संचित
कार्बनिक रसायन विज्ञान में, क्यूम्यूलीन एक यौगिक है जिसमें तीन या अधिक 'संचयी' (निरंतर) दोहरे बंधन होते हैं।[1] वे ऐलीन के समान हैं, मात्र एक अधिक व्यापक श्रृंखला है। इस वर्ग का सबसे सरल अणु ब्यूटाट्रिन (H2C=C=C=CH2) है, जिसे मात्र क्यूम्यूलीन भी कहा जाता है। अधिकांश एल्केन और एल्केन के विपरीत, क्यूम्यूलीन कठोर होते हैं, जो पॉलीईन के बराबर होते हैं। माइक्रोवेव और इन्फ्रारेड स्पेक्ट्रोस्कोपी का उपयोग करके इंटरस्टेलर आणविक बादलों [2][3] क्यूम्यूलीन कार्बीन H2Cn 3 से 6 तक n के लिए में देखा गया है[2][3] और प्रयोगशाला प्रयोगों में[4]। (अधिक स्थिर क्यूम्यलिन्स H2CnH2 वैकल्पिक रूप से पता लगाना मुश्किल है क्योंकि उनमें विद्युत द्विध्रुवीय क्षण की कमी होती है।) heteroatom वाले क्यूम्यूलीन को हेटेरोक्यूम्यूलीन कहा जाता है;[5] एक उदाहरण कार्बन सबऑक्साइड है।
संश्लेषण
1921 में ब्यूटाट्रिन का पहला सूचित संश्लेषण टेट्राफेनिलब्यूटाट्रिन का है।[6] butatriene संश्लेषण के लिए सबसे आम सिंथेटिक विधि एक रत्न डायहेलोविनाइलिडीन के रिडक्टिव कपलिंग पर आधारित है।[7] Tetraphenylbutatriene को 1977 में 2,2-डिफेनिल-1,1,1-ट्राइब्रोमोइथेन के होमोकूप्लिंग द्वारा डाइमिथाइलफोर्माइड में मौलिक तांबे के साथ संश्लेषित किया गया था।[8]
संरचना
क्यूमुलिन्स की कठोरता इस तथ्य से उत्पन्न होती है कि आंतरिक कार्बन परमाणु दोहरे बंधन ले जाते हैं। उनके sp संकरण के परिणामस्वरूप दो pi बंध | π बंध बनते हैं, प्रत्येक पड़ोसी के लिए एक, जो एक दूसरे के लंबवत होते हैं। यह बंधन कार्बन श्रृंखला के रैखिक आणविक ज्यामिति को मजबूत करता है।
प्रत्येक सिरे पर गैर-समकक्ष प्रतिस्थापियों के साथ क्यूम्यूलीन संवयविता प्रदर्शित करते हैं। यदि निरंतर दोहरे बंधनों की संख्या विषम है, तो सिस-ट्रांस समावयवता | सिस-ट्रांस समावयवता होती है जैसा कि एल्कीनों के लिए होता है। यदि निरंतर दोहरे बंधनों की संख्या सम है, तो एलीन के लिए अक्षीय चिरायता है।
ट्रांजिशन मेटल क्यूमुलिन्स
विनाइलिडीन लिगैंड युक्त पहला रिपोर्टेड समन्वय जटिल था (Ph2C2फ़े2(सीओ)8, डिफेनिलकेटीन और आयरन पेंटाकार्बोनिल | Fe(CO) की प्रतिक्रिया से प्राप्त5संरचनात्मक रूप से, यह अणु Diiron nonacarbonyl|Fe जैसा दिखता है2(सीओ)9, जिसमें एक μ-CO लिगैंड को 1,1-डाइफेनिलविनाइलिडीन, Ph द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है2C2. पहला मोनोमेटैलिक विनाइलिडीन कॉम्प्लेक्स था (साइक्लोपेंटैडिएनिल | सी5H5) मो (ट्रिफेनिलफॉस्फीन | पी (सी6H5)3)(सीओ)2[सी = सी (सीएन)2] सीएल।[9]
यह भी देखें
- साइक्लोप्रोपेट्रिएन और cyclohexahexaene, चक्रीय कम्यूलिन
संदर्भ
- ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "cumulenes". doi:10.1351/goldbook.C01440
- ↑ 2.0 2.1 Thaddeus, P.; Gottlieb, C.A.; Mollaaghababa, R.; Vrtilek, J.M. (1993). "इंटरस्टेलर गैस में मुक्त कार्बेन". J. Chem. Soc., Faraday Trans. 89 (13): 2125. doi:10.1039/ft9938902125. ISSN 0956-5000.
- ↑ 3.0 3.1 Cabezas, C.; Tercero, B.; Agúndez, M.; et al. (2021). "Cumulene carbenes in TMC-1: Astronomical discovery of I\-H2C5". Astronomy & Astrophysics. 650: L9. doi:10.1051/0004-6361/202141274. ISSN 0004-6361.
- ↑ McCarthy, M. C.; Travers, M. J.; Kovács, A.; et al. (1997). "Detection and Characterization of the Cumulene Carbenes H2C5 and H2C6". Science. 275 (5299): 518–520. doi:10.1126/science.275.5299.518. ISSN 0036-8075.
- ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "heterocumulenes". doi:10.1351/goldbook.H02797
- ↑ Brand, K. (17 September 1921). "Über Untersuchungen in der Tetraarylbutan-Reihe und über das 1.1 4.4-Tetraphenyl-butatrien. (4. Mitteilung über die Reduktion organischer Halogen-verbindungen.)". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A and B Series). 54 (8): 1987–2006. doi:10.1002/cber.19210540828.
- ↑ Leroyer, Léo; Maraval, Valérie; Chauvin, Remi (2012). "Synthesis of the Butatriene C4 Function: Methodology and Applications". Chemical Reviews. 112 (3): 1310–1343. doi:10.1021/cr200239h. ISSN 0009-2665. PMID 22040177.
- ↑ Kunieda, Takehisa; Takizawa, Takeo (1977). "टेट्राएरीलब्यूटाट्रिएनेस की सुविधाजनक तैयारी". Chemical & Pharmaceutical Bulletin. 25 (7): 1809–1810. doi:10.1248/cpb.25.1809.
- ↑ King, R. Bruce (August 2004). "The beginnings of terminal vinylidene metal complex chemistry through the dicyanomethylene/oxygen analogy: dicyanovinylidene transition metal complexes". Coordination Chemistry Reviews. 248 (15–16): 1533–1541. doi:10.1016/j.ccr.2004.05.003.
