ऑर्गनोवैनेडियम केमिस्ट्री

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ऑर्गेनोवैनेडियम रसायन विज्ञान ऑर्गेनोमेटेलिक यौगिकों का रसायन है जिसमें कार्बन (C) से वैनेडियम (V) रासायनिक बंधन युक्त है।[1] ऑर्गनोवैनेडियम यौगिकों का कार्बनिक संश्लेषण में अभिकर्मकों के रूप में केवल मामूली उपयोग होता है, लेकिनउत्प्रेरक के रूप में बहुलक रसायन विज्ञान के लिए महत्वपूर्ण हैं।[2]

वैनेडियम के लिए ऑक्सीकरण अवस्थाएँ +2, +3, +4 और +5 हैं। कम संयोजकता वाले वैनेडियम को समान्यता कार्बोनिल लिगेंड के साथ स्थिर किया जाता है। पड़ोसी तत्वों के कार्बनिक परिसरों के विपरीत, ऑक्सो व्युत्पन्न अपेक्षाकृत सामान्य हैं।

यौगिक वर्ग

कार्बोनिल्स

वैनेडियम कार्बोनिल को वैनेडियम लवणों के अपचायक कार्बोनाइलीकरण द्वारा तैयार किया जा सकता है:

4 Na + VCl3 + 6 CO → Na[V(CO)6] + 3 NaCl

लवण को 17e बाइनरी कार्बोनिल V(CO)6 में ऑक्सीकृत किया जा सकता है|

साइक्लोपेंटैडिएनिल व्युत्पन्न

(साइक्लोहेप्टाट्रियनिल) (साइक्लोपेंटैडिएनिल) वैनेडियम कई ऑर्गोवैनेडियम यौगिकों में से एक है जो अनुचुंबकीय है।

वैनाडोसीन डाइक्लोराइड, सूचित किया जाने वाला पहला ऑर्गोवैनेडियम परिसर,[3] सोडियम साइक्लोपेंटैडिएनिल और वैनेडियम टेट्राक्लोराइड से तैयार किया जाता है:

2 NaC5H5 + VCl4 → VCp2Cl2 + 2NaCl

इस यौगिक के अपचयन से मूलवैनाडोसीन (Cp2V) प्राप्त होता है:

VCp2Cl2 + LiAlH4 → VCp2
Cp2V2(CO)5 में सेमी-ब्रिजिंग CO लिगेंड्स की एक जोड़ी सम्मलित है।[4]

वैनाडोसीन सबसे हल्की संक्रमण धातुमेटालोसीन है जो कमरे के तापमान पर अलग किया जा सकता है।[5] वैनाडोसीन कार्बन मोनोऑक्साइड के उच्च दबाव के साथ अभिक्रिया करके साइक्लोपेंटैडिएनिलवैनेडियम टेट्राकार्बोनिल CpV(CO)4 देता है|[6] टेट्राकार्बोनिल का प्रकाश विश्लेषण Cp2V2(CO)5 देता है, अनेक अनुरूप इंडेनिल संकुल ज्ञात हैं।

मोनोसाइक्लोपेंटैडिएनिल वैनेडियम क्लोराइड में CpVCl3 और प्रतिचुंबकीय CpVOCl2 सम्मलित हैं|

एरेन परिसर

वैनेडियम विभिन्न प्रकार के एरीन परिसर बनाता है, जैसे बेंजीन के साथ:

VCl4 + Al + 2 C6H6 → [V(η6-C6H6)2]AlCl4
[V(η6-C6H6)2]AlCl4 + H2O → V(η6-C6H6)2 + ...

एल्किल और एरिल व्युत्पन्न

मुट्ठी भर एल्काइल और एरिल परिसर मौजूद हैं। अभिक्रियाशील प्रजाति V (मेसिटाइल)3 VCl3 से बनती है:[7]

VCl3(THF)3 + 3 LiC6H2-2,4,6-Me3 → V(C6H2-2,4,6-Me3)3(THF) + 3 LiCl

यह प्रजाति उचित परिस्थितियों में CO और N2 को बांधती है। V(मेसिटाइल)3 एक चौथा मेसिटाइल समूह जोड़ता है और परिणामी "ate परिसर" को वैनेडियम (IV) व्युत्पन्न में ऑक्सीकृत किया जा सकता है:

V(mes)3(THF) + LiMes → Li[V(mes)4]

Li[V(mes)4] + air → V(mes)4(THF)

टेट्राकिस (नॉरबोर्निल) परिसर भी जाना जाता है।

वैनेडियम ऑक्सीट्रिक्लोराइड ऑर्गेनोवैनेडियम (IV) और ऑर्गोवेनेडियम (V) यौगिकों के लिए एक प्रारंभिक सामग्री है:

VOCl3 + Li(mes) → Li[VO(mes)3]

Li[VO(mes)3] + chloranil → VO(mes)3

VOCl3 + ZnPh2 → VOPhCl2 + "ZnPh(Cl)

उत्प्रेरक और अभिकर्मक

अच्छी तरह से परिभाषित वैनेडियम यौगिक किसी भी व्यावसायिक प्रक्रिया में उत्प्रेरक के रूप में प्रकट नहीं होते हैं।[8] यद्यपि, ऑर्गेनोवैनेडियम प्रजातियाँ स्पष्ट रूप से ब्यूटाडीन-आधारित रबर के उत्पादन के लिए उत्प्रेरक के रूप में सम्मलित हैं। ये उत्प्रेरक घुलनशील समन्वय परिसरों जैसे कि वैनेडियम (III) एसिटाइलसेटोनेट कोऑर्गेनोएलुमिनियम सक्रिय करने वाले के साथ उपचारित करके स्वस्थानी में उत्पन्न होते हैं।[9][10]

इस पृष्ठ में अनुपलब्ध आंतरिक कड़ियों की सूची

  • ऑक्सीकरण अवस्था
  • इंडेनिल परिसर
  • एरेन

संदर्भ

  1. Synthesis of Organometallic Compounds: A Practical Guide Sanshiro Komiya Ed. 1997
  2. Kotohiro Nomura, Shu Zhang (2011). "सटीक ओलेफिन पॉलिमराइजेशन के लिए वैनेडियम कॉम्प्लेक्स उत्प्रेरक का डिजाइन". Chem. Rev. 111 (3): 2342–2362. doi:10.1021/cr100207h. PMID 21033737.{{cite journal}}: CS1 maint: uses authors parameter (link)
  3. Wilkinson, G.; Birmingham, J. G. (1954). "Ti, Zr, V, Nb और Ta . के Bis-cyclopentadienyl यौगिक". Journal of the American Chemical Society. 76 (17): 4281–4284. doi:10.1021/ja01646a008.
  4. Fischer, Ernst Otto; Schneider, Robert J. J. (1970). "धातुओं के सुगंधित परिसरों पर, CXIV। डाइसाइक्लोपेंटैडिएनिल डिवैनाडाइन पेंटाकारबोनील की तैयारी और प्रतिक्रियाएं, (सी 5 एच 5) 2 वी 2 (सीओ) 5". Chemische Berichte. 103 (11): 3684–3695. doi:10.1002/cber.19701031133.
  5. Robert Choukroun, Christian Lorber (2005). "वैनाडोसीन रसायन विज्ञान में एडवेंचर्स". Eur. J. Inorg. Chem. 2005 (23): 4683–4692. doi:10.1002/ejic.200500371.
  6. King, R.B.; Stone, F.G.A (1963). Cyclopentadienyl धातु कार्बोनिल्स और कुछ संजात. pp. 99–115. doi:10.1002/9780470132388.ch31. ISBN 9780470132388. {{cite book}}: |journal= ignored (help)
  7. Vivanco, M.; Ruiz, J.; Floriani, C.; Chiesi-Villa, A.; Rizzoli, C. "Chemistry of the vanadium-carbon .sigma. bond. 1. Insertion of carbon monoxide, isocyanides, carbon dioxide, and heterocumulenes into the V-C bond of Tris(mesityl)vanadium(III)" Organometallics 1993 volume 12, 1794–1801. doi:10.1021/om00029a042
  8. Toshikazu Hirao (1997). "आधुनिक कार्बनिक संश्लेषण में वैनेडियम". Chemical Reviews. 97 (8): 2707–2724. doi:10.1021/cr960014g. PMID 11851478.
  9. Kotohiro Nomura, Shu Zhang (2011). "सटीक ओलेफिन पॉलिमराइजेशन के लिए वैनेडियम कॉम्प्लेक्स उत्प्रेरक का डिजाइन". Chem. Rev. 111 (3): 2342–2362. doi:10.1021/cr100207h. PMID 21033737.{{cite journal}}: CS1 maint: uses authors parameter (link)
  10. Werner Obrecht, Jean-Pierre Lambert, Michael Happ, Christiane Oppenheimer-Stix, John Dunn, Ralf Krüger (2012). "Rubber, 4. Emulsion Rubber". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.o23_o01.{{cite encyclopedia}}: CS1 maint: uses authors parameter (link)