सैंडविच यौगिक

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फेरोसीन का स्पेस-फिलिंग मॉडल, आर्किटेपल सैंडविच कंपाउंड

ऑर्गेनोमेटेलिक रसायन विज्ञान में, एक सैंडविच यौगिक एक रासायनिक अवयव होता है जिसमें हैप्टीक, सहसंयोजक बंधनों द्वारा दो एरेने (रिंग) लिगैंड से बंधे धातु होते हैं। एरेन्स का सूत्र CnHn, प्रतिस्थापित डेरिवेटिव (जैसे Cn(CH3)n) और हेट्रोसायक्लिकडेरिवेटिव (जैसे BCnHn+1) है। क्योंकि धातु आमतौर पर दो रिंग के बीच स्थित होती है, इसे "सैंडविच" कहा जाता है। सैंडविच परिसरों का एक विशेष वर्ग मेटलोसीन हैं।

सैंडविच कंपाउंड शब्द 1956 में जेडी डुनिट्ज़, एल.ई. द्वारा परिणत किया गया था। ओर्गेल और आरए रिच की एक रिपोर्ट में ऑर्गेनोमेटेलिक नामकरण को गढ़ा गया था, जिन्होंने एक्स - रे क्रिस्टलोग्राफी द्वारा फेरोसीन की संरचना की पुष्टि की थी।[1] सही संरचना, जिसमें अणु में दो समानांतर साइक्लोपेंटैडिएनिल रिंगों के बीच एक लोहे का परमाणु सैंडविच होता है, कई साल पहले रॉबर्ट बर्न्स वुडवर्ड द्वारा और अलग से अर्नेस्ट ओटो फिशर द्वारा प्रस्तावित किया गया था। संरचना ने फेरोसीन के अनुरूप के बारे में पहेलियों को समझाने में मदद की। इस परिणाम ने आगे एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफी की शक्ति का प्रदर्शन किया और ऑर्गोनोमेटिक रसायन विज्ञान के विकास को प्रेरित किया।[2][page needed]

कक्षाएं

(Cycloheptatrienyl)(cyclopentadienyl)titanium (troticene) एक असममित सैंडविच कॉम्प्लेक्स है।[3]
सबसे प्रसिद्ध सदस्य सूत्र के मेटालोसीन हैं M(C5H5)2 जहां एम = क्रोमोसीन , फेरोसिन, कोबाल्टोसिन , निकेलोसीन , प्लंबोसीन , जिरकोनोसिन डाइक्लोराइड , रूथेनोसीन , रोडोसिन , ऑस्मोसीन , समैरियम # ऑर्गेनोमेटेलिक_कंपाउंड्स, टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड , वैनाडोसीन डाइक्लोराइड , मोलिब्डोसिन डाइक्लोराइड , डब्ल्यू, जेडएन। इन प्रजातियों को बीआईएस (साइक्लोपेंटैडिएनिल) धातु परिसर भी कहा जाता है। अन्य एरेन्स लिगैंड के रूप में भी काम कर सकते हैं।
  • मिश्रित साइक्लोपेंटैडिएनिल कॉम्प्लेक्स: M(C5H5)(CnHn). कुछ उदाहरण निम्न हैं Ti(C5H5)(C7H7) and (C60)Fe(C5H5Ph5) जहां फुलरीन लिगैंड्स एक साइक्लोपेंटैडिएनिल एनालॉग के रूप में कार्य कर रहा है।
  • बीआईएस (बेंजीन) परिसरों: M(C6H6)2, सबसे अच्छा ज्ञात उदाहरण बीआईएस (बेंजीन) क्रोमियम है।
  • बीआईएस(साइक्लोएक्टेट्रेनायल) कॉम्प्लेक्स: M(C8H8)2, जैसे कि U(C8H8)2 तथा Th(C8H8)2 (दोनों एक्टिनोसीन )।
  • धातु-कार्बोरेन कॉम्प्लेक्स (मेटालकारबोरेन्स), एक बहुत बड़ा और विविध परिवार जिसमें मुख्य-समूह या संक्रमण धातु आयनों को कार्बोरेन लिगैंड्स के साथ समन्वयित किया जाता है, जो कि 6 से 15 कोने तक के आकार के पिंजरे के यौगिक बनाते हैं। उदाहरणों में बीआईएस (डाइकारबोलाइड ) कॉम्प्लेक्स शामिल हैं,[4]जैसे कि [M(C2B9H11)2]z- तथा [Fe(C2B9H11)2]2−, और छोटे-कार्बोरेन सैंडविच जैसे (R2C2B3H5)M(C2B4H6) तथा (R5C5)M(R′2)C2B4H4) जहाँ M एक संक्रमण धातु है और R और R′ मिथाइल या एथिल हैं।[5][6]

File:Small carborane sandwiches.png

की संरचना (Me4N+)2[Fe(C2B9H11)2]+, केवल एक दिखा रहा है Me4N+.[4]

धातु परिसरों से निकटता से संबंधित हैं H3C3B2R2 (डिबोरोलि ल) लिगैंड्स।[7]

इनके अलावा, विशुद्ध रूप से अकार्बनिक लिगैंड वाले अन्य सैंडविच परिसरों को जाना जाता है, जैसे Fe(C5Me5)(P5) तथा [(P5)2Ti]2−.[8]


आधा सैंडविच यौगिक

Main article: Half-sandwich compound


मोनोमेटेलिक आधा सैंडविच यौगिक

मिथाइलसाइक्लोपेंटैडिएनिल मैंगनीज ट्राइकारबोनील का बॉल-एंड-स्टिक मॉडल , एक पियानो स्टूल कंपाउंड

दो के बजाय सिर्फ एक फेशियल-बाउंड प्लानर ऑर्गेनिक लिगैंड सहित मेटालोसीन आधे-सैंडविच यौगिकों के एक बड़े परिवार को जन्म देता है। सबसे प्रसिद्ध उदाहरण शायद मिथाइलसाइक्लोपेंटैडिएनिल मैंगनीज ट्राइकारबोनील है। ऐसी प्रजातियों को कभी-कभी पियानो-मल यौगिकों के रूप में संदर्भित किया जाता है, कम से कम जब पियानो स्टूल की हाइड्रोकार्बन सीट के अलावा तीन डायटोमिक लिगैंड होते हैं। यह नाम संरचना की समानता से इस तरह के मल से निकला है, जिसमें सीट एक चेहरे का प्लैनर कार्बनिक यौगिक है, जैसे कि बेंजीन या साइक्लोपेंटैडीन , और पैर कार्बन मोनोआक्साइड या एलिल जैसे लिगैंड हैं।[9][10]


डिमेटेलिक हाफ-सैंडविच

साइक्लोपेंटैडिएनिलिरोन डाइकारबोनील डिमर और साइक्लोपेंटाडिएनिलमोलिब्डेनमट्रीकार्बोनील डिमर जैसे यौगिकों को अर्ध-सैंडविच का एक विशेष मामला माना जा सकता है, सिवाय इसके कि वे डिमेटेलिक हैं।[9] एक संरचनात्मक रूप से संबंधित प्रजाति है [Ru(C6H6)Cl2]2.

मल्टीडेकर सैंडविच

पहला पृथक मल्टीडेकर सैंडविच ट्रिस (साइक्लोपेंटैडिएनिल) डाइनिकल ट्रिपल-डेकर कॉम्प्लेक्स था [Ni2Cp3]BF4, एक अत्यधिक वायु और जल-संवेदी यौगिक 1972 में रिपोर्ट किया गया,[11] 1974 में एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफिक पुष्टि के साथ।[12] 1973 में विद्युत रूप से तटस्थ वायु-स्थिर ट्रिपल-डेकर कोबाल्टकार्बोरेन सैंडविच 1,7,2,3- और 1,7,2,4-CpCo(RHC2B3H3)Cp (जहां आर = एच, मी) बहु-नाभिकीय परमाणु चुंबकीय अनुनाद और एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफी द्वारा पृथक और विशेषता थे। एक्स-रे अध्ययन[13] (1,7,2,3 आइसोमर की संरचना को दिखाया गया है)।

1,7,2,3-CpCo(MeC2B3H4)CoCp, पहली संरचनात्मक रूप से पुष्टि की गई मल्टीडेकर सैंडविच।[13]

तब से कई तीन-, चार-, पांच- और छह-डेकर सैंडविच परिसरों का वर्णन किया गया है।[14][15] सबसे बड़ा संरचनात्मक रूप से विशेषता वाला मल्टीडेकर सैंडविच मोनोमर निचले दाईं ओर दिखाया गया हेक्साडेकर है।[16]

File:Hexadecker.jpg
एक संरचनात्मक रूप से विशेषता कोबाल्टकारबोरेन हेक्साडेकर।[16]

प्लैनेर को शामिल करते हुए मल्टीडेकर सैंडविच का एक व्यापक परिवार (R2R′C3B2R″2)3− (डिबोरोलिल) लिगेंड्स भी तैयार किए गए हैं।[17]

हाइड्रोकार्बन ब्रिजिंग रिंगों की विशेषता वाले कई मल्टीडेकर सैंडविच यौगिक भी तैयार किए गए हैं, विशेष रूप से ट्रिपल डेकर।[18] एक बहुमुखी विधि में Pentamethylcyclopentadiene |Cp*Ru . का लगाव शामिल है+ पूर्वनिर्मित सैंडविच परिसरों के लिए।[19]


लिंक्ड सैंडविच

मोनोमेरिक डबल-डेकर और मल्टीडेकर सैंडविच का उपयोग विस्तारित सिस्टम के लिए बिल्डिंग ब्लॉक्स के रूप में किया गया है, जिनमें से कुछ धातु केंद्रों के बीच इलेक्ट्रॉन डेलोकलाइज़ेशन प्रदर्शित करते हैं। एक चक्रीय पाली (मेटालैकार्बोरेन) परिसर का एक उदाहरण नीचे दिखाया गया ऑक्टाहेड्रल कार्बन-वायर्ड सिस्टम है, जिसमें एक प्लानर होता है C16B8 स्थूल चक्र।[20]

Carbon-wired tetracobaltacarborane2.jpg

उलटा सैंडविच

इन द्विधात्वीय यौगिकों में, धातुओं को एक एकल कार्बोसायक्लिक वलय द्वारा सेतु पाया जाता है। उदाहरणों में शामिल [(THF)3Ca]2(1,3,5-triphenylbenzene)[21] तथा [(Ar)Sn]2COT.

Perylene–tetrapalladium sandwich complex


डबल- और मल्टीमेटैलिक सैंडविच कंपाउंड

सैंडविच कंपाउंड के एक अन्य परिवार में दो कार्बोसाइक्लिक रिंगों के बीच एक से अधिक धातु सैंडविच होते हैं। डबल सैंडविच के उदाहरणों में शामिल हैं V2(indenyl)2,[22] Ni2(COT)2[23] तथा Cr2(pentalene)2. दाईं ओर दर्शाया गया एक मल्टीमेटैलिक सैंडविच कंपाउंड का एक उदाहरण है, जिसमें चार दुर्ग परमाणु दो पेरीलीन इकाइयों के बीच सैंडविच की एक श्रृंखला में शामिल होते हैं।[24] काउंटरियन भारी गैर-समन्वय वाले आयन हैं।

आवेदन

फेरोसिन और मिथाइलसाइक्लोपेंटैडिएनिल मैंगनीज ट्राइकार्बोनिल का उपयोग मारक एजेंट के रूप में किया गया है। जिरकोनियम और हेफ़नियम के कुछ मुड़े हुए मेटालोसीन प्रोपलीन के पोलीमराइज़ेशन के लिए प्रभावी पूर्व उत्प्रेरक हैं। रूथेनियम के कई आधे सैंडविच कॉम्प्लेक्स, जैसे कि (साइमीन) रूथेनियम डाइक्लोराइड डिमर से प्राप्त होते हैं, जो स्थानांतरण हाइड्रोजनीकरण को उत्प्रेरित करते हैं, कार्बनिक संश्लेषण में एक उपयोगी प्रतिक्रिया है।[25][non-primary source needed]

Metallocenes3.png


संदर्भ

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