हेटेरोक्यूम्यलीन

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हेटेरोक्यूम्यलीन एक अणु या आयन होता है जिसमें लगातार परमाणुओं के बीच कम से कम तीन द्विबंधनों की एक श्रृंखला होती है, जिसमें द्विबंधनों से बंधी श्रृंखला में एक या एक से अधिक परमाणु एक विषम परमाणु होते हैं। ऐसी प्रजातियाँ क्यूम्यलीन के अनुरूप होती हैं जिसमें द्विबंध वाले परमाणुओं की श्रृंखला में केवल कार्बन होता है,इसके अलावा कम से कम एक कार्बन को विषम परमाणु द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है।[1] कुछ लेखक लगातार परमाणुओं के बीच केवल दो द्विबंधनों की श्रृंखला वाली प्रजातियों को सम्मिलित करने के लिए परिभाषा को शिथिल करते हैं,[2] जिन्हें हेटेरोएलेन के नाम से भी जाना जाता है।

द्विबंध नियम के कारण, हेटेरोक्यूमुलिन कदाचित अलग होते हैं। इसके बजाय वे बहुलकीकरण करते हैं।तथापि इनमे कई अन्तर्तारकीय माध्यम में सामान्य हैं, जहां वे तनु गैस के रूप में उपस्थित हैं।इनमे अधिकांश लंबे वाले बहुत अस्थिर और अभिक्रियाशील होते हैं,और इस प्रकार इनका एक क्षणिक अस्तित्व होता है, या केवल तनु या एक निष्क्रिय परिवेश में ही जीवित रह सकते है। अंतरिक्ष में आणविक बादल बहुत तनु होते हैं और हेटेरोक्यूमुलिन को लंबे समय तक उपस्थित रहने की अनुमति देते हैं। कुछ सरल हेटेरोक्यूमुलिन सामान्य रसायन या आयन होते हैं। इनमें कार्बन डाईऑक्साइड, कार्बन डाइसल्फ़ाइड, कार्बन डिसेलेनाइड, साइनेट और थायोसायनेट सम्मिलित हैं। हेटेरोक्यूमुलिन्स की कुछ परिभाषाओं में ऐसे यौगिक सम्मिलित हैं जिनमें एक से अधिक तत्वों के साथ श्रृंखलाबद्ध द्विबंधन होते हैं, लेकिन उनके अन्य भाग हो सकते हैं। इस वर्ग में केटीन, सल्फर डायमाइड, सल्फिन और डाईसाइक्लोहेक्सिलकार्बोडाइमाइड सम्मिलित हैं। कुछ हेटेरोक्यूमुलीन विभिन्न धातुओं के साथ लिगेंड के रूप में कार्य कर सकते हैं।

अभिक्रियाएं

कुछ सक्रिय हेटेरोक्यूमुलेन एक चक्र में झुककर और श्रृंखला के दो सिरों को जोड़कर चक्रीय हो सकते हैं। ऐसा करने वाले अणु CCCB, CCCAl, CCSi, CCCN और CCCP हैं।[3]

अन्य चार-परमाणु हेटेरोक्यूमुलेन में CCBO, ट्राइकार्बन मोनोऑक्साइड (CCCO) और CCCS सम्मिलित हैं।

चक्रित होने पर चार-परमाणु हेटेरोक्यूमुलेन के दो रूप हो सकते हैं। पतंग (या समचतुर्भुज) रूप में, कार्बन के एक त्रिकोण में इसके दो परमाणु विषम परमाणु से बंधे होते हैं। पंखे के रूप में विषम परमाणु एक पंखे के आकार में व्यवस्थित तीन कार्बन परमाणुओं से जुड़ता है। CCCSi में रैखिक, समचतुर्भुज या पंखे के रूप के आइसोमर्स हैं। समचतुर्भुज रूप को कार्बन तारेIRC+10216 के निकट अंतरिक्ष में जाना जाता है।

CCCCO तीन सदस्यीय चक्र में चक्रण करता है।[3]CCCCN एक आइसो नाइट्राइल रूपांतरण से गुजरता है।[3]


अणु

अन्य ज्ञात पांच-परमाणु हेटेरोक्यूमुलिन में CCBCC, CCCCB, CCOCC, CCCCSi, CNCCO, HCCCO, HCCCS और NCCCN सम्मिलित हैं।CCCCSi को अंतरिक्ष में एक रैखिक अणु के रूप में जाना जाता है।

CCCCBO छह सदस्यीय चक्र में बदल जाता है।अन्य छह परमाणु हेटेरोक्यूमुलिन में OCCCCN और HCNCNH सम्मिलित हैं।

सात परमाणु हेटेरोक्यूमुलिन में NCCCCCN, HCCBCCH सम्मिलित हैं।

एक ज्ञात नौ परमाणु हेटरोक्यूमुलीन HCCCCCCCH है।

थियोक्यूमुलीन में सल्फर परमाणु होता है। इनमें डाइकार्बन मोनोसल्फाइड CCS और ट्राइकार्बन मोनोसल्फाइड CCCS सम्मिलित हैं, दोनों को आणविक बादलो से जाना जाता है।[4] SCnS श्रृंखला को लेजर पृथक्करण द्वारा 27 तक एन के साथ बनाया जा सकता है।[5]

अणुओं की तालिका

यह तालिका हेटेरोक्यूम्यलीन अणुओं को सूचीबद्ध करती है। हेटेरोक्यूमुलिनो को सीधा माना जाता है, लेकिन तत्वों के कुछ संयोजनों के परिणामस्वरूप ये मुड़े हुए या चक्रीय अणु होते हैं।

एक प्रकार का विषम परमाणु
विषम परमाणु 1 कार्बन 2 कार्बन 3 कार्बन 4 कार्बन 5 कार्बन 6 कार्बन 7 कार्बन 8 कार्बन 9 कार्बन
B CCB CCBCC, CCCCB
N CCN NCCN CCCN[6] NCCCN CCCCN NCCCCN NCCCCCN C5N[6]
O OCO CCO[7] CCCO OCCCO C4O[7] C4O2 OC5O C6O[7] C8O[7]
Si CCSi bent CCCSi ring CCCCSi[6] C6Si[6]
P CCP
S SCS CCS CCCS SCCCS C4S[8] SCCCCS[8] C5S[8] SC5S[8][9] C6S[10] SC7S[10] SC9S[10]
Cl CCCl CCCCl is bent
Se CSe2 SeCCCSe[11]
Ir IrC3[12]
Pt PtC3[12]
Au AuC3+[12]

दो अलग-अलग विषम परमाणु

atom 1 H N O S
N HCNHCCCN HCnN n=5,7,9,11 HCNCC[6] HCCNC[6] -OCN -NCO -SNC -NCS
S HC2-8S (HCS bent)[13] NCS (NCCS bent) NC3-7S[13] OCS
Se -SeCN


संदर्भ

  1. IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "heterocumulenes". doi:10.1351/goldbook.H02797
  2. Kumar, Akshai; Samuelson, Ashoka G. (January 2011). "Metathesis of carbon dioxide and phenyl isocyanate catalysed by group(IV) metal alkoxides: An experimental and computational study" (PDF). Journal of Chemical Sciences. 123 (1): 29–36. doi:10.1007/s12039-011-0069-4.
  3. 3.0 3.1 3.2 Wang, Tianfang; Bowie, John H. (November 2011). "Studies of cyclization reactions of linear cumulenes and heterocumulenes using the neutralization-reionization procedure and/or ab initio calculations". Mass Spectrometry Reviews. 30 (6): 1225–1241. Bibcode:2011MSRv...30.1225W. doi:10.1002/mas.20328. PMID 21400561.
  4. Yamamoto, Satoshi; Saito, Shuji; Kawaguchi, Kentarou; Kaifu, Norio; Suzuki, Hiroko (June 1987). "Laboratory detection of a new carbon-chain molecule C3S and its astronomical identification". The Astrophysical Journal. 317: L119. Bibcode:1987ApJ...317L.119Y. doi:10.1086/184924.
  5. Burnin, Andrei; BelBruno, Joseph J. (November 2003). "डायरेक्ट लेजर एब्लेशन द्वारा SCnS लीनियर चेन प्रोडक्शन". The Journal of Physical Chemistry A. 107 (45): 9547–9553. Bibcode:2003JPCA..107.9547B. doi:10.1021/jp0304071.
  6. 6.0 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 Botschwina, Peter (2003). "Spectroscopic properties of interstellar molecules: Theory and experiment". Physical Chemistry Chemical Physics. 5 (16): 3337. Bibcode:2003PCCP....5.3337B. doi:10.1039/b303753n.
  7. 7.0 7.1 7.2 7.3 Ohshima, Yasuhiro; Endo, Yasuki; Ogata, Teruhiko (22 January 1995). "Fourier‐transform microwave spectroscopy of triplet carbon monoxides, C2O, C4O, C6O, and C8O". The Journal of Chemical Physics. 102 (4): 1493–1500. Bibcode:1995JChPh.102.1493O. doi:10.1063/1.468881.
  8. 8.0 8.1 8.2 8.3 Szczepanski, Jan; Hodyss, Robert; Fuller, Jason; Vala, Martin (April 1999). "Infrared Absorption Spectroscopy of Small Carbon−Sulfur Clusters Isolated in Solid Ar". The Journal of Physical Chemistry A. 103 (16): 2975–2981. Bibcode:1999JPCA..103.2975S. doi:10.1021/jp984700q.
  9. Thorwirth, S.; Salomon, T.; Fanghänel, S.; Kozubal, J.R.; Dudek, J.B. (September 2017). "High-resolution infrared fingerprints of carbon-sulfur clusters: The ν1 band of C5S". Chemical Physics Letters. 684: 262–266. Bibcode:2017CPL...684..262T. doi:10.1016/j.cplett.2017.06.032.
  10. 10.0 10.1 10.2 Wang, Haiyan; Szczepanski, Jan; Cooke, Andrew; Brucat, Philip; Vala, Martin (2005). "Vibrational absorption spectra of CnS (n = 2, 6) and CnS2 (n = 7, 9, 11, 13, 15) linear carbon-sulfur clusters". International Journal of Quantum Chemistry. 102 (5): 806–819. Bibcode:2005IJQC..102..806W. doi:10.1002/qua.20383.
  11. Pu, Liang; Zhao, Xiao; Zhang, Zhong; King, R. Bruce (May 2017). "Heavier Carbon Subchalcogenides as C3 Sources for Tungsten-Capped Cumulenes: A Theoretical Study". Inorganic Chemistry. 56 (10): 5567–5576. doi:10.1021/acs.inorgchem.6b02958. PMID 28459557.
  12. 12.0 12.1 12.2 Liu, Xuegang; Li, Gang; Liu, Zhiling; Yang, Wenshao; Fan, Hongjun; Jiang, Ling; Xie, Hua (2021-12-23). "Isoelectronic IrC 3 – , PtC 3 , and AuC 3 + Clusters Featuring the Structural and Bonding Resemblance to OC 3". The Journal of Physical Chemistry Letters (in English). 13 (1): 12–17. doi:10.1021/acs.jpclett.1c03754. ISSN 1948-7185. PMID 34941270. S2CID 245444740.
  13. 13.0 13.1 McCarthy, M. C.; Cooksy, A. L.; Mohamed, S.; Gordon, V. D.; Thaddeus, P. (February 2003). "Rotational Spectra of the Nitrogen‐Sulfur Carbon Chains NCnS, n = 1–7" (PDF). The Astrophysical Journal Supplement Series. 144 (2): 287–297. Bibcode:2003ApJS..144..287M. doi:10.1086/344727. hdl:2152/26169. S2CID 122233232.