरण अवस्था वाले ऑर्गोनोलिब्डेनम यौगिकों में पाए जाते हैं। (C5R5) MoO2X संकुल व्याख्यात्मक हैं।[9] श्रॉक के मो-आधारित ओलेफिन मेटाथिसिस उत्प्रेरक में मोलिब्डेनम (VI) केंद्र होते हैं जो एल्कोक्साइड , एल्केलिडीन और इमिडो संलग्नी द्वारा समर्थित होते हैं।[10]

मोलिब्डेनम नियोपेंटाइलिडाइन संकुल जो त्रिविमीयतः मांग वाले फिनोलेट्स या शाखित फ्लोरिनेटेड अल्कोक्साइड्स से संपन्न होते हैं, एल्काइन विपर्यय के लिए उत्प्रेरक होते हैं।[11] हालांकि, इन उत्प्रेरकों की तैयारी मानक श्रॉक प्रक्रिया द्वारा समस्याग्रस्त है। ट्राइसाल्कोक्साइड प्रजाति 17 कमरे के तापमान पर सक्रिय है।[12]

Cummins first Mo example.png

संबंधित जटिल अग्रदूत परिसर 18 और भी अधिक अवसर प्रदान करता है, जिसे मूल रूप से रससमीकरणमितीय भूयाति निर्धारण के लिए अभिकल्पित किया गया है।[13][14] वस्तुत:, टोल्यूनि में DCM के साथ संकुल 18 का सत्कार करते समय, बनने वाली प्रमुख प्रजातियां मिथाइलिडीन संकुल 19 और एक मोनोक्लोराइड यौगिक 20 है।[15] इससे भी महत्वपूर्ण बात यह है कि जटिल 18 और DCM का संयोजन कई ध्रुवीय समूहों को सहन करता है। उदाहरण के लिए, मूल अमाइन और सल्फाइड, जो अधिक लुईस अम्लीय परिसर जैसे श्रॉक संकुल को निष्क्रिय करते हैं। इस मूल खोज के बाद, मूर और सहकर्मियों ने उच्च रत्न-डाइक्लोराइड्स RCHCl2 की कोशिश की। उत्प्रेरक के जीवनकाल को बढ़ाने के लिए सक्रिय अभिकर्ताओं के रूप में।[16] क्लोराइड उपोत्पाद को पुन: त्रिदंतुरपरिवर्तित करने के लिए, उन्होंने प्रतिक्रिया में मैग्नीशियम जोड़ा। इसके अलावा, एक अतिसूक्ष्म परमाणु की कमी वाले संलग्नी जैसे P-नाइट्रोफेनॉल के लिए संलग्नी विनिमय के बाद, एक बहुत ही सक्रिय उत्प्रेरक 22 तक पहुंच प्रदान की, जो कई अनुप्रयोगों में प्रभावी था, विशेष रूप से बहुलक रसायन विज्ञान और सामग्री विज्ञान में।[17] दूसरी ओर, त्रिदंतुर संलग्नी के साथ 21 का ऐल्कोहॉली अपघटन लंबे जीवनकाल और बेहतर क्रियाधार विस्तार की ओर ले जाएगा।[18]

Mo(III) complex.png

ऐसे उत्प्रेरकों की अनुकूल विशेषताओं के बावजूद, संकुल 18 को बहुत सावधानी से संभाला जाना चाहिए। यह यौगिक न केवल ऑक्सी और हाइड्रोलिसिस के प्रति बहुत संवेदनशील है, वस्तुतः आणविक नाइट्रोजन को साफ करने के लिए पर्याप्त प्रतिक्रियाशील भी है।

Ph3SiO संलग्नी के साथ मोलिब्डेनम धातु नाइट्राइड संकुल एल्काइन विपर्यय के लिए व्यावहारिक और सहिष्णु पूर्व उत्प्रेरक हैं।[19] इस परिणाम का तात्पर्य है कि Ph3SiO संलग्नी से संपन्न मोलिब्डेनम अल्काइलिडाइन बहुत सक्रिय होना चाहिए। इन उत्प्रेरकों की व्यवहार्यता, स्थिरता और गतिविधि को और बढ़ाने के लिए, उन्होंने अपने नाइट्राइल समकक्षों के स्थान पर सीधे एल्काइलिडाइन तैयार करने के लिए एक स्वतंत्र मार्ग का आविष्कार किया। 1,10-फेनेंथ्रोलाइन के साथ संयोजन करके, एक वायु-स्थिर यौगिक 27 को पूर्व उत्प्रेरक के रूप में बनाया जा सकता है, जिसे MnCl2 या ZnCl2 विलायको में आसानी से सक्रिय किया जा सकता है।।[20] जैसा कि नीचे दिखाया गया है, यह मार्ग अत्यधिक मापनीय और व्यावहारिक है।

Furstner practical catalyst system 2.png

ऑर्गनोटंगस्टन यौगिक

लगभग सभी ऑर्गेनोमो यौगिकों के टंगस्टन समधर्मी ज्ञात हैं। कुछ उल्लेखनीय उदाहरणों में हेक्सामेथिलटंगस्टन और श्रॉक ओलेफिन विपर्यय उत्प्रेरक के समधर्मी अन्तर्वलित हैं।

कई टंगस्टन-आधारित एल्काइन समधर्मी उत्प्रेरक सामान्य प्रकार के होते हैं [X3W≡CR].[21] गतिविधि को संलग्नी द्वारा हेरफेर किया जाता है। ऐसे उत्प्रेरकों के लिए एक विशिष्ट मार्ग में टंगस्टन (VI) अग्रदूत के लिए उपचार पूर्ववर्ती ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक होता है, जिसके बाद एल्काइल संलग्नी का शुद्ध अल्कोहल होता है।[22] संकुल 3 श्रॉक प्रकार उत्प्रेरक (जटिल 4) उत्पन्न करने के लिए लिथियम लवण के साथ एक संलग्न विनिमय से गुजर सकता है। संकुल 4 बनाने का दूसरा तरीका W (III) संकुल द्वारा आंतरिक एल्केनी की दरार के माध्यम से है, जैसे कि 5.[23][24] संकुल 2, साथ ही 3, आंतरिक एल्केनेस को विपर्यय करने में असमर्थ है, संबंधित मार्ग सही दिखाया गया है। विस्तार से, यौगिक 6 (जब X OR नहीं है ) जटिल 7 बनाने के लिए दो समकक्ष एल्काइनों के साथ प्रतिक्रिया करेगा। मेटलबेंजीन संकुल 8 उत्पन्न करने के लिए संकुल 7 एक "सहयोगी पथ" से गुजरेगा। यह औपचारिक रूप से कम टंगस्टन केंद्र के साथ बहुकालिक यौगिकों या साइक्लोपेंटैडिएनिल संकुल में विघटित हो जाएगा।

Preparation of Schrock catalyst and related transformation.png

श्रौक उत्प्रेरक में W(VI) केंद्र की औपचारिक 12-अतिसूक्ष्म परमाणु गणना एक प्रशंसनीय लुईस अम्लता का प्रतिनिधित्व करती है, जो इन उत्प्रेरकों के दायरे को गंभीरता से सीमित करती है। उदाहरण के लिए, श्रॉक उत्प्रेरक दाता या मूल स्थल जैसे एमाइन, गंथक व्योम या विभूषित व्योम वृत्तखण्ड वाले क्रियाधार को विपर्यय करने में असमर्थ है। अम्ल के प्रति संवेदनशील समूह जैसे कार्बनिक यौगिक को नष्ट किया जा सकता है। टर्ट-ब्यूटॉक्साइड संलग्नी को फ्लोरिनेटेड एल्कोक्साइड द्वारा प्रतिस्थापित करने से लुईस अम्लीय चरित्र में वृद्धि होती है। एक संतुलन तक पहुंचने के लिए, यह प्रस्तावित है कि टंगस्टन केंद्र के चारों ओर एक हेटेरोलेप्टिक दबाव/खिंचाव वातावरण काम करेगा। (जैसा कि नीचे दिखाया गया है)[25][26][27][28][29] उदाहरण के लिए, संकुल 13 अत्यधिक सक्रिय है (भरण 1-2 मोल% पर्याप्त होने के साथ) और कई कार्यात्मक समूहों के साथ संगत है।

आवेदन

Mo-आधारित उत्प्रेरक ओलेफिन विपर्यय के लिए उपयोगी होते हैं।[10]

कुछ व्यावसायिक रूप से उपलब्ध श्रॉक उत्प्रेरक।

ट्राइसामिडोमोलिब्डेनम (VI) एल्काइलिडीन संकुल एल्केनी मेटाथिसिस उत्प्रेरित करते हैं।[30]

कॉफ़मैन ओलेफ़िनेशन में, मोलिब्डेनम (III) विरंजक और मिथाइललिथियम कार्बोनिल ओलेफ़िनेशन में सक्षम एक कार्बधात्विक संकुल बनाते हैं।[31]

संदर्भ

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