स्थिर आइसोटोप विश्लेषण के लिए संदर्भ सामग्री
समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ प्रभावी रूप से परिभाषित समस्थानिक रचनाओं के साथ एक यौगिक (ठोस, तरल पदार्थ, गैस) हैं और स्थिर समस्थानिक अनुपात के द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्री माप में निर्धारण और निर्धारण का अंतिम प्रमाणित विश्लेषित पदार्थ हैं। इसमें समस्थानिक विश्लेषणों का उपयोग किया जाता है क्योंकि द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्री अत्यधिक समस्थानिक विभाजन का प्रभावी रूप है। परिणामतः, उपकरण द्वारा मापी जाने वाली प्राकृतिक प्रचुरता नमूने के मापन से बहुत भिन्न हो सकती है। इसके अलावा, माप के दौरान उपकरण विभाजन की डिग्री बदलती है, सामान्यतः माप की अवधि से कम समय के पैमाने पर, और आव्यूह (द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्री) पर निर्भर हो सकती है। ज्ञात समस्थानिक संरचना के पदार्थ को मापकर द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्री के भीतर विभाजन को मापन के बाद डाटा प्रासेसिंग के दौरान हटाया जा सकता है। समस्थानिक विश्लेषणों के बिना, द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्री द्वारा माप बहुत कम निर्धारित होगी और विभिन्न विश्लेषणात्मक सुविधाओं की तुलना में इसका उपयोग नहीं किया जा सकता है। समस्थानिक अनुपात को मापने में उनकी महत्वपूर्ण भूमिका के कारण, और आंशिक रूप से, ऐतिहासिक विरासत के कारण, समस्थानिक विश्लेषित पदार्थ उन पैमानों को परिभाषित करती है जिन पर युग्मक समीक्षा में युग्मक-समीक्षित वैज्ञानिक साहित्य समस्थानिक अनुपातों की रिपोर्ट की जाती है। ।
समस्थानिक विश्लेषित पदार्थ अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी (अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी), राष्ट्रीय मानक और प्रौद्योगिकी संस्थान (राष्ट्रीय मानक और प्रौद्योगिकी संस्थान), संयुक्त राज्य भूवैज्ञानिक सर्वेक्षण (संयुक्त राज्य भूवैज्ञानिक सर्वेक्षण) द्वारा उत्पन्न, रखरखाव और बेची जाती है। , विश्लेषित पदार्थ और मापन संस्थान (विश्लेषित पदार्थ और मापन संस्थान), और विभिन्न विश्वविद्यालय और वैज्ञानिक आपूर्ति कंपनियां। प्रत्येक प्रमुख स्थिर समस्थानिक सिस्टम (हाइड्रोजन, कार्बन, ऑक्सीजन, नाइट्रोजन और गंधक ) में विभिन्न आणविक संरचनाओं को शामिल करने वाले विश्लेषणों की एक विस्तृत विविधता है। उदाहरण के लिए, नाइट्रोजन समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ में एन-असर वाले अणु जैसे अमोनिया (NH3), वायुमंडलीय डाइनाइट्रोजन (एन2), और नाइट्रेट (नहीं3-). समस्थानिक बहुतायत आमतौर पर δ संकेतन का उपयोग करके रिपोर्ट की जाती है, जो एक विश्लेषित पदार्थ में समान अनुपात के सापेक्ष एक नमूने में दो समस्थानिक (आर) का अनुपात होता है, जिसे सामान्यतः प्रति मील (‰) (नीचे समीकरण) में रिपोर्ट किया जाता है। विश्लेषित पदार्थ समस्थानिक संवर्धन रचनाओं की एक विस्तृत श्रृंखला का विस्तार करती है, जिसमें संवर्धन (सकारात्मक δ) और कमी (नकारात्मक δ) शामिल हैं। जबकि डेल्टा (पत्र) | δ विश्लेषणों के मूल्य व्यापक रूप से उपलब्ध हैं, इन सामग्रियों में पूर्ण समस्थानिक अनुपात (आर) का अनुमान शायद ही कभी रिपोर्ट किया जाता है। यह लेख सामान्य और गैर-पारंपरिक स्थिर समस्थानिक विश्लेषित पदार्थ के δ और R मानों को एकत्रित करता है।
सामान्य विश्लेषित पदार्थ
This अनुभाग is missing information about {{abbr}} for names. (फरवरी 2022) |
सामान्य विश्लेषित पदार्थ के δ मान और पूर्ण समस्थानिक अनुपात तालिका 1 में संक्षेपित हैं और नीचे अधिक विवरण में वर्णित हैं। विश्लेषित पदार्थ के पूर्ण समस्थानिक अनुपात के लिए वैकल्पिक मूल्य, केवल तालिका 1 में उन लोगों से भिन्न होते हैं, जो शार्प (2007) की तालिका 2.5 में प्रस्तुत किए गए हैं।[1] (एक मुफ्त ऑनलाइन उपलब्ध टेक्स्ट), साथ ही समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ पर 1993 IAEA रिपोर्ट की तालिका 1।[2] विश्लेषित पदार्थ की विस्तृत सूची के लिए, शार्प (2007) का परिशिष्ट I देखें,[1]ग्रोइंग (2004) की तालिका 40.1,[3] या अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी की वेबसाइट। ध्यान दें कि कार्बन समस्थानिक |13सी/12वियना बेलेमनीटिडा (वीपीडीबी) और सल्फर का सी अनुपात|34एस/32वियना कैन्यन डियाब्लो (उल्कापिंड) ट्रिलाइट (कैन्यन डियाब्लो (उल्कापिंड)) का अनुपात विशुद्ध रूप से गणितीय निर्माण हैं; भौतिक नमूने के रूप में कोई पदार्थ मौजूद नहीं थी जिसे मापा जा सके।[2]
नाम | पदार्थ | अनुपात का प्रकार | समस्थानिक अनुपात:
R (σ) |
δ:
(Rsmp/Rstd-1) |
वर्ग | उद्धरण | टिप्पणियाँ |
---|---|---|---|---|---|---|---|
VSMOW | H2O (l) | 2H/1H | 0.00015576(5) | 0‰ vs. VSMOW | Primary,
Calibration |
Hagemann et al. (1970)[4](Tse et al. (1980);[5]
De Wit et al. (1980)[6] |
Analogous to SMOW (math construct), VSMOW2 (physical solution) |
SLAP2 | H2O (l) | 2H/1H | 0.00008917 | -427.5‰ vs. VSMOW | Reference | Calculated from VSMOW | Used as a second anchor for the δ2H scale |
GISP | H2O (l) | 2H/1H | 0.00012624 | -189.5‰ vs. VSMOW | Reference | Calculated from VSMOW | Stock potentially fractionated during aliquoting |
NBS-19 | CaCO3 (s) | 13C/12C | 0.011202(28) | +1.95‰ vs. VPDB | Calibration | Chang & Li (1990)[7] | Defines the VPDB scale, supply is exhausted |
VPDB | - | 13C/12C | 0.011180 | 0‰ vs. VPDB | Primary | Calculated from NBS-19
(see also Zhang et al. (1990)[8]) |
Supply of PDB (as well as PDB II, PDB III) exhausted
VPDB was never a physical material. |
IAEA-603 | CaCO3 (s) | 13C/12C | 0.011208 | +2.46‰ vs. VPDB | Calibration | Calculated from VPDB | Replacement for NBS-19 |
LSVEC | Li2CO3 (s) | 13C/12C | 0.010686 | -46.6‰ vs. VPDB | Reference | Calculated from VPDB | Used as a second anchor for the δ13C scale |
AIR | N2 (g) | 15N/14N | 0.003676(4) | 0‰ vs. AIR | Primary, Calibration | Junk & Svec (1958)[9] | Only anchor for the δ15N scale |
VSMOW | H2O (l) | 18O/16O | 0.0020052(5) | 0‰ vs. VSMOW | Primary, Calibration | Baertschi (1976);[10]
Li et al. (1988)[11] |
Analogous to SMOW (math construct), VSMOW2 (physical solution) |
VSMOW | H2O (l) | 17O/16O | 0.0003800(9) | 0‰ vs. VSMOW | Primary, Calibration | Baertschi (1976);[10]
Li et al. (1988)[11] |
Analogous to SMOW (math construct), VSMOW2 (physical solution) |
SLAP2 | H2O (l) | 18O/16O | 0.0018939 | -55.5‰ vs. VSMOW | Reference | Calculated from VSMOW | Used as a second anchor for the δ18O scale |
GISP | H2O (l) | 18O/16O | 0.0019556 | -24.76‰ vs. VSMOW | Reference | Calculated from VSMOW | Stock potentially fractionated during aliquoting |
IAEA-S-1 | Ag2S (s) | 36S/32S | 0.0001534(9) | Ding et al. (2001)[12] | There is no formal definition for the δ33S isotopic scale | ||
IAEA-S-1 | Ag2S (s) | 34S/32S | 0.0441494(70) | -0.3‰ vs. VCDT | Calibration | Ding et al. (2001)[12] | Defines the VCDT scale, only anchor for δ34S scale |
IAEA-S-1 | Ag2S (s) | 33S/32S | 0.0078776(63) | Ding et al. (2001)[12] | There is no formal definition for the δ36S isotopic scale | ||
VCDT | - | 34S/32S | 0.0441626 | 0‰ vs. VCDT | Primary | Calculated from IAEA-S-1 | Canyon Diablo Troilite is isotopically heterogenous[13]VCDT was never a physical material |
तालिका 1 में, नाम विश्लेषित के सामान्य नाम को विश्लेषितित करता है, पदार्थ अपना रासायनिक सूत्र और चरण (पदार्थ) देती है, अनुपात का प्रकार समस्थानिक अनुपात में रिपोर्ट किया गया समस्थानिक अनुपात है, δ समस्थानिक हस्ताक्षर है। संकेत के साथ पदार्थ का मूल्य विश्लेषित फ्रेम, प्रकार ग्रोइनिंग (2004) (नीचे चर्चा की गई) के अंकन का उपयोग करने वाली पदार्थ की श्रेणी है, उद्धरण समस्थानिक प्रचुरता की रिपोर्ट करने वाले लेख (लेखों) को देता है, जिस पर समस्थानिक अनुपात आधारित है, और टिप्पणियाँ टिप्पणियाँ हैं। रिपोर्ट किए गए समस्थानिक अनुपात मेइजा एट अल में एकत्रित पूर्ण द्रव्यमान अंश के व्यक्तिगत विश्लेषण से परिणाम दर्शाते हैं। (2016)[14] और दिए गए अनुपात तक पहुंचने के लिए हेरफेर किया। त्रुटि की गणना भिन्नात्मक रिपोर्ट की गई त्रुटियों के वर्गों के योग के वर्गमूल के रूप में की गई थी, जो मानक त्रुटि प्रसार के अनुरूप है, लेकिन द्वितीयक गणना के माध्यम से प्राप्त अनुपातों के लिए प्रचारित नहीं किया जाता है।
विश्लेषित शब्दावली
समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ की शब्दावली समस्थानिक भू-रसायन के उप-क्षेत्रों में या व्यक्तिगत प्रयोगशाला के बीच भी लगातार लागू नहीं होती है। नीचे परिभाषित शब्दावली ग्रोएनिंग एट अल से आती है। (1999)[15] और ग्रोएनिंग (2004)।[3]विश्लेषित पदार्थ कई अलग-अलग प्रकार के मापन में निर्धारण का आधार है, न केवल द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्री, और प्रमाणित विश्लेषित पदार्थ से संबंधित साहित्य का एक बड़ा निकाय है।
प्राथमिक विश्लेषित पदार्थ
प्राथमिक विश्लेषित पदार्थ उन पैमानों को परिभाषित करती है जिन पर समस्थानिक अनुपात रिपोर्ट किए जाते हैं। इसका मतलब एक ऐसी पदार्थ हो सकती है जो ऐतिहासिक रूप से एक समस्थानिक पैमाने को परिभाषित करती है, जैसे कि हाइड्रोजन समस्थानिक बायोगेकेमिस्ट्री के लिए वियना स्टैंडर्ड मीन ओशन वाटर (वीएसएमओडब्ल्यू), भले ही वह पदार्थ वर्तमान में उपयोग में न हो। वैकल्पिक रूप से, इसका अर्थ ऐसी पदार्थ से हो सकता है जो केवल कभी अस्तित्व में थी लेकिन इसका उपयोग समस्थानिक पैमाने को परिभाषित करने के लिए किया जाता है, जैसे कि सल्फर समस्थानिक अनुपात के लिए वीसीडीटी।
अंशांकन पदार्थ
अंशांकन पदार्थ ऐसे यौगिक हैं जिनकी समस्थानिक संरचना प्राथमिक विश्लेषित पदार्थ के सापेक्ष बहुत अच्छी तरह से जानी जाती है या जो प्राथमिक विश्लेषित पदार्थ की समस्थानिक संरचना को परिभाषित करती है लेकिन वैज्ञानिक साहित्य में डेटा की रिपोर्ट करने वाले समस्थानिक अनुपात नहीं हैं। उदाहरण के लिए, अंशांकन पदार्थ अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी | IAEA-S-1 सल्फर के लिए समस्थानिक पैमाने को परिभाषित करती है लेकिन माप VCDT के सापेक्ष रिपोर्ट किए जाते हैं, IAEA-S-1 के सापेक्ष नहीं। अंशांकन पदार्थ प्राथमिक विश्लेषित पदार्थ का कार्य करती है जब प्राथमिक विश्लेषित समाप्त हो जाता है, अनुपलब्ध होता है, या भौतिक रूप में कभी अस्तित्व में नहीं होता है।
विश्लेषित पदार्थ
विश्लेषित पदार्थ ऐसे यौगिक होते हैं जिन्हें प्राथमिक विश्लेषित या अंशांकन पदार्थ के खिलाफ सावधानीपूर्वक कैलिब्रेट किया जाता है। ये यौगिक समस्थानिक पैमाने को परिभाषित करने वाले यौगिकों से रासायनिक या समस्थानिक संरचना में भिन्न सामग्रियों के समस्थानिक विश्लेषण की अनुमति देते हैं, जिस पर माप की सूचना दी जाती है। सामान्य तौर पर जब वे विश्लेषित पदार्थ कहते हैं तो अधिकांश शोधकर्ताओं का मतलब यही होता है। एक विश्लेषित पदार्थ का एक उदाहरण USGS-34 है, एक पोटेशियम नाइट्रेट|KNO3Δ15N|δ के साथ नमक15 -1.8‰ का N बनाम पृथ्वी का वातावरण। इस मामले में विश्लेषित पदार्थ में Δ15N|δ के मूल्य पर परस्पर सहमति है15N जब वायुमंडलीय नाइट्रोजन के प्राथमिक विश्लेषित के सापेक्ष मापा जाता है|N2(बोहलके एट अल।, 2003)।[16] USGS-34 उपयोगी है क्योंकि यह शोधकर्ताओं को सीधे Δ15N | मापने की अनुमति देता है15एन/14NO3 का N|NO3− एन के सापेक्ष मानक और रिपोर्ट टिप्पणियों के विरुद्ध प्राकृतिक नमूनों में2 नमूने को पहले N में परिवर्तित किए बिना2 गैस।
कार्य मानक
प्राथमिक, अंशांकन और विश्लेषित पदार्थ केवल थोड़ी मात्रा में उपलब्ध हैं और खरीद सामान्यतः हर कुछ वर्षों में एक बार सीमित होती है। विशिष्ट समस्थानिक सिस्टम और इंस्ट्रूमेंटेशन के आधार पर, उपलब्ध विश्लेषित पदार्थ की कमी दैनिक उपकरण अंशांकन के लिए या बड़ी संख्या में प्राकृतिक नमूनों में समस्थानिक अनुपात को मापने का प्रयास करने वाले शोधकर्ताओं के लिए समस्याग्रस्त हो सकती है। प्राथमिक पदार्थ या विश्लेषित पदार्थ का उपयोग करने के बजाय, स्थिर समस्थानिक अनुपात को मापने वाली एक प्रयोगशाला आमतौर पर प्रासंगिक प्रमाणित विश्लेषित पदार्थ की एक छोटी मात्रा खरीदेगी और प्रमाणित विश्लेषित पदार्थ के विरुद्ध इन-हाउस पदार्थ के समस्थानिक अनुपात को मापेगी, जिससे वह पदार्थ मेट्रोलॉजी में बन जाएगी। उस विश्लेषणात्मक सुविधा के लिए विशिष्ट। एक बार जब इस प्रयोगशाला-विशिष्ट आंतरिक मानक को अंतरराष्ट्रीय स्तर पर कैलिब्रेट कर लिया जाता है, तो अज्ञात नमूनों की समस्थानिक संरचना को मापने के लिए मानक का उपयोग किया जाता है। एक तीसरी पदार्थ (आमतौर पर कामकाजी गैस या स्थानांतरण गैस कहा जाता है) के खिलाफ नमूना और कामकाजी मानक दोनों के माप के बाद रिकॉर्ड किए गए समस्थानिक वितरण को गणितीय रूप से मैट्रोलोजी में वापस कर दिया जाता है। इस प्रकार उच्च निर्धारण और निर्धारण के साथ कार्य मानक की समस्थानिक संरचना को मापना महत्वपूर्ण है (साथ ही साथ उपकरण की निर्धारण और खरीदी गई विश्लेषित पदार्थ की निर्धारण को देखते हुए) क्योंकि कार्य मानक अधिकांश की निर्धारण के लिए अंतिम आधार बनाता है। द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्रिक अवलोकन। विश्लेषित पदार्थ के विपरीत, कार्य मानकों को आम तौर पर कई विश्लेषणात्मक सुविधाओं में कैलिब्रेट नहीं किया जाता है और स्वीकृत Δ15N| हालांकि, एक एकल विश्लेषणात्मक सुविधा के भीतर डेटा कटौती के दौरान इस पूर्वाग्रह को हटाया जा सकता है। क्योंकि प्रत्येक प्रयोगशाला अद्वितीय कार्य मानकों को परिभाषित करती है प्राथमिक, अंशांकन और विश्लेषित पदार्थ लंबे समय तक जीवित रहती है जबकि यह सुनिश्चित करती है कि अज्ञात नमूनों की समस्थानिक संरचना की तुलना प्रयोगशालाओं में की जा सकती है।
समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ
पारंपरिक समस्थानिक सिस्टम
समस्थानिक विश्लेषित के रूप में उपयोग किए जाने वाले यौगिकों का अपेक्षाकृत जटिल इतिहास है। हाइड्रोजन, कार्बन, ऑक्सीजन और सल्फर स्थिर समस्थानिक सिस्टम के लिए विश्लेषित पदार्थ का व्यापक विकास चित्र 1 में दिखाया गया है। लाल पाठ वाली पदार्थ प्राथमिक विश्लेषित को परिभाषित करती है जो आमतौर पर वैज्ञानिक प्रकाशनों में रिपोर्ट की जाती है और नीले पाठ वाली पदार्थ व्यावसायिक रूप से उपलब्ध होती है। हाइड्रोजन, कार्बन और ऑक्सीजन समस्थानिक स्केल को दो एंकरिंग विश्लेषित पदार्थ के साथ परिभाषित किया गया है। हाइड्रोजन के लिए आधुनिक पैमाना VSMOW2 और SLAP2 द्वारा परिभाषित किया गया है, और वियना स्टैंडर्ड मीन ओशन वाटर के सापेक्ष रिपोर्ट किया गया है। कार्बन के लिए पैमाना या तो NBS-19 या IAEA-603 द्वारा प्रयोगशाला की उम्र के साथ-साथ LSVEC के आधार पर परिभाषित किया जाता है, और VPDB के सापेक्ष रिपोर्ट किया जाता है। ऑक्सीजन समस्थानिक अनुपात या तो वीएसएमओडब्ल्यू या वीपीडीबी स्केल के सापेक्ष रिपोर्ट किए जा सकते हैं। सल्फर और नाइट्रोजन के समस्थानिक पैमाने दोनों को केवल एक एंकरिंग विश्लेषित पदार्थ के लिए परिभाषित किया गया है। सल्फर के लिए पैमाना IAEA-S-1 द्वारा परिभाषित किया गया है और VCDT के सापेक्ष रिपोर्ट किया गया है, जबकि नाइट्रोजन के लिए स्केल को AIR द्वारा परिभाषित और रिपोर्ट किया गया है।
हाइड्रोजन
1961 में हारमोन क्रेग द्वारा स्टैंडर्ड मीन ओशन वाटर (SMOW) का समस्थानिक विश्लेषित ढांचा स्थापित किया गया था।[17] δ को मापने के द्वारा2एच और δ18ओ गहरे समुद्र के पानी के नमूनों में पहले एपस्टीन और मायेडा (1953) द्वारा अध्ययन किया गया था।[18] मूल रूप से SMOW एक विशुद्ध सैद्धांतिक समस्थानिक अनुपात था जिसका उद्देश्य गहरे समुद्र की औसत स्थिति का प्रतिनिधित्व करना था। प्रारंभिक कार्य में गहरे समुद्र के पानी के समस्थानिक अनुपात को NBS-1 के सापेक्ष मापा गया था, जो कि पोटोमैक नदी के पानी के भाप घनीभूत से प्राप्त मानक है। विशेष रूप से, इसका मतलब है कि SMOW को मूल रूप से NBS-1 के सापेक्ष परिभाषित किया गया था, और कोई भौतिक SMOW समाधान नहीं था। 1966 में अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी सलाहकार समूह की बैठक की सलाह के बाद, रे वीस और हारमोन क्रेग ने SMOW के समस्थानिक मूल्यों के साथ एक वास्तविक समाधान बनाया, जिसे उन्होंने वियना स्टैंडर्ड मीन ओशन वाटर (VSMOW) कहा।[15] उन्होंने अमुंडसेन-स्कॉट साउथ पोल स्टेशन | अमुंडसेन-स्कॉट साउथ पोल स्टेशन, जिसे शुरू में SNOW कहा जाता था और बाद में स्टैंडर्ड लाइट अंटार्कटिक वर्षा (SLAP) कहा जाता था, में एकत्र की गई फ़र्न से एक दूसरी हाइड्रोजन समस्थानिक विश्लेषित पदार्थ भी तैयार की।[2]वीएसएमओडब्ल्यू और एसएलएपी दोनों को 1968 की शुरुआत में वितरित किया गया था। एसएलएपी और एनबीएस-1 की समस्थानिक विशेषताओं का मूल्यांकन बाद में वीएसएमओडब्ल्यू (गोंफिएंटिनी, 1978) के खिलाफ माप के माध्यम से अंतर-प्रयोगशाला तुलना द्वारा किया गया था।[19] इसके बाद, VSMOW और SLAP को कई दशकों तक हाइड्रोजन समस्थानिक प्रणाली के लिए प्राथमिक समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ के रूप में उपयोग किया गया। 2006 में अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी समस्थानिक हाइड्रोलॉजी प्रयोगशाला ने वीएसएमओडब्ल्यू2 और एसएलएपी2 नामक नई समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ का निर्माण किया जिसमें लगभग समान हाइड्रोजन समस्थानिक बायोगेकेमिस्ट्री|δ2एच और Δ18O|डी18O VSMOW और SLAP के रूप में। हाइड्रोजन समस्थानिक कार्य मानकों को वर्तमान में VSMOW2 और SLAP2 के खिलाफ कैलिब्रेट किया जाता है लेकिन अभी भी VSMOW और SLAP द्वारा परिभाषित पैमाने पर VSMOW के सापेक्ष रिपोर्ट किया जाता है। इसके अतिरिक्त, ग्रीनलैंड आइस शीट अवक्षेपण (GISP) δ2H को कई प्रयोगशालाओं में उच्च परिशुद्धता के लिए मापा गया है, लेकिन विभिन्न विश्लेषणात्मक सुविधाएं मूल्य पर असहमत हैं। इन टिप्पणियों से पता चलता है कि GISP को एलिकोटिंग या स्टोरेज के दौरान अलग किया जा सकता है, जिसका अर्थ है कि विश्लेषित पदार्थ का उपयोग सावधानी से किया जाना चाहिए।
नाम | पदार्थ | δ2H | Standard
deviation |
Reference | Link |
---|---|---|---|---|---|
VSMOW2 | H2O | 0‰ | 0.3‰ | VSMOW | Link |
SLAP2 | H2O | -427.5‰ | 0.3‰ | VSMOW | Link |
GISP | H2O | -189.5‰ | 1.2‰ | VSMOW | Link |
NBS 22 | Oil | -120‰ | 1‰ | VSMOW | Link |
कार्बन
मूल कार्बन समस्थानिक विश्लेषित पदार्थ दक्षिण कैरोलिना में पेडी फॉर्मेशन से बेलेमनीटिडा जीवाश्म थी, जिसे पी डी बेलेमनाइट (पीडीबी) के रूप में जाना जाता है। इस PDB मानक का तेजी से उपभोग किया गया और बाद में शोधकर्ताओं ने PDB II और PDB III जैसे प्रतिस्थापन मानकों का उपयोग किया। कार्बन समस्थानिक विश्लेषित फ्रेम को बाद में वियना में वियना पीडी फॉर्मेशन (वीपीडीबी) नामक एक काल्पनिक पदार्थ के खिलाफ स्थापित किया गया था।[2]मूल SMOW की तरह, VPDB कभी भी भौतिक समाधान या ठोस के रूप में अस्तित्व में नहीं था। मापन करने के लिए शोधकर्ता विश्लेषित पदार्थ NBS-19 का उपयोग करते हैं, जिसे बोलचाल की भाषा में टॉयलेट सीट लाइमस्टोन के रूप में जाना जाता है,[20] जिसका एक समस्थानिक अनुपात काल्पनिक Δ13C के सापेक्ष परिभाषित है। NBS-19 की सटीक उत्पत्ति अज्ञात है लेकिन यह एक सफेद संगमरमर की पटिया थी और इसका आकार 200-300 माइक्रोमीटर था। कार्बन समस्थानिक माप की निर्धारण में सुधार करने के लिए, 2006 में Δ13C|δ13C स्केल को NBS-19 के विरुद्ध एक-बिंदु अंशांकन से दो बिंदु-अंशांकन में स्थानांतरित कर दिया गया था। नई प्रणाली में वीपीडीबी स्केल को एलएसवीईसी लिथियम कार्बोनेट | ली दोनों पर पिन किया गया है2सीओ3विश्लेषित पदार्थ और NBS-19 चूना पत्थर (कोपलेन एट अल।, 2006a; कोपलेन एट अल।, 2006b)।[21][22] NBS-19 भी अब समाप्त हो गया है और इसे IAEA-603 से बदल दिया गया है।
नाम | पदार्थ | δ13C | Standard
deviation |
Reference | Link |
---|---|---|---|---|---|
IAEA-603 | CaCO3 | 2.46‰ | 0.01‰ | VPDB | Link |
NBS-18 | CaCO3 | -5.014‰ | 0.035‰ | VPDB | Link |
NBS-19 | CaCO3 | 1.95‰ | - | VPDB | Link |
LSVEC | Li2CO3 | -46.6‰ | 0.2‰ | VPDB | Link |
IAEA-CO-1 | Carrara marble | +2.492‰ | 0.030‰ | VPDB | Link |
IAEA-CO-8 | CaCO3 | -5.764‰ | 0.032‰ | VPDB | Link |
IAEA-CO-9 | BaCO3 | -47.321‰ | 0.057‰ | VPDB | Link |
NBS 22 | Oil | -30.031‰ | 0.043‰ | VPDB | Link |
ऑक्सीजन
ऑक्सीजन समस्थानिक अनुपात की तुलना आमतौर पर वीएसएमओडब्ल्यू और वीपीडीबी दोनों विश्लेषणों से की जाती है। परंपरागत रूप से पानी में ऑक्सीजन वीएसएमओडब्ल्यू के सापेक्ष रिपोर्ट की जाती है जबकि कार्बोनेट चट्टानों या अन्य भूविज्ञान से मुक्त ऑक्सीजन वीपीडीबी के सापेक्ष रिपोर्ट की जाती है। हाइड्रोजन के मामले में, ऑक्सीजन समस्थानिक पैमाने को दो सामग्रियों, वीएसएमओडब्ल्यू2 और एसएलएपी2 द्वारा परिभाषित किया गया है। नमूने के माप Δ18O|δ18O बनाम VSMOW को निम्नलिखित समीकरण के माध्यम से VPDB विश्लेषित फ़्रेम में बदला जा सकता है: δ18ओVPDB = 0.97001*डी18ओVSMOW - 29.99‰ (ब्रांड एट अल।, 2014)।[23]
नाम | पदार्थ | δ18O | Standard
deviation |
Reference | Link |
---|---|---|---|---|---|
VSMOW2 | H2O | 0‰ | 0.02‰ | VSMOW | Link |
SLAP2 | H2O | -55.50‰ | 0.02‰ | VSMOW | Link |
GISP | H2O | -24.76‰ | 0.09‰ | VSMOW | Link |
IAEA-603 | CaCO3 | -2.37‰ | 0.04‰ | VPDB | Link |
NBS-18 | CaCO3 | -23.2‰ | 0.1‰ | VPDB | Link |
NBS-19 | CaCO3 | -2.20‰ | - | VPDB | Link |
LSVEC | Li2CO3 | -26.7 ‰ | 0.2‰ | VPDB | Link |
IAEA-CO-1 | Carrara marble | -2.4 | 0.1‰ | VPDB | Link |
IAEA-CO-8 | CaCO3 | -22.7 | 0.2‰ | VPDB | Link |
IAEA-CO-9 | BaCO3 | -15.6 ‰ | 0.2‰ | VPDB | Link |
नाइट्रोजन
नाइट्रोजन गैस (एन2) पृथ्वी के वायुमंडल का 78% हिस्सा बनाता है और कम समय के पैमाने पर बहुत अच्छी तरह से मिश्रित होता है, जिसके परिणामस्वरूप विश्लेषित पदार्थ के रूप में उपयोग के लिए एक समरूप समस्थानिक वितरण आदर्श होता है। वायुमंडलीय एन2 समस्थानिक विश्लेषित के रूप में उपयोग किए जाने पर आमतौर पर AIR कहा जाता है। वायुमंडलीय एन के अलावा2 कई एन समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ हैं।
नाम | पदार्थ | δ15N | Standard
deviation |
Reference | Link | Source/derivation of material |
---|---|---|---|---|---|---|
IAEA-N-1 | (NH4)2SO4 | 0.4‰ | 0.2‰ | AIR | Link | |
IAEA-N-2 | (NH4)2SO4 | 20.3‰ | 0.2‰ | AIR | Link | |
IAEA-NO-3 | KNO3 | 4.7‰ | 0.2‰ | AIR | Link | |
USGS32 | KNO3 | 180‰ | 1‰ | AIR | Link | |
USGS34 | KNO3 | -1.8‰ | 0.2‰ | AIR | Link | from nitric acid |
USGS35 | NaNO3 | 2.7‰ | 0.2‰ | AIR | Link | purified from natural ores |
USGS25 | (NH4)2SO4 | -30.4‰ | 0.4‰ | AIR | Link | |
USGS26 | (NH4)2SO4 | 53.7‰ | 0.4‰ | AIR | Link | |
NSVEC | N2 gas | -2.8‰ | 0.2‰ | AIR | Link | |
IAEA-305 | (NH4)2SO4 | 39.8‰
375.3‰ |
39.3 - 40.3‰
373.0 - 377.6‰ |
AIR | Link | derived from ammonium sulfate
SD given as 95% confidence interval |
IAEA-310 | CH4N2O | 47.2‰
244.6‰ |
46.0 - 48.5‰
243.9 - 245.4‰ |
AIR | Link | derived from urea
SD given as 95% confidence interval |
IAEA-311 | (NH4)2SO4 | 2.05 ‰ | 2.03 - 2.06‰ | AIR | Link | SD given as 95% confidence interval |
सल्फर
मूल सल्फर समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ कैन्यन डियाब्लो (उल्कापिंड) (सीडीटी) थी, जो एरिजोना में उल्का क्रेटर से बरामद एक उल्कापिंड था। कैन्यन डियाब्लो (उल्कापिंड) को चुना गया था क्योंकि ऐसा माना जाता था कि चोंड्रेइट के समान एक सल्फर समस्थानिक रचना है। हालांकि, उल्कापिंड को बाद में 0.4‰ (ब्यूडॉइन एट अल।, 1994) तक भिन्नता के साथ समस्थानिक रूप से समरूपता और विषमता के रूप में पाया गया।[13] इस समस्थानिक परिवर्तनशीलता के परिणामस्वरूप सल्फर समस्थानिक मापन के अंतःप्रयोगशाला अंशांकन के लिए समस्याएँ उत्पन्न हुईं। 1993 में अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी की एक बैठक ने विएना कैन्यन डियाब्लो ट्रोइलाइट (वीसीडीटी) को वीएसएमओडब्ल्यू की पूर्व स्थापना के संकेत के रूप में परिभाषित किया। मूल SMOW और VPDB की तरह, VCDT कभी भी एक भौतिक पदार्थ नहीं थी जिसे मापा जा सकता था लेकिन फिर भी इसका उपयोग सल्फर समस्थानिक पैमाने की परिभाषा के रूप में किया जाता था। वास्तव में Δ34S | मापने के प्रयोजनों के लिए34एस/32S अनुपात, अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी ने Δ34S|δ को परिभाषित कियाIAEA-S-1 (मूल रूप से IAEA-NZ1 कहा जाता है) का 34 VCDT के सापेक्ष -0.30‰ होना चाहिए।[2]सल्फर समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ में हाल ही में किए गए इन परिवर्तनों ने अंतःप्रयोगशाला पुनरुत्पादनीयता में काफी सुधार किया है (कोपलेन एंड क्राउस, 1998)।[24]
नाम | पदार्थ | δ34S | Standard
deviation |
Reference | Link | Source/derivation of material |
---|---|---|---|---|---|---|
IAEA-S-1 | Ag2S | -0.30‰ | - | VCDT | Link | from sphalerite (ZnS) |
IAEA-S-2 | Ag2S | 22.7‰ | 0.2‰ | VCDT | Link | from gypsum (Ca2SO4*2H2O) |
IAEA-S-3 | Ag2S | -32.3‰ | 0.2‰ | VCDT | Link | from sphalerite (ZnS) |
IAEA-S-4 | S | 16.9‰ | 0.2‰ | VCDT | Link | from natural gas |
IAEA - SO-5: | BaSO4 | 0.5‰ | 0.2‰ | VCDT | Link | from aqueous sulfate (SO4) |
IAEA - SO-6 | BaSO4 | -34.1‰ | 0.2‰ | VCDT | Link | from aqueous sulfate (SO4) |
NBS - 127 | BaSO4 | 20.3‰ | 0.4‰ | VCDT | Link | from sulfate (SO4) from Monterey Bay |
कार्बनिक अणु
हाल ही में एक अंतरराष्ट्रीय परियोजना ने 19 कार्बनिक रसायन समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ के हाइड्रोजन, कार्बन और नाइट्रोजन समस्थानिक संरचना को विकसित और निर्धारित किया है, जो अब संयुक्त राज्य भूवैज्ञानिक सर्वेक्षण, अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी और इंडियाना विश्वविद्यालय से उपलब्ध है।[25] ये विश्लेषित पदार्थ हाइड्रोजन के समस्थानिकों की एक बड़ी श्रृंखला को फैलाती है| δ2H (-210.8‰ से +397.0‰), Δ13C|δ13C (-40.81‰ से +0.49‰), और Δ18O|δ15एन (-5.21‰ से +61.53‰), और विश्लेषणात्मक तकनीकों की एक विस्तृत श्रृंखला के लिए उत्तरदायी हैं। कार्बनिक विश्लेषित पदार्थ में कैफीन, ग्लाइसिन, हेक्साडकेन | एन-हेक्साडेकेन, मिथाइल एस्टर (सी) शामिल हैं।20 FAME), वैलिन | एल-वेलिन, ऑर्गेनिक केमिस्ट्री, POLYETHYLENE फ़ॉइल, पॉलीइथाइलीन पावर, वैक्यूम ऑयल और NBS-22।[25]
नाम | Chemical | δDVSMOW-SLAP (‰) | δ13CVPDB-LSVEC (‰) | δ15NAIR (‰) |
---|---|---|---|---|
USGS61 | caffeine | 96.9 ± 0.9 | -35.05 ± 0.04 | -2.87 ± 0.04 |
USGS62 | caffeine | -156.1 ± 2.1 | -14.79 ± 0.04 | 20.17 ± 0.06 |
USGS63 | caffeine | 174.5 ± 0.9 | -1.17 ± 0.04 | 37.83 ± 0.06 |
IAEA-600 | caffeine | -156.1 ± 1.3 | -27.73 ± 0.04 | 1.02 ± 0.05 |
USGS64 | glycine | - | -40.81 ± 0.04 | 1.76 ± 0.06 |
USGS65 | glycine | - | -20.29 ± 0.04 | 20.68 ± 0.06 |
USGS66 | glycine | - | -0.67 ± 0.04 | 40.83 ± 0.06 |
USGS67 | n-hexadecane | -166.2 ± 1.0 | -34.5 ± 0.05 | - |
USGS68 | n-hexadecane | -10.2 ± 0.9 | -10.55 ± 0.04 | - |
USGS69 | n-hexadecane | 381.4 ± 3.5 | -0.57 ± 0.04 | - |
USGS70 | icosanoic acid methyl ester | -183.9 ± 1.4 | -30.53 ± 0.04 | - |
USGS71 | icosanoic acid methyl ester | -4.9 ± 1.0 | -10.5 ± 0.03 | - |
USGS72 | icosanoic acid methyl ester | 348.3 ± 1.5 | -1.54 ± 0.03 | - |
USGS73 | L-valine | - | -24.03 ± 0.04 | -5.21 ± 0.05 |
USGS74 | L-valine | - | -9.3 ± 0.04 | 30.19 ± 0.07 |
USGS75 | L-valine | - | 0.49 ± 0.07 | 61.53 ± 0.14 |
USGS76 | methylheptadecanoate | -210.8 ± 0.9 | -31.36 ± 0.04 | - |
IAEA-CH-7 | polyethylene foil | -99.2 ± 1.2 | -32.14 ± 0.05 | - |
USGS77 | polyethylene power | -75.9 ± 0.6 | -30.71 ± 0.04 | - |
NBS 22 | oil | -117.2 ± 0.6 | -30.02 ± 0.04 | - |
NBS 22a | vacuum oil | -120.4 ± 1.0 | -29.72 ± 0.04 | - |
USGS78 | 2H-enriched vacuum oil | 397.0 ± 2.2 | -29.72 ± 0.04 | - |
तालिका 7 में दी गई जानकारी सीधे शिममेलमैन एट अल की तालिका 2 से आती है। (2016)।[25]
गैर-पारंपरिक समस्थानिक सिस्टम
भारी समस्थानिक सिस्टम
गैर-पारंपरिक समस्थानिक सिस्टम (हाइड्रोजन, कार्बन, ऑक्सीजन, नाइट्रोजन और सल्फर के अलावा अन्य तत्व) के लिए समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ मौजूद है, जिसमें लिथियम, बोरॉन, मैगनीशियम , कैल्शियम, लोहा और कई अन्य शामिल हैं। क्योंकि गैर-पारंपरिक प्रणालियों को अपेक्षाकृत हाल ही में विकसित किया गया था, इन प्रणालियों के लिए विश्लेषित पदार्थ पारंपरिक समस्थानिक प्रणालियों की तुलना में अधिक सीधी और कम संख्या में हैं। निम्नलिखित तालिका में प्रत्येक समस्थानिक पैमाने के लिए δ = 0 को परिभाषित करने वाली पदार्थ शामिल है, एक संकेतित पदार्थ के पूर्ण समस्थानिक अंशों का 'सर्वश्रेष्ठ' माप (जो सामान्यतः पैमाने को परिभाषित करने वाली पदार्थ के समान होता है, लेकिन हमेशा नहीं), परिकलित पूर्ण समस्थानिक अनुपात, और समस्थानिक बहुतायत और परमाणु भार आयोग द्वारा तैयार समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ की सूची के लिंक (शुद्ध और अनुप्रयुक्त रसायन विज्ञान के अंतर्राष्ट्रीय संघ का हिस्सा। शुद्ध और अनुप्रयुक्त रसायन विज्ञान का अंतर्राष्ट्रीय संघ (IUPAC))। गैर-पारंपरिक स्थिर समस्थानिक प्रणालियों की एक सारांश सूची उपलब्ध है यहां, और इनमें से अधिकतर जानकारी ब्रांड एट अल से ली गई है। (2014)।[23]तालिका 8 में सूचीबद्ध समस्थानिक प्रणालियों के अलावा, जारी शोध बेरियम की समस्थानिक संरचना को मापने पर केंद्रित है (ऑलमेन एट अल।, 2010;[26] मियाज़ाकी एट अल।, 2014;[27] नान एट अल।, 2015[28]) और वैनेडियम (नील्सन एट अल।, 2011)।[29] स्पेकप्योर अल्फ़ा एज़र एक समस्थानिक रूप से अच्छी तरह से चित्रित वैनेडियम समाधान है (नील्सन एट अल।, 2011)।[29]इसके अलावा, रासायनिक प्रसंस्करण के दौरान विभाजन कुछ समस्थानिक विश्लेषणों के लिए समस्याग्रस्त हो सकता है, जैसे कॉलम क्रोमैटोग्राफी के बाद भारी समस्थानिक अनुपात को मापना। इन मामलों में विश्लेषित पदार्थ को विशेष रासायनिक प्रक्रियाओं के लिए कैलिब्रेट किया जा सकता है।
Element | Symbol | δ | अनुपात का प्रकार | नाम
(material for δ = 0) |
पदार्थ
(material for δ = 0) |
नाम (material with
'best' measurement) |
Isotope Ratio:
R (σ) |
उद्धरण | Link |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Lithium | Li | δ7Li | 7Li/6Li | LSVEC (NIST RM 8545) | Li2CO3 | IRMM-016 | 12.17697(3864) | Qi et al. (1997)[30] | Link |
Boron | B | δ11B | 11B/10B | NIST SRM 951(a) | Boric acid | IRMM-011 | 4.0454(42) | De Bièvre & Debus (1969)[31] | Link |
Magnesium | Mg | δ26/24Mg | 26Mg/24Mg | DMS-3 | NO3− solution | DSM-3 | 0.13969(13) | Bizzarro et al. (2011)[32] | Link |
Silicon | Si | δ30/28Si | 30Si/28Si | NBS 28 (NIST RM 8546) | Si sand | WASO-17.2 | 0.0334725(35) | De Bievre et al. (1997)[33] | Link |
Chlorine | Cl | δ37Cl | 37Cl/35Cl | SMOC | - | NIST SRM 975 | 0.319876(53) | Wei et al. (2012)[34] | Link |
Calcium | Ca | δ44/42Ca | 44Ca/42Ca | NIST SRM 915a | CaCO3 | NIST SRM 915 | 3.21947(1616) | Moore & Machlan (1972) [35] | Link |
Chromium | Cr | δ53/52Cr | 53Cr/52Cr | NIST SRM 979 | Cr(NO3)3 salt | NIST SRM 979 | 0.113387(132) | Shields et al. (1966)[36] | Link |
Iron | Fe | δ56/54Fe | 56Fe/54Fe | IRMM-014 | elemental Fe | IRMM-014 | 15.69786(61907) | Taylor et al. (1992)[37] | Link |
Nickel | Ni | δ60/58Ni | 60Ni/58Ni | NIST SRM 986 | elemental Ni | NIST SRM 986 | 0.385198(82) | Gramlich et al. (1989)[38] | Link |
Copper | Cu | δ65Cu | 65Cu/63Cu | NIST SRM 976 | elemental Cu | NIST SRM 976 | 0.44563(32) | Shields et al. (1965) [39] | Link |
Zinc | Zn | δ68/64Zn | 68Zn/64Zn | IRMM-3702 | ZN (II) solution | IRMM-3702 | 0.375191(154) | Ponzevera et al. (2006)[40] | Link |
Gallium | Ga | δ71Ga | 71Ga/69Ga | NIST SRM 994 | elemental Ga | NIST SRM 994 | 0.663675(124) | Machlan et al. (1986)[41] | Link |
Germanium | Ge | δ74/70Ge | 74Ge/70Ge | NIST SRM 3120a | elemental Ge | Ge metal | 1.77935(503) | Yang & Meija (2010)[42] | Link |
Selenium | Se | δ82/76Se | 82Se/76Se | NIST SRM 3149 | Se solution | NIST SRM 3149 | 0.9572(107) | Wang et al. (2011)[43] | Link |
Bromine | Br | δ81Br | 81Br/79Br | SMOB | - | NIST SRM 977 | 0.97293(72) | Catanzaro et al. (1964)[44] | Link |
Rubidium | Rb | δ87Rb | 87Rb/85Rb | NIST SRM 984 | RbCl | NIST SRM 984 | 0.385706(196) | Catanzaro et al. (1969)[45] | Link |
Strontium | Sr | δ88/86Sr | 88Sr/86Sr | NIST SRM 987 | SrCO3 | NIST SRM 987 | 8.378599(2967) | Moore et al. (1982)[46] | Link |
Molybdenum | Mo | δ98/95Mo | 98Mo/95Mo | NIST SRM 3134 | solution | NIST SRM 3134 | 1.5304(101) | Mayer & Wieser (2014)[47] | Link |
Silver | Ag | δ109Ag | 109Ag/107Ag | NIST SRM 978a | AgNO3 | NIST SRM 978 | 0.929042(134) | Powell et al. (1981)[48] | Link |
Cadmium | Cd | δ114/110Cd | 114Cd/110Cd | NIST SRM 3108 | solution | BAM Cd-I012 | 2.30108(296) | Pritzkow et al. (2007)[49] | Link |
Rhenium | Re | δ187Re | 187Re/185Re | NIST SRM 989 | elemental Re | NIST SRM 989 | 1.67394(83) | Gramlich et al. (1973)[50] | Link |
Osmium | Os | δ187/188Os | 187Os/188Os | IAG-CRM-4 | solution | K2OsO4 | 0.14833(93) | Völkening et al. (1991)[51] | Link |
Platinum | Pt | δ198/194Pt | 198Pt/194Pt | IRMM-010 | elemental Pt | IRMM-010 | 0.22386(162) | Wolff Briche et al. (2002)[52] | Link |
Mercury | Hg | δ202/198Hg | 202Hg/198Hg | NRC NIMS-1 | solution | NRC NIMS-1 | 2.96304(308) | Meija et al. (2010)[53] | Link |
Thallium | Tl | δ205Tl | 205Tl/203Tl | NRC SRM 997 | elemental Tl | NIST SRM 997 | 2.38707(79) | Dunstan et al. (1980)[54] | Link |
Lead | Pb | δ208/206Pb | 208Pb/206Pb | ERM-3800 | solution | NIST SRM 981 | 2.168099(624) | Catanzaro et al. (1968)[55] | Link |
Uranium | U | δ238/235U | 238U/235U | NIST SRM 950-A | uranium oxide | Namibian ore | 137.802321(688638) | Richter et al. (1999)[56] | Link |
तालिका 8 संकेतित तत्वों में से प्रत्येक के लिए δ = 0 पैमाने को परिभाषित करने वाली पदार्थ और समस्थानिक अनुपात देता है। इसके अलावा, तालिका 8 पदार्थ को मीजा एट अल द्वारा निर्धारित 'सर्वश्रेष्ठ' माप के साथ सूचीबद्ध करती है। (2016)। पदार्थ रासायनिक सूत्र देती है, अनुपात का प्रकार समस्थानिक अनुपात में रिपोर्ट किया गया समस्थानिक अनुपात है, और उद्धरण समस्थानिक बहुतायत पर रिपोर्ट करने वाले लेख (ओं) को देता है, जिस पर समस्थानिक अनुपात आधारित है। समस्थानिक अनुपात मेइजा एट अल में एकत्र किए गए उद्धृत अध्ययनों में रिपोर्ट किए गए पूर्ण द्रव्यमान अंश के व्यक्तिगत विश्लेषण से परिणाम दर्शाते हैं। (2016),[14] और रिपोर्ट किए गए अनुपात तक पहुंचने के लिए हेरफेर किया। त्रुटि की गणना भिन्नात्मक रिपोर्ट की गई त्रुटियों के वर्गों के योग के वर्गमूल के रूप में की गई थी।
गुच्छेदार समस्थानिक
गुच्छेदार समस्थानिक समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ के लिए चुनौतियों का एक अलग सेट प्रस्तुत करते हैं। परंपरा के अनुसार CO का गुच्छेदार समस्थानिक संघटन2 कैल्शियम कार्बोनेट से मुक्त | CaCO3(डी47)[57][58][59] और मीथेन का समूहित समस्थानिक|CH4(डी18/डी13CH3D/डी12CH2D2)[60][61][62] समस्थानिक के स्टोकेस्टिक के सापेक्ष सूचित किया जाता है। अर्थात्, एक विश्लेषित isotopologue के खिलाफ कई समस्थानिक प्रतिस्थापन वाले अणु के दिए गए समस्थानिकोलॉग के अनुपात को उसी बहुतायत अनुपात में सामान्यीकृत किया जाता है जहां सभी समस्थानिक बेतरतीब ढंग से वितरित किए जाते हैं। व्यवहार में चुना गया विश्लेषित फ्रेम लगभग हमेशा समस्थानिक होता है जिसमें कोई समस्थानिक प्रतिस्थापन नहीं होता है। यह है12सी16ओ2 कार्बन डाईऑक्साइड के लिए और 12सी1</सुप>एच4 मीथेन clumped समस्थानिकों के लिए। बल्क डेल्टा (पत्र) को मापने के लिए क्लंप्ड समस्थानिक विश्लेषण में मानक समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ की अभी भी आवश्यकता है। हालांकि, आयनीकरण के दौरान द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्री में अधिकांश नमूनों की क्लंप्ड समस्थानिक संरचना को बदल दिया जाता है, जिसका अर्थ है कि माप के बाद के डेटा सुधार के लिए ज्ञात क्लंप्ड समस्थानिक संरचना की मापी गई पदार्थ की आवश्यकता होती है। किसी दिए गए तापमान पर संतुलन थर्मोडायनामिक्स संभावित समस्थानिकोलॉग्स के बीच समस्थानिक के वितरण की भविष्यवाणी करता है, और इन भविष्यवाणियों को प्रयोगात्मक रूप से कैलिब्रेट किया जा सकता है।[63] ज्ञात गुच्छित समस्थानिक संघटन का एक मानक उत्पन्न करने के लिए, वर्तमान अभ्यास एक धातु उत्प्रेरण की उपस्थिति में उच्च तापमान पर आंतरिक रूप से विश्लेषण गैस को संतुलित करना है और यह मान लेना है कि इसमें संतुलन गणना द्वारा अनुमानित Δ मान है।[63]विशेष रूप से क्लंप्ड समस्थानिक विश्लेषण के लिए समस्थानिक विश्लेषित पदार्थ विकसित करना इस तेजी से विकसित क्षेत्र का एक सतत लक्ष्य बना हुआ है और 2017 में 6वीं इंटरनेशनल क्लंप्ड समस्थानिक वर्कशॉप के दौरान एक प्रमुख चर्चा का विषय था। यह संभव है कि भविष्य में शोधकर्ता अज्ञात नमूनों की थोक समस्थानिक संरचना को मापने की वर्तमान विधि के समान अंतरराष्ट्रीय स्तर पर वितरित विश्लेषित पदार्थ के खिलाफ क्लम्प्ड समस्थानिक अनुपात को मापेंगे।
विश्लेषित पदार्थ प्रमाणित करना
अवलोकन
समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ का प्रमाणन अपेक्षाकृत जटिल है। समस्थानिक रचनाओं की रिपोर्टिंग के अधिकांश पहलुओं की तरह यह ऐतिहासिक कलाकृतियों और आधुनिक संस्थानों के संयोजन को दर्शाता है। परिणामतः, समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ के प्रमाणन के आसपास के विवरण तत्व और रासायनिक यौगिक के अनुसार भिन्न होते हैं। एक सामान्य दिशानिर्देश के रूप में, समस्थानिक पैमानों को परिभाषित करने के लिए प्राथमिक और मूल अंशांकन विश्लेषित पदार्थ की समस्थानिक संरचना का उपयोग किया गया था और इसलिए कोई संबद्ध अनिश्चितता नहीं है। अद्यतन अंशांकन पदार्थ आम तौर पर अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी द्वारा प्रमाणित होती है और दो-बिंदु समस्थानिक पैमाने (SLAP, LSVEC) के लिए महत्वपूर्ण विश्लेषित पदार्थ अंतर-प्रयोगशाला तुलना के माध्यम से प्राप्त की जाती है। अतिरिक्त विश्लेषित पदार्थ की समस्थानिक संरचना या तो व्यक्तिगत विश्लेषणात्मक सुविधाओं के माध्यम से या अंतःप्रयोगशाला तुलना के माध्यम से स्थापित की जाती है लेकिन सामान्यतः एक आधिकारिक IAEA प्रमाणन की कमी होती है। तालिका 1 में सूचीबद्ध अधिकांश सामग्रियों के लिए प्रमाणित मूल्य हैं, तालिका 2-7 में सूचीबद्ध पदार्थ का लगभग आधा और तालिका 8 में कुछ पदार्थ।
प्राथमिक और मूल अंशांकन
प्राथमिक विश्लेषित की समस्थानिक संरचना पर सहमत और मूल अंशांकन पदार्थ आम तौर पर अंतर-प्रयोगशाला तुलना के माध्यम से नहीं पहुंची थी। भाग में यह केवल इसलिए है क्योंकि मूल पदार्थ का उपयोग समस्थानिक पैमानों को परिभाषित करने के लिए किया गया था और इसलिए इसमें कोई अनिश्चितता नहीं है। वियना स्टैंडर्ड मीन ओशन वॉटर हाइड्रोजन समस्थानिक सिस्टम के लिए प्राथमिक विश्लेषित और अंशांकन पदार्थ के रूप में कार्य करता है और ऑक्सीजन समस्थानिक सिस्टम के लिए दो संभावित पैमानों में से एक है, और हारमोन क्रेग द्वारा तैयार किया गया था। VSMOW2 प्रतिस्थापन अंशांकन मानक है और इसे पाँच चयनित प्रयोगशालाओं में माप द्वारा अंशांकित किया गया था। एसएलएपी की समस्थानिक संरचना अंतर-प्रयोगशाला तुलना के माध्यम से प्राप्त की गई थी।[19]I. फ्रीडमैन, जे.आर. ओ'नील और जी. सेबुला द्वारा निर्मित कार्बन समस्थानिक स्केल के लिए NBS-19 मूल अंशांकन पदार्थ है[64] और वीपीडीबी पैमाने को परिभाषित करने के लिए प्रयोग किया जाता है। IAEA-603 प्रतिस्थापन अंशांकन मानक है और तीन चयनित प्रयोगशालाओं (मॉन्ट्रियल, कनाडा में GEOTOP-UQAM; रेस्टन, संयुक्त राज्य अमेरिका में संयुक्त राज्य भूवैज्ञानिक सर्वेक्षण; जेना, जर्मनी में मैक्स प्लैंक संस्थान -बीजीसी) में माप द्वारा कैलिब्रेट किया गया था। एलएसवीईसी की समस्थानिक संरचना अंतर-प्रयोगशाला तुलना के माध्यम से प्राप्त की गई थी।[19]IAEA-S-1, सल्फर समस्थानिक पैमाने के लिए मूल अंशांकन पदार्थ और आज भी उपयोग में है, जिसे B. W. रॉबिन्सन द्वारा तैयार किया गया था।[2]
अंतरराष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी
अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी अधिकांश नई अंशांकन पदार्थ के लिए समस्थानिक संरचना का आधिकारिक प्रमाण पत्र जारी करती है। अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी ने VSMOW2/SLAP2 के लिए समस्थानिक मूल्यों को प्रमाणित किया है।[65] और IAEA-603[66] (NBS-19 कैल्शियम कार्बोनेट के लिए प्रतिस्थापन | CaCO3मानक)। हालाँकि, अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी द्वारा वितरित अधिकांश विश्लेषित सामग्रियों की समस्थानिक रचना वैज्ञानिक साहित्य में स्थापित है। उदाहरण के लिए, अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी N समस्थानिक विश्लेषित पदार्थ USGS34 (पोटेशियम नाइट्रेट|KNO) वितरित करती है3) और USGS35 (सोडियम नाइट्रेट | NaNO3), संयुक्त राज्य भूवैज्ञानिक सर्वेक्षण में वैज्ञानिकों के एक समूह द्वारा निर्मित और बोह्लके एट अल में रिपोर्ट किया गया। (2003),[16]लेकिन इन विश्लेषणों की समस्थानिक संरचना को प्रमाणित नहीं किया है। इसके अलावा, उद्धृत Δ15N|δ15एन और Δ18O|डी18इन विश्लेषणों के 0 मान अंतर-प्रयोगशाला तुलना के माध्यम से नहीं पहुंचे थे। एक दूसरा उदाहरण IAEA-SO-5, एक बेरियम सल्फेट|BaSO है4आर. क्राउसे और एस. हलास द्वारा निर्मित विश्लेषित पदार्थ और हलास एंड सजारन (2001) में वर्णित है।[67] इस विश्लेषित का मूल्य अंतःप्रयोगात्मक तुलना के माध्यम से पहुंचा था लेकिन अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी प्रमाणीकरण की कमी है। अन्य विश्लेषित पदार्थ (LSVEV, IAEA-N3) अंतर-प्रयोगशाला तुलना के माध्यम से प्राप्त की गई थी[2]और अंतर्राष्ट्रीय परमाणु ऊर्जा एजेंसी द्वारा वर्णित हैं लेकिन उनके प्रमाणन की स्थिति स्पष्ट नहीं है।
राष्ट्रीय मानक और प्रौद्योगिकी संस्थान
2018 तक राष्ट्रीय मानक और प्रौद्योगिकी संस्थान सामान्य स्थिर समस्थानिक विश्लेषित पदार्थ के लिए प्रमाण पत्र प्रदान नहीं करता है। जैसा कि इसमें देखा गया है लिंक[68] राष्ट्रीय मानक और प्रौद्योगिकी संस्थान से वर्तमान में उपलब्ध प्रकाश स्थिर समस्थानिक विश्लेषणों को दिखाते हुए, इस श्रेणी में हाइड्रोजन, कार्बन, ऑक्सीजन, नाइट्रोजन और सल्फर के समस्थानिक माप के लिए महत्वपूर्ण सभी समस्थानिक विश्लेषित शामिल हैं। हालांकि, इनमें से अधिकांश सामग्रियों के लिए राष्ट्रीय मानक और प्रौद्योगिकी संस्थान जांच की एक रिपोर्ट प्रदान करता है, जो एक विश्लेषित मूल्य देता है जो प्रमाणित नहीं है (मई एट अल। (2000) की परिभाषाओं के बाद)।[69] USGS34 और USGS35 के उपरोक्त उदाहरणों के लिए, NIST विश्लेषित मूल्यों की रिपोर्ट करता है[70] लेकिन बोहलके एट अल के परिणामों को प्रमाणित नहीं किया है। (2003)।[16]इसके विपरीत, NIST ने IAEA-SO-5 के लिए कोई विश्लेषित मान प्रदान नहीं किया है। जैसा कि इस लिंक पर देखा गया है,[71] राष्ट्रीय मानक और प्रौद्योगिकी संस्थान रूबिडीयाम, निकल, स्ट्रोंटियम, गैलियम और थालियम सहित गैर-पारंपरिक भारी समस्थानिक प्रणालियों के साथ-साथ कई समस्थानिक प्रणालियों के लिए समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ को प्रमाणित करता है, जो सामान्य रूप से हल्के लेकिन गैर-पारंपरिक जैसे मैग्नीशियम की विशेषता होगी। और क्लोरीन। जबकि इनमें से कई सामग्रियों की समस्थानिक संरचना को 1960 के दशक के मध्य में प्रमाणित किया गया था, अन्य सामग्रियों को हाल ही में 2011 तक प्रमाणित किया गया था (उदाहरण के लिए, बोरिक एसिड समस्थानिक मानक 951a)।
विश्लेषित पदार्थ में अनिश्चितता और त्रुटि
पूर्ण समस्थानिक अनुपात में अनिश्चितता
क्योंकि कई समस्थानिक विश्लेषित सामग्रियों को Δ18O|δ संकेतन का उपयोग करके एक दूसरे के सापेक्ष परिभाषित किया जाता है, विश्लेषित पदार्थ के पूर्ण समस्थानिक अनुपात पर कुछ बाधाएं हैं। समस्थानिक-अनुपात द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्री के लिए | दोहरे-इनलेट और निरंतर प्रवाह द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्री कच्चे समस्थानिक अनुपात में अनिश्चितता स्वीकार्य है क्योंकि नमूने समस्थानिक-अनुपात द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्री के माध्यम से मापा जाता है | बहु-संग्रह और फिर मानकों के साथ सीधे तुलना की जाती है, प्रकाशित साहित्य में डेटा के सापेक्ष प्राथमिक विश्लेषित पदार्थ के लिए। इस मामले में वास्तविक माप एक समस्थानिक अनुपात का होता है और तेजी से एक अनुपात या अनुपात में परिवर्तित हो जाता है इसलिए उच्च निर्धारण माप प्राप्त करने के लिए पूर्ण समस्थानिक अनुपात केवल न्यूनतम रूप से महत्वपूर्ण होता है। हालांकि, विश्लेषित पदार्थ के कच्चे समस्थानिक अनुपात में अनिश्चितता उन अनुप्रयोगों के लिए समस्याग्रस्त है जो बड़े पैमाने पर हल किए गए आयन बीम को सीधे मापते नहीं हैं। स्पेक्ट्रोस्कोपी या परमाणु चुंबकीय अनुनाद के माध्यम से समस्थानिक अनुपात के माप समस्थानिक की पूर्ण बहुतायत के प्रति संवेदनशील होते हैं और एक मानक के पूर्ण समस्थानिक अनुपात में अनिश्चितता माप निर्धारण को सीमित कर सकती है। यह संभव है कि इन तकनीकों का अंततः विश्लेषित पदार्थ के समस्थानिक अनुपात को परिष्कृत करने के लिए उपयोग किया जाएगा।
δ-तराजू दो एंकरिंग विश्लेषित पदार्थ के साथ
द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्री द्वारा समस्थानिक अनुपातों को मापने में कई चरण शामिल हैं जिनमें नमूने क्रॉस संदूषण से गुजर सकते हैं। क्रॉस-संदूषण, जिसमें नमूना तैयार करने के दौरान, उपकरण वाल्वों के माध्यम से गैस का रिसाव, 'स्मृति प्रभाव' नामक घटना की सामान्य श्रेणी, और रिक्त स्थान की शुरूआत शामिल है ( नमूने के हिस्से के रूप में मापा गया विदेशी विश्लेषण)।[1]इन उपकरण-विशिष्ट प्रभावों के परिणामस्वरूप मापी गई δ मानों की सीमा मूल नमूनों में वास्तविक सीमा से कम हो सकती है। इस तरह के पैमाने संपीड़न के लिए सही करने के लिए शोधकर्ताओं ने दो समस्थानिक विश्लेषण पदार्थ (कोपलेन, 1988) को मापकर एक खिंचाव कारक की गणना की।[72] हाइड्रोजन प्रणाली के लिए दो विश्लेषित सामग्रियां आमतौर पर विएना स्टैंडर्ड मीन ओशन वाटर और SLAP2 हैं, जहां δ है2</सुप>एचVSMOW2 = 0 और δ2</सुप>एचSLAP2 = -427.5 बनाम वियना स्टैंडर्ड मीन ओशन वाटर। यदि दो विश्लेषणों के बीच मापा गया अंतर 427.5‰ से कम है, तो सभी को मापा जाता है 2एच/1H अनुपातों को दो विश्लेषित सामग्रियों के बीच अंतर को अपेक्षाओं के अनुरूप लाने के लिए आवश्यक स्ट्रेचिंग कारक से गुणा किया जाता है। इस स्केलिंग के बाद, सभी मापा समस्थानिक अनुपातों में एक कारक जोड़ा जाता है ताकि विश्लेषित पदार्थ उनके परिभाषित समस्थानिक मूल्यों को प्राप्त कर सके।[1]कार्बन सिस्टम दो एंकरिंग विश्लेषित पदार्थ (कोप्लेन एट अल।, 2006ए; 2006बी) का भी उपयोग करता है।[21][22]
यह भी देखें
- जियोकेमिस्ट्री
- आइसोटोप
- आइसोटोपोलॉग
- आइसोटोपोमर्स
- आइसोटोप विश्लेषण
- समस्थानिक हस्ताक्षर
- स्थिर आइसोटोप अनुपात
- आइसोटोप जियोकेमिस्ट्री
- आइसोटोप-अनुपात मास स्पेक्ट्रोमेट्री
- आइसोटोप विभाजन
- मास (मास स्पेक्ट्रोमेट्री)
- आइसोटोपिक लेबलिंग
- हाइड्रोजन के समस्थानिक
- कार्बन के समस्थानिक; δ13C
- ऑक्सीजन के समस्थानिक; δ18O
- नाइट्रोजन के समस्थानिक; δ15N
- सल्फर के समस्थानिक; δ34S
- वियना स्टैंडर्ड मीन ओशन वॉटर
- कैन्यन डियाब्लो
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