विलायक प्रभाव: Difference between revisions

Revision as of 19:08, 25 June 2023

रसायन विज्ञान में, विलायक प्रभाव रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता या आणविक संघों पर विलायक का प्रभाव होता है। विलायक घुलनशीलता, स्थिरता और प्रतिक्रिया दर पर प्रभाव डाल सकते हैं और उपयुक्त विलायक चयन करने से रासायनिक प्रतिक्रिया पर ऊष्मप्रवैगिकी और गतिज नियंत्रण की स्वीकृति मिलती है।

विलेय एक विलायक में विघटित हो जाता है जब विलायक-विलेय अंतःक्रिया, विलेय-घुलनशील अंतःक्रिया की तुलना में अधिक अनुकूल होती है।

स्थिरता पर प्रभाव

विभिन्न विलायक अभिकारक या उत्पाद के विभेदक स्थिरीकरण द्वारा प्रतिक्रिया के संतुलन स्थिरांक को प्रभावित कर सकते हैं। संतुलन को उस पदार्थ की दिशा में स्थानांतरित कर दिया जाता है जो अधिमानतः स्थिर होता है। अभिकारक या उत्पाद का स्थिरीकरण विलायक के साथ विभिन्न गैर-सहसंयोजक अंतःक्रियाओं जैसे हाइड्रोजन आबन्ध, द्विध्रुव-द्विध्रुव अंतःक्रिया, वैन डेर वाल्स अंतःक्रिया आदि के माध्यम से हो सकता है।

अम्ल-क्षार संतुलन

किसी अम्ल या क्षार का आयनीकरण संतुलन विलायक परिवर्तन से प्रभावित होता है। विलायक का प्रभाव न केवल इसकी अम्लता या क्षारकता के कारण होता है, बल्कि इसके परावैद्युत स्थिरांक और इसकी अधिमानतः विलायक करने की क्षमता के कारण भी होता है और इस प्रकार अम्ल-क्षार संतुलन में कुछ प्रजातियों को स्थिर करता है। विलायक क्षमता या परावैद्युत स्थिरांक में परिवर्तन इस प्रकार अम्लता या क्षारकता को प्रभावित कर सकता है।

25 डिग्री सेल्सियस पर विलायक गुण
विलायक	पारद्युतिक स्थिरांक^[1]
एसीटोनिट्राइल	37
डाइमिथाइलसल्फोक्साइड	47
जल	78

उपरोक्त तालिका में, यह देखा जा सकता है कि पानी सबसे अधिक ध्रुवीय-विलायक है, इसके बाद डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड और फिर एसीटोनिट्राइल है। निम्नलिखित अम्ल पृथक्करण संतुलन पर विचार करें:

HA ⇌ A⁻ + H⁺

पानी, ऊपर सूचीबद्ध सबसे अधिक ध्रुवीय-विलायक होने के कारण, डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड या एसीटोनिट्राइल की तुलना में आयनित प्रजातियों को अधिक सीमा तक स्थिर करता है। आयनीकरण - और, इस प्रकार, अम्लता - पानी में सबसे अधिक होगी और डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड और एसीटोनिट्राइल में कम होगी, जैसा कि नीचे दी गई तालिका में देखा गया है जो एसीटोनिट्राइल (ACN)^[2]^[3]^[4] और डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड (DMSO)^[5] और पानी के लिए 25 °C पर pK_a मान दिखाता है।

अम्लों का pK_a मान
HA ⇌ A⁻ + H⁺	एसीटोनिट्रिल	डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड	जल
p-टोल्यूनेसल्फ़ोनिक अम्ल	8.5	0.9	प्रबल
2,4-डाइनिट्रोफिनोल	16.66	5.1	3.9
बेंज़ोइक अम्ल	21.51	11.1	4.2
एसीटिक अम्ल	23.51	12.6	4.756
फ़ीनोल	29.14	18.0	9.99

केटो-एनोल संतुलन

केटो एनोल टॉटोमेराइज़ेशन (बाईं ओर डिकेटो संरचना, दाईं ओर सिस-एनोल संरचना)

कई कार्बोनिल यौगिक कीटो-एनोल कीटो-ईनोल प्रदर्शित करते हैं। यह प्रभाव विशेष रूप से 1,3-डाइकार्बोनिल यौगिकों में उच्चारित होता है जो हाइड्रोजन-बंधित एनोल बना सकते हैं। साम्यावस्था स्थिरांक विलायक ध्रुवता पर निर्भर करता है, जिसमें सिस-एनोल रूप कम ध्रुवता पर प्रबल होता है और उच्च ध्रुवता पर डिकेटो रूप प्रबल होता है। सीस-एनोल रूप में बनने वाला अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध अधिक स्पष्ट होता है जब विलायक के साथ अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध के लिए कोई प्रतिस्पर्धा नहीं होती है। परिणामस्वरूप, कम ध्रुवीयता के विलायक जो हाइड्रोजन आबन्ध में आसानी से भाग नहीं लेते हैं, अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध द्वारा सिस-एनोलिक स्थिरीकरण की स्वीकृति देते हैं।

विलायक	${\mathbf {K} }_{\mathrm {T} }={\frac {[cis-enol]}{[diketo]}}$
गैस प्रावस्था	11.7
साइक्लोहेक्सेन	42
टेट्राहाइड्रोफ्यूरान	7.2
बेंजीन	14.7
इथेनॉल	5.8
डाइक्लोरोमेथेन	4.2
जल	0.23

प्रतिक्रिया दरों पर प्रभाव

प्रायः, प्रतिक्रियाशीलता और प्रतिक्रिया तंत्र को पृथक अणुओं के व्यवहार के रूप में चित्रित किया जाता है जिसमें विलायक को निष्क्रिय समर्थन के रूप में माना जाता है। हालांकि, विलायक की प्रकृति वास्तव में प्रतिक्रिया दर और रासायनिक प्रतिक्रिया के क्रम को प्रभावित कर सकती है।^[6]^[7]^[8]^[9]

विलायक के बिना प्रतिक्रिया करना द्विआण्विक तंत्र के साथ प्रतिक्रियाओं के लिए प्रतिक्रिया-दर को प्रभावित कर सकता है, उदाहरण के लिए, अभिकर्मकों की सांद्रता को अधिकतम करके उपयोग किया जाता है। गुलिका पेषण कई यांत्रिक रासायनिक तकनीकों में से एक है जहां विलायक के अतिरिक्त प्रतिक्रियाओं को नियंत्रित करने के लिए भौतिक तरीकों का उपयोग किया जाता है, विलायक की अनुपस्थिति में प्रतिक्रियाओं को प्रभावित करने के तरीके हैं।

संतुलन-विलायक प्रभाव

विलायक संतुलन-विलायक प्रभावों के माध्यम से दरों को प्रभावित कर सकते हैं जिन्हें संक्रमण अवस्था सिद्धांत के आधार पर समझाया जा सकता है। संक्षेप में, प्रतिक्रिया की दर विलायक द्वारा प्रारंभिक पदार्थ और संक्रमण अवस्था के अवशोषण विलायकन से प्रभावित होती है। जब अभिकारक अणु संक्रमण अवस्था में आगे बढ़ते हैं, तो विलायक अणु स्वयं को संक्रमण अवस्था को स्थिर करने के लिए उन्मुख करते हैं। यदि प्रारंभिक पदार्थ की तुलना में संक्रमण अवस्था अधिक सीमा तक स्थिर हो जाती है तो प्रतिक्रिया तेजी से आगे बढ़ती है। यदि प्रारंभिक पदार्थ संक्रमण अवस्था की तुलना में अधिक सीमा तक स्थिर हो जाती है तो प्रतिक्रिया मंद हो जाती है। हालांकि, इस तरह के अवशोषण विलायकन के लिए विलायक के तेजी से (संक्रमण अवस्था अभिविन्यास से वापस निम्न-अवस्था अभिविन्यास तक) पुनर्संरचनात्मक शिथिलन की आवश्यकता होती है। इस प्रकार, संतुलन-विलायक प्रभाव उन प्रतिक्रियाओं में देखे जाते हैं जिनमें तेज अवरोध और दुर्बल द्विध्रुवीय, तेजी से शिथिलक विलायक होते हैं।^[6]

घर्षण विलायक प्रभाव

संतुलन परिकल्पना बहुत तेज़ रासायनिक प्रतिक्रियाओं का प्रतिनिधित्व नहीं करती है जिसमें संक्रमण अवस्था सिद्धांत विफल हो जाता है। दृढ़ता से द्विध्रुवीय, धीरे-धीरे शिथिलक विलायकों से जुड़ी ऐसी स्थितियों में, संक्रमण अवस्था का विलायकन प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने में बहुत बड़ी भूमिका नहीं निभाता है। इसके अतिरिक्त, विलायक के गतिशील योगदान (जैसे घर्षण, घनत्व, आंतरिक दबाव या श्यानता) प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने में एक बड़ी भूमिका निभाते हैं।^[6]^[9]

ह्यूजेस-इंग्लॉल्ड नियम EDIT

उन्मूलन और न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया पर विलायक का प्रभाव मूल रूप से ब्रिटिश रसायनज्ञ एडवर्ड डी। ह्यूजेस और क्रिस्टोफर केल्क इंगोल्ड द्वारा अध्ययन किया गया था।^[10] प्रारंभिक और संक्रमण अवस्थाओं में आयनों या द्विध्रुवीय अणुओं और विलायक के बीच केवल शुद्ध इलेक्ट्रोस्टैटिक इंटरैक्शन पर विचार करने वाले सरल सॉल्वैंशन मॉडल का उपयोग करते हुए, सभी न्यूक्लियोफिलिक और उन्मूलन प्रतिक्रियाओं को विभिन्न चार्ज प्रकारों (तटस्थ, सकारात्मक चार्ज या नकारात्मक चार्ज) में व्यवस्थित किया गया था।^[6]ह्यूजेस और इंगोल्ड ने इन स्थितियों में उम्मीद की जाने वाली सॉल्वेशन की सीमा के बारे में कुछ धारणाएँ बनाईं:

आवेश के बढ़ते परिमाण से विलयन में वृद्धि होगी
डेलोकलाइजेशन बढ़ने से सॉल्वेशन कम होगा
चार्ज के फैलाव की तुलना में चार्ज का नुकसान सॉल्वेशन को कम करेगा ^[6]

इन सामान्य धारणाओं का लागू प्रभाव निम्नलिखित उदाहरणों में दिखाया गया है:

विलायक ध्रुवीयता में वृद्धि प्रतिक्रियाओं की दरों को तेज करती है जहां सक्रिय परिसर में तटस्थ या थोड़ा चार्ज रिएक्टेंट से चार्ज विकसित होता है
विलायक पोलरिटी में वृद्धि से प्रतिक्रियाओं की दर कम हो जाती है जहां शुरुआती सामग्रियों की तुलना में सक्रिय परिसर में कम चार्ज होता है
जब अभिकारकों और सक्रिय परिसर के बीच आवेश में बहुत कम या कोई अंतर नहीं होता है, तो विलायक ध्रुवीयता में परिवर्तन का प्रतिक्रिया की दरों पर बहुत कम या कोई प्रभाव नहीं पड़ेगा।^[6]

प्रतिक्रिया उदाहरण

प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं

प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं में प्रयुक्त विलायक स्वाभाविक रूप से न्यूक्लियोफाइल के न्यूक्लियोफिलिसिटी को निर्धारित करता है; यह तथ्य तेजी से और अधिक स्पष्ट हो गया है क्योंकि गैस चरण में अधिक प्रतिक्रियाएं की जाती हैं।^[11] जैसे, विलायक की स्थिति एक प्रतिक्रिया तंत्र के दूसरे पर एक प्रतिक्रिया तंत्र के पक्ष में कुछ विलायक स्थितियों के साथ प्रतिक्रिया के प्रदर्शन को महत्वपूर्ण रूप से प्रभावित करती है। SN1 अभिक्रिया के लिए|S_N1 प्रतिक्रियाएँ मध्यवर्ती कार्बोकेशन को स्थिर करने की विलायक की क्षमता एक उपयुक्त विलायक के रूप में इसकी व्यवहार्यता के लिए प्रत्यक्ष महत्व की है। एस की दर को बढ़ाने के लिए ध्रुवीय विलायक की क्षमता_N1 प्रतिक्रिया ध्रुवीय विलायक द्वारा प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती प्रजातियों, यानी कार्बोकेशन को हल करने का परिणाम है, जिससे शुरुआती पदार्थ के सापेक्ष मध्यवर्ती ऊर्जा कम हो जाती है। निम्न तालिका एसीटिक अम्ल (CH3) के साथ टर्ट-ब्यूटाइल क्लोराइड | टर्ट-ब्यूटाइल क्लोराइड की सापेक्ष सॉल्वोलिसिस दरों को दर्शाती है।₃सीओ₂एच), मेथनॉल (सीएच₃ओएच), और पानी (एच₂ओ).

विलायक	परावैद्युत स्थिरांक ε	सापेक्षिक दर
CH₃CO₂H	6	1
CH₃OH	33	4
H₂O	78	150,000

SN2 प्रतिक्रिया का मामला | एस_N2 प्रतिक्रियाएं काफी अलग हैं, क्योंकि न्यूक्लियोफाइल पर सॉल्वैंशन की कमी से एस की दर बढ़ जाती है_N2 प्रतिक्रिया। किसी भी मामले में (एस_N1 या एस_N2), संक्रमण अवस्था को या तो स्थिर करने की क्षमता (एस_N1) या प्रतिक्रियाशील प्रारंभिक पदार्थ को अस्थिर करना (एस_N2) ΔG को कम करने का कार्य करता है^‡_activation और इस प्रकार प्रतिक्रिया की दर में वृद्धि करता है। यह संबंध समीकरण ΔG = –RT ln K (गिब्स मुक्त ऊर्जा) के अनुसार है। एस के लिए दर समीकरण_N2 प्रतिक्रियाएं न्यूक्लियोफाइल में पहला क्रम और अभिकर्मक में पहला क्रम है। निर्धारण कारक जब दोनों एस_N2 और एस_N1 प्रतिक्रिया तंत्र व्यवहार्य हैं न्यूक्लियोफाइल की ताकत है। न्यूक्लियोफिलिसिटी और बेसिकिटी जुड़े हुए हैं और एक अणु जितना अधिक न्यूक्लियोफिलिक होता है, न्यूक्लियोफाइल की बेसिकिटी उतनी ही अधिक होती है। क्षारकता में यह वृद्धि एस के लिए समस्याएँ पैदा करती है_N2 प्रतिक्रिया तंत्र जब पसंद का विलायक प्रोटिक होता है। प्रोटिक विलायक एसिड/बेस फैशन में अच्छे बुनियादी चरित्र के साथ मजबूत न्यूक्लियोफाइल के साथ प्रतिक्रिया करते हैं, इस प्रकार न्यूक्लियोफाइल की न्यूक्लियोफिलिक प्रकृति को कम या हटा देते हैं। निम्न तालिका एस की सापेक्ष प्रतिक्रिया दरों पर विलायक ध्रुवीयता के प्रभाव को दर्शाती है_Nअब्द के साथ 1-ब्रोमोब्यूटेन की 2 प्रतिक्रिया (एन₃^–). प्रोटिक विलायक से एप्रोटिक विलायक में बदलने पर प्रतिक्रिया दर में उल्लेखनीय वृद्धि होती है। यह अंतर प्रोटिक विलायक (एप्रोटिक विलायक नहीं) और मजबूत न्यूक्लियोफिल्स के बीच एसिड/बेस प्रतिक्रियाओं से उत्पन्न होता है। हालांकि यह सच है कि स्टेरिक प्रभाव सापेक्ष प्रतिक्रिया दर को भी प्रभावित करते हैं,^[12] हालांकि, एस पर विलायक ध्रुवीयता के सिद्धांत के प्रदर्शन के लिए_N2 प्रतिक्रिया दर, steric प्रभाव की उपेक्षा की जा सकती है।

विलायक	परावैद्युत स्थिरांक ε	सापेक्षिक दर	प्रकार
CH₃OH	33	1	प्रोटिक
H₂O	78	7	प्रोटिक
DMSO	49	1,300	एप्रोटिक
DMF	37	2800	एप्रोटिक
CH₃CN	38	5000	एप्रोटिक

एस की तुलना_N1 से एस_N2 प्रतिक्रियाएं दाईं ओर हैं। बाईं ओर एक एस है_N1 प्रतिक्रिया समन्वय आरेख। ΔG में कमी नोट करें^‡_activation ध्रुवीय-विलायक प्रतिक्रिया स्थितियों के लिए। यह इस तथ्य से उत्पन्न होता है कि ध्रुवीय विलायक गैर-ध्रुवीय-विलायक स्थितियों की तुलना में अधिक सीमा तक कार्बोकेशन मध्यवर्ती के गठन को स्थिर करते हैं। यह ΔE में स्पष्ट है_a, डीडीजी^‡_activation. दाईं ओर एक एस है_N2 प्रतिक्रिया समन्वय आरेख। घटा हुआ ΔG नोट करें^‡_activation गैर-ध्रुवीय-विलायक प्रतिक्रिया स्थितियों के लिए। ध्रुवीय विलायक अभिकारकों को गैर-ध्रुवीय-विलायक स्थितियों की तुलना में न्यूक्लियोफाइल पर ऋणात्मक आवेश को सॉल्व करके स्थिर करते हैं, जिससे यह इलेक्ट्रोफाइल के साथ प्रतिक्रिया करने के लिए कम उपलब्ध होता है। [[image:SN1 SN2 comparison.png|700 पीएक्स|केंद्र

संक्रमण-धातु-उत्प्रेरित प्रतिक्रियाएँ

चार्ज किए गए संक्रमण धातु परिसरों (केशनिक या एनीओनिक) से जुड़ी प्रतिक्रियाएं सॉल्वैंशन से नाटकीय रूप से प्रभावित होती हैं, खासकर ध्रुवीय मीडिया में। संभावित ऊर्जा सतह (सक्रियण ऊर्जा और सापेक्ष स्थिरता) में 30-50 किलो कैलोरी/मोल परिवर्तन की गणना की गई थी यदि रासायनिक परिवर्तन के दौरान धातु प्रजातियों के चार्ज को बदल दिया गया था।^[13]

फ्री रेडिकल सिंथेसिस

कई फ्री रेडिकल-आधारित सिंथेसिस बड़े गतिज विलायक प्रभाव दिखाते हैं जो प्रतिक्रिया की दर को कम कर सकते हैं और एक अवांछित मार्ग का अनुसरण करने के लिए एक नियोजित प्रतिक्रिया का कारण बन सकते हैं।^[14]

यह भी देखें

पिंजरे का प्रभाव

संदर्भ

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 {{short description|Influence of a solvent on chemical reactivity, stability, etc.}}
-[[रसायन विज्ञान]] में, [[विलायक]] प्रभाव [[रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता]] या आणविक संघों पर एक विलायक का प्रभाव होता है। सॉल्वैंट्स का विलेयता, [[रासायनिक स्थिरता]] और प्रतिक्रिया दर पर प्रभाव हो सकता है और उपयुक्त सॉल्वेंट चुनने से रासायनिक प्रतिक्रिया पर [[थर्मोडायनामिक बनाम गतिज प्रतिक्रिया नियंत्रण]] की अनुमति मिलती है।
+रसायन विज्ञान में, विलायक प्रभाव रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता या आणविक संघों पर विलायक का प्रभाव होता है। विलायक घुलनशीलता, स्थिरता और प्रतिक्रिया दर पर प्रभाव डाल सकते हैं और उपयुक्त विलायक चयन करने से रासायनिक प्रतिक्रिया पर ऊष्मप्रवैगिकी और गतिज नियंत्रण की स्वीकृति मिलती है।
-एक विलेय एक विलायक में घुल जाता है जब विलायक-विलेय अंतःक्रिया विलेय-विलेय अंतःक्रिया की तुलना में अधिक अनुकूल होती है।
+विलेय एक विलायक में विघटित हो जाता है जब विलायक-विलेय अंतःक्रिया, विलेय-घुलनशील अंतःक्रिया की तुलना में अधिक अनुकूल होती है।
 == स्थिरता पर प्रभाव ==
-विभिन्न सॉल्वैंट्स अभिकारक या उत्पाद के विभेदक स्थिरीकरण द्वारा प्रतिक्रिया के संतुलन स्थिरांक को प्रभावित कर सकते हैं। संतुलन को उस पदार्थ की दिशा में स्थानांतरित किया जाता है जो अधिमानतः स्थिर होता है।
+विभिन्न विलायक अभिकारक या उत्पाद के विभेदक स्थिरीकरण द्वारा प्रतिक्रिया के संतुलन स्थिरांक को प्रभावित कर सकते हैं। संतुलन को उस पदार्थ की दिशा में स्थानांतरित कर दिया जाता है जो अधिमानतः स्थिर होता है। अभिकारक या उत्पाद का स्थिरीकरण विलायक के साथ विभिन्न गैर-सहसंयोजक अंतःक्रियाओं जैसे हाइड्रोजन आबन्ध, द्विध्रुव-द्विध्रुव अंतःक्रिया, वैन डेर वाल्स अंतःक्रिया आदि के माध्यम से हो सकता है।
-अभिकारक या उत्पाद का स्थिरीकरण किसी भी अलग-अलग इंटरमॉलिक्युलर बल के माध्यम से हो सकता है। विलायक के साथ गैर-सहसंयोजक अन्योन्यक्रिया जैसे [[हाइड्रोजन बंध]] | एच-बॉन्डिंग, द्विध्रुवीय-द्विध्रुवीय अन्योन्यक्रिया, [[वैन डेर वाल का बल]] आदि।
 ===अम्ल-क्षार संतुलन===
-अम्ल या क्षार का आयनीकरण संतुलन विलायक परिवर्तन से प्रभावित होता है। विलायक का प्रभाव न केवल इसकी अम्लता या बुनियादीता के कारण होता है, बल्कि इसके ढांकता हुआ स्थिरांक और इसकी अधिमानतः सॉल्वेट करने की क्षमता के कारण भी होता है और इस प्रकार एसिड-बेस संतुलन में कुछ प्रजातियों को स्थिर करता है। सॉल्वेटिंग क्षमता या ढांकता हुआ स्थिरांक में परिवर्तन इस प्रकार अम्लता या बुनियादीता को प्रभावित कर सकता है।
+किसी अम्ल या क्षार का आयनीकरण संतुलन विलायक परिवर्तन से प्रभावित होता है। विलायक का प्रभाव न केवल इसकी अम्लता या क्षारकता के कारण होता है, बल्कि इसके परावैद्युत स्थिरांक और इसकी अधिमानतः विलायक करने की क्षमता के कारण भी होता है और इस प्रकार अम्ल-क्षार संतुलन में कुछ प्रजातियों को स्थिर करता है। विलायक क्षमता या परावैद्युत स्थिरांक में परिवर्तन इस प्रकार अम्लता या क्षारकता को प्रभावित कर सकता है।
 {| class="wikitable"
-|+Solvent properties at 25&nbsp;°C
+|+25 डिग्री सेल्सियस पर विलायक गुण
 |-
-! Solvent !! Dielectric constant<ref name=loudon>{{citation | last = Loudon | first = G. Marc | title = Organic Chemistry | edition = 4th | year = 2005  | publisher = Oxford University Press | location = New York | isbn = 0-19-511999-1 | pages = 317–318}}</ref>
+! विलायक !! पारद्युतिक स्थिरांक<ref name=loudon>{{citation | last = Loudon | first = G. Marc | title = Organic Chemistry | edition = 4th | year = 2005  | publisher = Oxford University Press | location = New York | isbn = 0-19-511999-1 | pages = 317–318}}</ref>
 |-
-|Acetonitrile ||37
+|एसीटोनिट्राइल ||37
 |-
-|Dimethylsulfoxide ||47
+|डाइमिथाइलसल्फोक्साइड ||47
 |-
-|Water ||78
+|जल ||78
 |}
-उपरोक्त तालिका में, यह देखा जा सकता है कि पानी सबसे ध्रुवीय-विलायक है, इसके बाद डीएमएसओ और फिर [[acetonitrile]] है। निम्नलिखित अम्ल पृथक्करण संतुलन पर विचार करें:
+उपरोक्त तालिका में, यह देखा जा सकता है कि पानी सबसे अधिक ध्रुवीय-विलायक है, इसके बाद डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड और फिर एसीटोनिट्राइल है। निम्नलिखित अम्ल पृथक्करण संतुलन पर विचार करें:
-: हा {{eqm}} ए<sup>−</sup> + एच<sup>+</sup>
+: HA ⇌ A<sup>−</sup> + H<sup>+</sup>
-पानी, ऊपर सूचीबद्ध सबसे ध्रुवीय-विलायक होने के नाते, डीएमएसओ या एसिटोनिट्राइल की तुलना में आयनित प्रजातियों को अधिक हद तक स्थिर करता है। आयनीकरण - और, इस प्रकार, अम्लता - पानी में सबसे अधिक और डीएमएसओ और एसिटोनिट्राइल में कम होगा, जैसा कि नीचे दी गई तालिका में देखा गया है, जो पीकेए दिखाता है<sub>a</sub> एसीटोनिट्रिल (एसीएन) के लिए 25 डिग्री सेल्सियस पर मान<ref>
+पानी, ऊपर सूचीबद्ध सबसे अधिक ध्रुवीय-विलायक होने के कारण, डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड या एसीटोनिट्राइल की तुलना में आयनित प्रजातियों को अधिक सीमा तक स्थिर करता है। आयनीकरण - और, इस प्रकार, अम्लता - पानी में सबसे अधिक होगी और डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड और एसीटोनिट्राइल में कम होगी, जैसा कि नीचे दी गई तालिका में देखा गया है  जो एसीटोनिट्राइल (ACN)<ref>
 {{cite journal
   |vauthors=Kütt A, Movchun V, Rodima T, Dansauer T, Rusanov EB, Leito I, Kaljurand I, Koppel J, Pihl V, Koppel I, Ovsjannikov G, Toom L, Mishima M, Medebielle M, Lork E, Röschenthaler GV, Koppel IA, Kolomeitsev AA
@@ Line 63: / Line 62: @@
   |title=Bordwell pKa Table (Acidity in DMSO)
   |accessdate=2008-11-02
-}}</ref> और पानी।
+}}</ref> और पानी के लिए 25 °C पर p''K''<sub>a</sub> मान दिखाता है।
 {| class="wikitable"
-|+ p''K''<sub>a</sub> values of acids
+|+ अम्लों का p''K''<sub>a</sub> मान
 |-
-!HA {{Eqm}} A<sup>−</sup> + H<sup>+</sup>!! ACN !! DMSO!!water
+!HA {{Eqm}} A<sup>−</sup> + H<sup>+</sup>!! एसीटोनिट्रिल !! डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड!!जल
 |-
-|[[p-Toluenesulfonic acid|''p''-Toluenesulfonic acid]]||8.5||0.9||strong
+|[[p-Toluenesulfonic acid|''p''-टोल्यूनेसल्फ़ोनिक अम्ल]]||8.5||0.9||प्रबल
 |-
-|[[2,4-Dinitrophenol]]||16.66||5.1||3.9
+|[[2,4-Dinitrophenol|2,4-डाइनिट्रोफिनोल]]||16.66||5.1||3.9
 |-
-|[[Benzoic acid]]||21.51||11.1||4.2
+|[[Benzoic acid|बेंज़ोइक अम्ल]]||21.51||11.1||4.2
 |-
-|[[Acetic acid]]||23.51 ||12.6||4.756
+|[[Acetic acid|एसीटिक अम्ल]]||23.51 ||12.6||4.756
 |-
-|[[Phenol]] ||29.14 ||18.0||9.99
+|[[Phenol|फ़ीनोल]] ||29.14 ||18.0||9.99
 |-
 |}
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 === केटो-एनोल संतुलन ===
-[[File:Acetylaceton-Tautomerie.svg|upright=2|thumb|केटो एनोल टॉटोमेराइज़ेशन (बाईं ओर डिकेटो फॉर्म, दाईं ओर सिस-एनोल फॉर्म)]]कई [[कार्बोनिल]] यौगिक कीटो-एनोल टॉटोमेरिज़्म प्रदर्शित करते हैं। यह प्रभाव विशेष रूप से 1,3-डाइकार्बोनिल यौगिकों में उच्चारित होता है जो [[ हाइड्रोजन बंध ]] | हाइड्रोजन-बंधित एनोल बना सकते हैं। साम्यावस्था स्थिरांक विलायक ध्रुवता पर निर्भर करता है, जिसमें सिस-एनोल रूप कम ध्रुवता पर प्रबल होता है और उच्च ध्रुवता पर डिकेटो रूप प्रबल होता है। सिस-एनोल रूप में गठित [[[[आणविक]] बल]] एच-बॉन्ड अधिक स्पष्ट होता है जब विलायक के साथ इंटरमॉलिक्युलर एच-बॉन्डिंग के लिए कोई प्रतिस्पर्धा नहीं होती है। नतीजतन, कम ध्रुवीयता के सॉल्वैंट्स जो आसानी से एच-बॉन्डिंग में भाग नहीं लेते हैं, इंट्रामोल्युलर एच-बॉन्डिंग द्वारा सिस-एनोलिक स्थिरीकरण की अनुमति देते हैं।
+[[File:Acetylaceton-Tautomerie.svg|upright=2|thumb|केटो एनोल टॉटोमेराइज़ेशन (बाईं ओर डिकेटो संरचना, दाईं ओर सिस-एनोल संरचना)]]कई [[कार्बोनिल]] यौगिक कीटो-एनोल कीटो-ईनोल प्रदर्शित करते हैं। यह प्रभाव विशेष रूप से 1,3-डाइकार्बोनिल यौगिकों में उच्चारित होता है जो  हाइड्रोजन-बंधित एनोल बना सकते हैं। साम्यावस्था स्थिरांक विलायक ध्रुवता पर निर्भर करता है, जिसमें सिस-एनोल रूप कम ध्रुवता पर प्रबल होता है और उच्च ध्रुवता पर डिकेटो रूप प्रबल होता है। सीस-एनोल रूप में बनने वाला अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध अधिक स्पष्ट होता है जब विलायक के साथ अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध के लिए कोई प्रतिस्पर्धा नहीं होती है। परिणामस्वरूप, कम ध्रुवीयता के विलायक जो हाइड्रोजन आबन्ध में आसानी से भाग नहीं लेते हैं, अंतःअणुक हाइड्रोजन आबन्ध द्वारा सिस-एनोलिक स्थिरीकरण की स्वीकृति देते हैं।
 {|class="wikitable" style="text-align:center;"
 |-
-!Solvent!!<math>{\mathbf{K}}_\mathrm{T}=\frac{[cis-enol]}{[diketo]}</math>
+!विलायक!!<math>{\mathbf{K}}_\mathrm{T}=\frac{[cis-enol]}{[diketo]}</math>
 |-
-|Gas phase||11.7
+|गैस प्रावस्था||11.7
 |-
-|Cyclohexane||42
+|साइक्लोहेक्सेन||42
 |-
-|Tetrahydrofuran||7.2
+|टेट्राहाइड्रोफ्यूरान||7.2
 |-
-|Benzene||14.7
+|बेंजीन||14.7
 |-
-|Ethanol||5.8
+|इथेनॉल||5.8
 |-
-|Dichloromethane||4.2
+|डाइक्लोरोमेथेन||4.2
 |-
-|Water||0.23
+|जल||0.23
 |}
 == प्रतिक्रिया दरों पर प्रभाव ==
-अक्सर, प्रतिक्रियाशीलता और प्रतिक्रिया तंत्र को पृथक अणुओं के व्यवहार के रूप में चित्रित किया जाता है जिसमें विलायक को निष्क्रिय समर्थन के रूप में माना जाता है। हालांकि, विलायक की प्रकृति वास्तव में प्रतिक्रिया दर और रासायनिक प्रतिक्रिया के क्रम को प्रभावित कर सकती है।<ref name= reichardt>{{Cite book| last = Reichardt| first = Christian | title = कार्बनिक रसायन में विलायक प्रभाव| publisher = [[Wiley-VCH]]| location = Marburg, Germany| year = 1990| pages = 147–181| isbn = 0-89573-684-5 }}</ref><ref name= Jones>{{Cite book| last = Jones| first = Richard| title = भौतिक और यंत्रवत कार्बनिक रसायन| publisher = [[Cambridge University Press]]| location = Cambridge| year = 1984| pages = 94–114| isbn = 0-521-22642-2 }}</ref><ref name=hynes>{{Cite journal| doi = 10.1146/annurev.pc.36.100185.003041| title = समाधान में रासायनिक प्रतिक्रिया गतिशीलता| journal = Annu. Rev. Phys. Chem. | year = 1985| volume = 36| pages = 573–597| author = James T. Hynes|bibcode = 1985ARPC...36..573H| issue=1}}</ref><ref name= Carey>{{Cite book| last1 = Sundberg | first1 = Richard J.| first2 = Francis A. | last2 = Carey| title = Advanced Organic Chemistry: Structure and Mechanisms| url = https://archive.org/details/advancedorganicc00care_636 | url-access = limited | location = New York| publisher = [[Springer Science+Business Media|Springer]]| year= 2007| pages = [https://archive.org/details/advancedorganicc00care_636/page/n386 359]–376| isbn = 978-0-387-44897-8}}</ref>
+प्रायः, प्रतिक्रियाशीलता और प्रतिक्रिया तंत्र को पृथक अणुओं के व्यवहार के रूप में चित्रित किया जाता है जिसमें विलायक को निष्क्रिय समर्थन के रूप में माना जाता है। हालांकि, विलायक की प्रकृति वास्तव में प्रतिक्रिया दर और रासायनिक प्रतिक्रिया के क्रम को प्रभावित कर सकती है।<ref name= reichardt>{{Cite book| last = Reichardt| first = Christian | title = कार्बनिक रसायन में विलायक प्रभाव| publisher = [[Wiley-VCH]]| location = Marburg, Germany| year = 1990| pages = 147–181| isbn = 0-89573-684-5 }}</ref><ref name= Jones>{{Cite book| last = Jones| first = Richard| title = भौतिक और यंत्रवत कार्बनिक रसायन| publisher = [[Cambridge University Press]]| location = Cambridge| year = 1984| pages = 94–114| isbn = 0-521-22642-2 }}</ref><ref name=hynes>{{Cite journal| doi = 10.1146/annurev.pc.36.100185.003041| title = समाधान में रासायनिक प्रतिक्रिया गतिशीलता| journal = Annu. Rev. Phys. Chem. | year = 1985| volume = 36| pages = 573–597| author = James T. Hynes|bibcode = 1985ARPC...36..573H| issue=1}}</ref><ref name= Carey>{{Cite book| last1 = Sundberg | first1 = Richard J.| first2 = Francis A. | last2 = Carey| title = Advanced Organic Chemistry: Structure and Mechanisms| url = https://archive.org/details/advancedorganicc00care_636 | url-access = limited | location = New York| publisher = [[Springer Science+Business Media|Springer]]| year= 2007| pages = [https://archive.org/details/advancedorganicc00care_636/page/n386 359]–376| isbn = 978-0-387-44897-8}}</ref>
-विलायक के बिना प्रतिक्रिया करना [[द्विआण्विक]] तंत्र के साथ प्रतिक्रियाओं के लिए प्रतिक्रिया-दर को प्रभावित कर सकता है, उदाहरण के लिए, अभिकर्मकों की [[एकाग्रता]] को अधिकतम करके। [[बॉल मिलिंग]] कई [[यांत्रिक]] रासायनिक तकनीकों में से एक है जहां सॉल्वैंट्स के बजाय प्रतिक्रियाओं को नियंत्रित करने के लिए भौतिक तरीकों का उपयोग किया जाता है, विलायक की अनुपस्थिति में प्रतिक्रियाओं को प्रभावित करने के तरीके हैं।
+विलायक के बिना प्रतिक्रिया करना [[द्विआण्विक]] तंत्र के साथ प्रतिक्रियाओं के लिए प्रतिक्रिया-दर को प्रभावित कर सकता है, उदाहरण के लिए, अभिकर्मकों की [[एकाग्रता|सांद्रता]] को अधिकतम करके उपयोग किया जाता है।  [[बॉल मिलिंग|गुलिका पेषण]] कई [[यांत्रिक]] रासायनिक तकनीकों में से एक है जहां विलायक के अतिरिक्त प्रतिक्रियाओं को नियंत्रित करने के लिए भौतिक तरीकों का उपयोग किया जाता है, विलायक की अनुपस्थिति में प्रतिक्रियाओं को प्रभावित करने के तरीके हैं।
 === संतुलन-विलायक प्रभाव ===
-सॉल्वैंट्स संतुलन-विलायक प्रभावों के माध्यम से दरों को प्रभावित कर सकते हैं जिन्हें [[संक्रमण राज्य सिद्धांत]] के आधार पर समझाया जा सकता है। संक्षेप में, प्रतिक्रिया की दर विलायक द्वारा प्रारंभिक सामग्री और संक्रमण अवस्था के अंतर सॉल्वेशन से प्रभावित होती है। जब अभिकारक अणु संक्रमण अवस्था में आगे बढ़ते हैं, तो विलायक अणु स्वयं को संक्रमण अवस्था को स्थिर करने के लिए उन्मुख करते हैं। यदि प्रारंभिक सामग्री की तुलना में संक्रमण अवस्था अधिक हद तक स्थिर हो जाती है तो प्रतिक्रिया तेजी से आगे बढ़ती है। यदि प्रारंभिक सामग्री संक्रमण अवस्था की तुलना में अधिक हद तक स्थिर हो जाती है तो प्रतिक्रिया धीमी हो जाती है। हालांकि, इस तरह के अंतर सॉल्वैंशन के लिए सॉल्वेंट के तेजी से पुनर्संरचनात्मक छूट की आवश्यकता होती है (संक्रमण राज्य अभिविन्यास से वापस जमीन-राज्य अभिविन्यास तक)। इस प्रकार, संतुलन-विलायक प्रभाव उन प्रतिक्रियाओं में देखे जाते हैं जिनमें तेज अवरोध और कमजोर द्विध्रुवीय, तेजी से आराम करने वाले सॉल्वैंट्स होते हैं।<ref name="reichardt"/>
+विलायक संतुलन-विलायक प्रभावों के माध्यम से दरों को प्रभावित कर सकते हैं जिन्हें [[संक्रमण राज्य सिद्धांत|संक्रमण अवस्था सिद्धांत]] के आधार पर समझाया जा सकता है। संक्षेप में, प्रतिक्रिया की दर विलायक द्वारा प्रारंभिक पदार्थ और संक्रमण अवस्था के अवशोषण विलायकन से प्रभावित होती है। जब अभिकारक अणु संक्रमण अवस्था में आगे बढ़ते हैं, तो विलायक अणु स्वयं को संक्रमण अवस्था को स्थिर करने के लिए उन्मुख करते हैं। यदि प्रारंभिक पदार्थ की तुलना में संक्रमण अवस्था अधिक सीमा तक स्थिर हो जाती है तो प्रतिक्रिया तेजी से आगे बढ़ती है। यदि प्रारंभिक पदार्थ संक्रमण अवस्था की तुलना में अधिक सीमा तक स्थिर हो जाती है तो प्रतिक्रिया मंद हो जाती है। हालांकि, इस तरह के अवशोषण विलायकन के लिए विलायक के तेजी से  (संक्रमण अवस्था अभिविन्यास से वापस निम्न-अवस्था अभिविन्यास तक) पुनर्संरचनात्मक शिथिलन की आवश्यकता होती है। इस प्रकार, संतुलन-विलायक प्रभाव उन प्रतिक्रियाओं में देखे जाते हैं जिनमें तेज अवरोध और दुर्बल द्विध्रुवीय, तेजी से शिथिलक विलायक होते हैं।<ref name="reichardt"/>
 === घर्षण विलायक प्रभाव ===
-संतुलन परिकल्पना बहुत तेजी से रासायनिक प्रतिक्रियाओं के लिए खड़ी नहीं होती है जिसमें संक्रमण राज्य सिद्धांत टूट जाता है। इस तरह के मामलों में दृढ़ता से द्विध्रुवीय, धीरे-धीरे आराम करने वाले सॉल्वैंट्स शामिल हैं, संक्रमण राज्य की प्रतिक्रिया प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने में बहुत बड़ी भूमिका नहीं निभाती है। इसके बजाय, विलायक के गतिशील योगदान (जैसे घर्षण, [[घनत्व]], आंतरिक दबाव या चिपचिपाहट) प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने में बड़ी भूमिका निभाते हैं।<ref name= reichardt /><ref name= Carey />
+संतुलन परिकल्पना बहुत तेज़ रासायनिक प्रतिक्रियाओं का प्रतिनिधित्व नहीं करती है जिसमें संक्रमण अवस्था सिद्धांत विफल हो जाता है। दृढ़ता से द्विध्रुवीय, धीरे-धीरे शिथिलक विलायकों से जुड़ी ऐसी स्थितियों में, संक्रमण अवस्था का विलायकन प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने में बहुत बड़ी भूमिका नहीं निभाता है। इसके अतिरिक्त, विलायक के गतिशील योगदान (जैसे घर्षण, घनत्व, आंतरिक दबाव या  श्यानता) प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने में एक बड़ी भूमिका निभाते हैं।<ref name= reichardt /><ref name= Carey />
-=== ह्यूजेस-इंग्लॉल्ड नियम ===
+=== ह्यूजेस-इंग्लॉल्ड नियम EDIT ===
-{{confused|Hughes–Ingold symbol}}
+{{confused|ह्यूजेस-इंग्लॉल्ड प्रतीक}}
-उन्मूलन और न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया पर विलायक का प्रभाव मूल रूप से ब्रिटिश रसायनज्ञ एडवर्ड डी। ह्यूजेस और [[क्रिस्टोफर केल्क इंगोल्ड]] द्वारा अध्ययन किया गया था।<ref>{{cite journal |first1= Edward D. |last1= Hughes |first2= Christopher K. |last2= Ingold |journal= J. Chem. Soc. |pages= 244–255 |year= 1935 |title= एक संतृप्त कार्बन परमाणु पर प्रतिस्थापन का तंत्र। भाग चतुर्थ। तंत्र, कैनेटीक्स, वेग, और प्रतिस्थापन के अभिविन्यास पर संवैधानिक और विलायक प्रभावों की चर्चा|doi= 10.1039/JR9350000244 }}</ref> प्रारंभिक और संक्रमण अवस्थाओं में आयनों या द्विध्रुवीय अणुओं और सॉल्वैंट्स के बीच केवल शुद्ध इलेक्ट्रोस्टैटिक इंटरैक्शन पर विचार करने वाले सरल सॉल्वैंशन मॉडल का उपयोग करते हुए, सभी न्यूक्लियोफिलिक और उन्मूलन प्रतिक्रियाओं को विभिन्न चार्ज प्रकारों (तटस्थ, सकारात्मक चार्ज या नकारात्मक चार्ज) में व्यवस्थित किया गया था।<ref name= reichardt/>ह्यूजेस और इंगोल्ड ने इन स्थितियों में उम्मीद की जाने वाली सॉल्वेशन की सीमा के बारे में कुछ धारणाएँ बनाईं:
+उन्मूलन और न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया पर विलायक का प्रभाव मूल रूप से ब्रिटिश रसायनज्ञ एडवर्ड डी। ह्यूजेस और [[क्रिस्टोफर केल्क इंगोल्ड]] द्वारा अध्ययन किया गया था।<ref>{{cite journal |first1= Edward D. |last1= Hughes |first2= Christopher K. |last2= Ingold |journal= J. Chem. Soc. |pages= 244–255 |year= 1935 |title= एक संतृप्त कार्बन परमाणु पर प्रतिस्थापन का तंत्र। भाग चतुर्थ। तंत्र, कैनेटीक्स, वेग, और प्रतिस्थापन के अभिविन्यास पर संवैधानिक और विलायक प्रभावों की चर्चा|doi= 10.1039/JR9350000244 }}</ref> प्रारंभिक और संक्रमण अवस्थाओं में आयनों या द्विध्रुवीय अणुओं और विलायक के बीच केवल शुद्ध इलेक्ट्रोस्टैटिक इंटरैक्शन पर विचार करने वाले सरल सॉल्वैंशन मॉडल का उपयोग करते हुए, सभी न्यूक्लियोफिलिक और उन्मूलन प्रतिक्रियाओं को विभिन्न चार्ज प्रकारों (तटस्थ, सकारात्मक चार्ज या नकारात्मक चार्ज) में व्यवस्थित किया गया था।<ref name= reichardt/>ह्यूजेस और इंगोल्ड ने इन स्थितियों में उम्मीद की जाने वाली सॉल्वेशन की सीमा के बारे में कुछ धारणाएँ बनाईं:
 * आवेश के बढ़ते परिमाण से विलयन में वृद्धि होगी
 * डेलोकलाइजेशन बढ़ने से सॉल्वेशन कम होगा
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 इन सामान्य धारणाओं का लागू प्रभाव निम्नलिखित उदाहरणों में दिखाया गया है:
 * विलायक ध्रुवीयता में वृद्धि प्रतिक्रियाओं की दरों को तेज करती है जहां सक्रिय परिसर में तटस्थ या थोड़ा चार्ज रिएक्टेंट से चार्ज विकसित होता है
-* सॉल्वेंट पोलरिटी में वृद्धि से प्रतिक्रियाओं की दर कम हो जाती है जहां शुरुआती सामग्रियों की तुलना में सक्रिय परिसर में कम चार्ज होता है
+* विलायक पोलरिटी में वृद्धि से प्रतिक्रियाओं की दर कम हो जाती है जहां शुरुआती सामग्रियों की तुलना में सक्रिय परिसर में कम चार्ज होता है
 * जब अभिकारकों और सक्रिय परिसर के बीच आवेश में बहुत कम या कोई अंतर नहीं होता है, तो विलायक ध्रुवीयता में परिवर्तन का प्रतिक्रिया की दरों पर बहुत कम या कोई प्रभाव नहीं पड़ेगा।<ref name= reichardt/>
@@ Line 133: / Line 133: @@
 === [[प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं]] ===
-प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं में प्रयुक्त विलायक स्वाभाविक रूप से [[न्यूक्लियोफाइल]] के न्यूक्लियोफिलिसिटी को निर्धारित करता है; यह तथ्य तेजी से और अधिक स्पष्ट हो गया है क्योंकि गैस चरण में अधिक प्रतिक्रियाएं की जाती हैं।<ref name= ege>{{Cite book| last = Eğe| first = Seyhan| title = कार्बनिक रसायन संरचना और प्रतिक्रियाशीलता| publisher = [[Houghton Mifflin Harcourt]]|year = 2008|isbn = 978-0-618-31809-4}}</ref> जैसे, विलायक की स्थिति एक प्रतिक्रिया तंत्र के दूसरे पर एक प्रतिक्रिया तंत्र के पक्ष में कुछ विलायक स्थितियों के साथ प्रतिक्रिया के प्रदर्शन को महत्वपूर्ण रूप से प्रभावित करती है। SN1 अभिक्रिया के लिए|S<sub>N</sub>1 प्रतिक्रियाएँ मध्यवर्ती [[कार्बोकेशन]] को स्थिर करने की विलायक की क्षमता एक उपयुक्त विलायक के रूप में इसकी व्यवहार्यता के लिए प्रत्यक्ष महत्व की है। एस की दर को बढ़ाने के लिए ध्रुवीय सॉल्वैंट्स की क्षमता<sub>N</sub>1 प्रतिक्रिया ध्रुवीय विलायक द्वारा प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती प्रजातियों, यानी कार्बोकेशन को हल करने का परिणाम है, जिससे शुरुआती सामग्री के सापेक्ष मध्यवर्ती ऊर्जा कम हो जाती है। निम्न तालिका [[ एसीटिक अम्ल ]] (CH3) के साथ टर्ट-ब्यूटाइल क्लोराइड | टर्ट-ब्यूटाइल क्लोराइड की सापेक्ष सॉल्वोलिसिस दरों को दर्शाती है।<sub>3</sub>सीओ<sub>2</sub>एच), [[मेथनॉल]] (सीएच<sub>3</sub>ओएच), और [[पानी]] (एच<sub>2</sub>ओ).
+प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं में प्रयुक्त विलायक स्वाभाविक रूप से [[न्यूक्लियोफाइल]] के न्यूक्लियोफिलिसिटी को निर्धारित करता है; यह तथ्य तेजी से और अधिक स्पष्ट हो गया है क्योंकि गैस चरण में अधिक प्रतिक्रियाएं की जाती हैं।<ref name= ege>{{Cite book| last = Eğe| first = Seyhan| title = कार्बनिक रसायन संरचना और प्रतिक्रियाशीलता| publisher = [[Houghton Mifflin Harcourt]]|year = 2008|isbn = 978-0-618-31809-4}}</ref> जैसे, विलायक की स्थिति एक प्रतिक्रिया तंत्र के दूसरे पर एक प्रतिक्रिया तंत्र के पक्ष में कुछ विलायक स्थितियों के साथ प्रतिक्रिया के प्रदर्शन को महत्वपूर्ण रूप से प्रभावित करती है। SN1 अभिक्रिया के लिए|S<sub>N</sub>1 प्रतिक्रियाएँ मध्यवर्ती [[कार्बोकेशन]] को स्थिर करने की विलायक की क्षमता एक उपयुक्त विलायक के रूप में इसकी व्यवहार्यता के लिए प्रत्यक्ष महत्व की है। एस की दर को बढ़ाने के लिए ध्रुवीय विलायक की क्षमता<sub>N</sub>1 प्रतिक्रिया ध्रुवीय विलायक द्वारा प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती प्रजातियों, यानी कार्बोकेशन को हल करने का परिणाम है, जिससे शुरुआती पदार्थ के सापेक्ष मध्यवर्ती ऊर्जा कम हो जाती है। निम्न तालिका [[ एसीटिक अम्ल ]] (CH3) के साथ टर्ट-ब्यूटाइल क्लोराइड | टर्ट-ब्यूटाइल क्लोराइड की सापेक्ष सॉल्वोलिसिस दरों को दर्शाती है।<sub>3</sub>सीओ<sub>2</sub>एच), [[मेथनॉल]] (सीएच<sub>3</sub>ओएच), और [[पानी]] (एच<sub>2</sub>ओ).
 {|class="wikitable" style="text-align:center"
 |-
-!'''Solvent'''!!'''Dielectric Constant, ε'''!!'''Relative Rate'''
+!'''विलायक'''!!'''परावैद्युत स्थिरांक ε'''!!'''सापेक्षिक दर'''
 |-
 |CH<sub>3</sub>CO<sub>2</sub>H||6||1
@@ Line 144: / Line 144: @@
 |H<sub>2</sub>O||78||150,000
 |}
-SN2 प्रतिक्रिया का मामला | एस<sub>N</sub>2 प्रतिक्रियाएं काफी अलग हैं, क्योंकि न्यूक्लियोफाइल पर सॉल्वैंशन की कमी से एस की दर बढ़ जाती है<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया। किसी भी मामले में (एस<sub>N</sub>1 या एस<sub>N</sub>2), संक्रमण अवस्था को या तो स्थिर करने की क्षमता (एस<sub>N</sub>1) या प्रतिक्रियाशील प्रारंभिक सामग्री को अस्थिर करना (एस<sub>N</sub>2) ΔG को कम करने का कार्य करता है<sup>‡</sup><sub>activation</sub> और इस प्रकार प्रतिक्रिया की दर में वृद्धि करता है। यह संबंध समीकरण ΔG = –RT ln K ([[गिब्स मुक्त ऊर्जा]]) के अनुसार है। एस के लिए दर समीकरण<sub>N</sub>2 प्रतिक्रियाएं न्यूक्लियोफाइल में पहला क्रम और अभिकर्मक में पहला क्रम है। निर्धारण कारक जब दोनों एस<sub>N</sub>2 और एस<sub>N</sub>1 प्रतिक्रिया तंत्र व्यवहार्य हैं न्यूक्लियोफाइल की ताकत है। न्यूक्लियोफिलिसिटी और बेसिकिटी जुड़े हुए हैं और एक अणु जितना अधिक न्यूक्लियोफिलिक होता है, न्यूक्लियोफाइल की बेसिकिटी उतनी ही अधिक होती है। बुनियादीता में यह वृद्धि एस के लिए समस्याएँ पैदा करती है<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया तंत्र जब पसंद का विलायक प्रोटिक होता है। [[प्रोटिक सॉल्वैंट्स]] एसिड/बेस फैशन में अच्छे बुनियादी चरित्र के साथ मजबूत न्यूक्लियोफाइल के साथ प्रतिक्रिया करते हैं, इस प्रकार न्यूक्लियोफाइल की न्यूक्लियोफिलिक प्रकृति को कम या हटा देते हैं। निम्न तालिका एस की सापेक्ष प्रतिक्रिया दरों पर विलायक ध्रुवीयता के प्रभाव को दर्शाती है<sub>N</sub>[[ अब्द ]] के साथ [[1-ब्रोमोब्यूटेन]] की 2 प्रतिक्रिया (एन<sub>3</sub><sup>–</sup>). प्रोटिक सॉल्वेंट से एप्रोटिक सॉल्वेंट में बदलने पर प्रतिक्रिया दर में उल्लेखनीय वृद्धि होती है। यह अंतर प्रोटिक सॉल्वैंट्स (एप्रोटिक सॉल्वैंट्स नहीं) और मजबूत न्यूक्लियोफिल्स के बीच एसिड/बेस प्रतिक्रियाओं से उत्पन्न होता है। हालांकि यह सच है कि [[स्टेरिक प्रभाव]] सापेक्ष प्रतिक्रिया दर को भी प्रभावित करते हैं,<ref>{{cite journal|last=Yongho |first=Kim.|author2=Cramer, Christopher J. |author3=Truhlar, Donald G.  |year=2009 |title=Steric Effects and Solvent Effects on S<sub>N</sub>2 Reactions |journal=J. Phys. Chem. A|pmid=19719294 |volume=113|issue=32 |pages=9109–9114 |doi=10.1021/jp905429p|bibcode=2009JPCA..113.9109K}}</ref> हालांकि, एस पर विलायक ध्रुवीयता के सिद्धांत के प्रदर्शन के लिए<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया दर, steric प्रभाव की उपेक्षा की जा सकती है।
+SN2 प्रतिक्रिया का मामला | एस<sub>N</sub>2 प्रतिक्रियाएं काफी अलग हैं, क्योंकि न्यूक्लियोफाइल पर सॉल्वैंशन की कमी से एस की दर बढ़ जाती है<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया। किसी भी मामले में (एस<sub>N</sub>1 या एस<sub>N</sub>2), संक्रमण अवस्था को या तो स्थिर करने की क्षमता (एस<sub>N</sub>1) या प्रतिक्रियाशील प्रारंभिक पदार्थ को अस्थिर करना (एस<sub>N</sub>2) ΔG को कम करने का कार्य करता है<sup>‡</sup><sub>activation</sub> और इस प्रकार प्रतिक्रिया की दर में वृद्धि करता है। यह संबंध समीकरण ΔG = –RT ln K ([[गिब्स मुक्त ऊर्जा]]) के अनुसार है। एस के लिए दर समीकरण<sub>N</sub>2 प्रतिक्रियाएं न्यूक्लियोफाइल में पहला क्रम और अभिकर्मक में पहला क्रम है। निर्धारण कारक जब दोनों एस<sub>N</sub>2 और एस<sub>N</sub>1 प्रतिक्रिया तंत्र व्यवहार्य हैं न्यूक्लियोफाइल की ताकत है। न्यूक्लियोफिलिसिटी और बेसिकिटी जुड़े हुए हैं और एक अणु जितना अधिक न्यूक्लियोफिलिक होता है, न्यूक्लियोफाइल की बेसिकिटी उतनी ही अधिक होती है। क्षारकता में यह वृद्धि एस के लिए समस्याएँ पैदा करती है<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया तंत्र जब पसंद का विलायक प्रोटिक होता है। [[प्रोटिक सॉल्वैंट्स|प्रोटिक विलायक]] एसिड/बेस फैशन में अच्छे बुनियादी चरित्र के साथ मजबूत न्यूक्लियोफाइल के साथ प्रतिक्रिया करते हैं, इस प्रकार न्यूक्लियोफाइल की न्यूक्लियोफिलिक प्रकृति को कम या हटा देते हैं। निम्न तालिका एस की सापेक्ष प्रतिक्रिया दरों पर विलायक ध्रुवीयता के प्रभाव को दर्शाती है<sub>N</sub>[[ अब्द ]] के साथ [[1-ब्रोमोब्यूटेन]] की 2 प्रतिक्रिया (एन<sub>3</sub><sup>–</sup>). प्रोटिक विलायक से एप्रोटिक विलायक में बदलने पर प्रतिक्रिया दर में उल्लेखनीय वृद्धि होती है। यह अंतर प्रोटिक विलायक (एप्रोटिक विलायक नहीं) और मजबूत न्यूक्लियोफिल्स के बीच एसिड/बेस प्रतिक्रियाओं से उत्पन्न होता है। हालांकि यह सच है कि [[स्टेरिक प्रभाव]] सापेक्ष प्रतिक्रिया दर को भी प्रभावित करते हैं,<ref>{{cite journal|last=Yongho |first=Kim.|author2=Cramer, Christopher J. |author3=Truhlar, Donald G.  |year=2009 |title=Steric Effects and Solvent Effects on S<sub>N</sub>2 Reactions |journal=J. Phys. Chem. A|pmid=19719294 |volume=113|issue=32 |pages=9109–9114 |doi=10.1021/jp905429p|bibcode=2009JPCA..113.9109K}}</ref> हालांकि, एस पर विलायक ध्रुवीयता के सिद्धांत के प्रदर्शन के लिए<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया दर, steric प्रभाव की उपेक्षा की जा सकती है।
 {|class="wikitable" style="text-align:center"
 |-
-!'''Solvent'''!!'''Dielectric Constant, ε'''!!'''Relative Rate'''!!'''Type'''
+!'''विलायक'''	!!'''परावैद्युत स्थिरांक ε'''!!'''सापेक्षिक दर'''!!प्रकार
 |-
-|CH<sub>3</sub>OH||33||1||Protic
+|CH<sub>3</sub>OH||33||1||प्रोटिक
 |-
-|H<sub>2</sub>O||78||7||Protic
+|H<sub>2</sub>O||78||7||प्रोटिक
 |-
-|DMSO||49||1,300||Aprotic
+|DMSO||49||1,300||एप्रोटिक
 |-
-|DMF||37||2800||Aprotic
+|DMF||37||2800||एप्रोटिक
 |-
-|CH<sub>3</sub>CN||38||5000||Aprotic
+|CH<sub>3</sub>CN||38||5000||एप्रोटिक
 |}
-एस की तुलना<sub>N</sub>1 से एस<sub>N</sub>2 प्रतिक्रियाएं दाईं ओर हैं। बाईं ओर एक एस है<sub>N</sub>1 प्रतिक्रिया समन्वय आरेख। ΔG में कमी नोट करें<sup>‡</sup><sub>activation</sub> ध्रुवीय-विलायक प्रतिक्रिया स्थितियों के लिए। यह इस तथ्य से उत्पन्न होता है कि ध्रुवीय सॉल्वैंट्स गैर-ध्रुवीय-विलायक स्थितियों की तुलना में अधिक हद तक कार्बोकेशन मध्यवर्ती के गठन को स्थिर करते हैं। यह ΔE में स्पष्ट है<sub>a</sub>, डीडीजी<sup>‡</sup><sub>activation</sub>. दाईं ओर एक एस है<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया समन्वय आरेख। घटा हुआ ΔG नोट करें<sup>‡</sup><sub>activation</sub> गैर-ध्रुवीय-विलायक प्रतिक्रिया स्थितियों के लिए। ध्रुवीय सॉल्वैंट्स अभिकारकों को गैर-ध्रुवीय-विलायक स्थितियों की तुलना में न्यूक्लियोफाइल पर ऋणात्मक आवेश को सॉल्व करके स्थिर करते हैं, जिससे यह इलेक्ट्रोफाइल के साथ प्रतिक्रिया करने के लिए कम उपलब्ध होता है।
+एस की तुलना<sub>N</sub>1 से एस<sub>N</sub>2 प्रतिक्रियाएं दाईं ओर हैं। बाईं ओर एक एस है<sub>N</sub>1 प्रतिक्रिया समन्वय आरेख। ΔG में कमी नोट करें<sup>‡</sup><sub>activation</sub> ध्रुवीय-विलायक प्रतिक्रिया स्थितियों के लिए। यह इस तथ्य से उत्पन्न होता है कि ध्रुवीय विलायक गैर-ध्रुवीय-विलायक स्थितियों की तुलना में अधिक सीमा तक कार्बोकेशन मध्यवर्ती के गठन को स्थिर करते हैं। यह ΔE में स्पष्ट है<sub>a</sub>, डीडीजी<sup>‡</sup><sub>activation</sub>. दाईं ओर एक एस है<sub>N</sub>2 प्रतिक्रिया समन्वय आरेख। घटा हुआ ΔG नोट करें<sup>‡</sup><sub>activation</sub> गैर-ध्रुवीय-विलायक प्रतिक्रिया स्थितियों के लिए। ध्रुवीय विलायक अभिकारकों को गैर-ध्रुवीय-विलायक स्थितियों की तुलना में न्यूक्लियोफाइल पर ऋणात्मक आवेश को सॉल्व करके स्थिर करते हैं, जिससे यह इलेक्ट्रोफाइल के साथ प्रतिक्रिया करने के लिए कम उपलब्ध होता है।
 [[image:SN1 SN2 comparison.png|700 पीएक्स|केंद्र

v t e Basic reaction mechanisms
Nucleophilic substitutions	Unimolecular nucleophilic substitution (S_N1) Bimolecular nucleophilic substitution (S_N2) Nucleophilic aromatic substitution (S_NAr) Nucleophilic internal substitution (S_Ni) Nucleophilic acyl substitution (S_NAcyl)
Electrophilic substitutions	Electrophilic aromatic substitution (S_EAr)
Elimination reactions	Unimolecular elimination (E1) E1cB-elimination Bimolecular elimination (E2) E_i elimination
Addition reactions	Electrophilic addition Nucleophilic addition Free-radical addition Cycloaddition Oxidative addition
Unimolecular reactions	Intramolecular reaction Isomerization Photodissociation Lindemann–Hinshelwood mechanism RRKM theory
Electron/Proton transfer reactions	Redox Harpoon reaction Grotthuss mechanism Marcus theory Inner sphere electron transfer Outer sphere electron transfer
Medium effects	Solvent effects Cage effect Matrix isolation
Related topics	Elementary reaction Reaction dynamics Reactive intermediate Radical (chemistry) Molecularity Stereochemistry Catalysis Collision theory Arrow pushing Potential energy surface
Chemical kinetics	Rate equation Equilibrium constant Rate-determining step Reaction coordinate Energy profile (chemistry) Transition state theory Activation energy Activated complex Arrhenius equation Eyring equation Michaelis–Menten kinetics Diffusion-controlled reaction

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स्थिरता पर प्रभाव

अम्ल-क्षार संतुलन

केटो-एनोल संतुलन

प्रतिक्रिया दरों पर प्रभाव

संतुलन-विलायक प्रभाव

घर्षण विलायक प्रभाव

ह्यूजेस-इंग्लॉल्ड नियम EDIT

प्रतिक्रिया उदाहरण

प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं

संक्रमण-धातु-उत्प्रेरित प्रतिक्रियाएँ

फ्री रेडिकल सिंथेसिस

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विलायक प्रभाव: Difference between revisions

Revision as of 19:08, 25 June 2023

स्थिरता पर प्रभाव

अम्ल-क्षार संतुलन

केटो-एनोल संतुलन

प्रतिक्रिया दरों पर प्रभाव

संतुलन-विलायक प्रभाव

घर्षण विलायक प्रभाव

ह्यूजेस-इंग्लॉल्ड नियम EDIT

प्रतिक्रिया उदाहरण

प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं

संक्रमण-धातु-उत्प्रेरित प्रतिक्रियाएँ

फ्री रेडिकल सिंथेसिस

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