क्वांटम लब्धि
विकिरण-प्रेरित प्रक्रिया की क्वांटम उपज या क्वांटम लब्धि (Φ) प्रणाली द्वारा अवशोषित प्रति फोटॉन की एक विशिष्ट घटना होने की संख्या है:[1]
अनुप्रयोग
प्रतिदीप्ति स्पेक्ट्रम विज्ञान
प्रतिदीप्ति क्वांटम उपज मे अवशोषित फोटॉनों की संख्या के उत्सर्जित फोटॉनों की संख्या को अनुपात के रूप में परिभाषित किया गया है:[2]
प्रतिदीप्ति क्वांटम उपज को 0 से 1.0 के पैमाने पर मापा जाता है लेकिन प्रायः इसे प्रतिशत के रूप में दर्शाया जाता है। 1.0 (100%) की एक क्वांटम उपज एक ऐसी प्रक्रिया का वर्णन करती है जहां प्रत्येक फोटॉन अवशोषित होने के परिणामस्वरूप 1 फोटॉन उत्सर्जित होता है। सबसे बड़ी क्वांटम उपज वाले पदार्थ, जैसे कि रोडामाइन सबसे प्रकाशीय उत्सर्जन प्रदर्शित करते हैं हालाँकि 0.10 की क्वांटम उपज वाले यौगिकों को अभी भी प्रतिदीप्त माना जाता है।
क्वांटम उपज उत्तेजित अवस्था प्रतिदीप्ति के एक भाग द्वारा परिभाषित की जाती है जो प्रतिदीप्ति के माध्यम से क्षय होती है:
जहाँ प्रतिदीप्ति क्वांटम उपज है विकिरण प्रतिदीप्ति के लिए स्थिर दर है और सभी गैर-विकिरणात्मक प्रतिदीप्ति प्रक्रियाओं के लिए स्थिर दर है। गैर-विकिरण प्रक्रियाएं फोटॉन उत्सर्जन के अतिरिक्त उत्साहित अवस्था क्षय तंत्र हैं, जिनमें फोर्स्टर अनुनाद ऊर्जा हस्तांतरण, आंतरिक रूपांतरण (रसायन विज्ञान), बाहरी रूपांतरण और अंतरांतत्र पारगमन सम्मिलित हैं इस प्रकार प्रतिदीप्ति क्वांटम उपज प्रभावित होती है यदि किसी गैर-विकिरण पथ की दर में परिवर्तन होता है तो वह क्वांटम उपज एकता के निकट हो सकती है यदि गैर-विकिरण संबंधी क्षय दर विकिरण क्षय की दर अपेक्षाकृत बहुत कम है।[2]
प्रतिदीप्ति क्वांटम उपज को ज्ञात क्वांटम उपज को मानक तुलना में मापा जाता है।[2] सल्फ्यूरिक अम्ल के विलयन में कुनैन लवण कुनैन सल्फेट को सबसे सामान्य प्रतिदीप्ति मानक माना जाता था[3] हालाँकि, एक हालिया अध्ययन से पता चला है कि इस विलयन की प्रतिदीप्ति क्वांटम उपज तापमान से बहुत प्रभावित होती है और इसे अब मानक समाधान के रूप में उपयोग नहीं किया जाना जाता है 0.1M पर्क्लोरिक अम्ल में कुनैन (= 0.60) 45 डिग्री सेल्सियस तक कोई तापमान निर्भरता नहीं प्रदर्शित करता है इसलिए इसे एक विश्वसनीय मानक समाधान माना जा सकता है।[4]
यौगिक | विलायक | ||
---|---|---|---|
क्विनीन | 0.1 M | 347.5 | 0.60 ± 0.02 |
फ्लोरेसिन | 0.1 M | 496 | 0.95 ± 0.03 |
ट्रिप्टोफेन | पानी | 280 | 0.13 ± 0.01 |
रोडैमीन 6 जी | इथेनॉल | 488 | 0.94 |
सामान्यतः संबंधित पदार्थ के रूप में एक ही प्रायोगिक मापदंडों (उत्तेजना तरंग दैर्ध्य, भट्ठा चौड़ाई, प्रकाश गुणक वोल्टेज आदि) के साथ ज्ञात क्वांटम उपज के फ्लोरोफोर के प्रतिदीप्ति को मापकर सापेक्ष प्रतिदीप्ति क्वांटम उपज निर्धारित की जा सकती है। तब क्वांटम उपज की गणना की जाती है:
जहाँ क्वांटम उपज है पूर्णांक उत्सर्जन (तरंग दैर्ध्य पैमाने पर) के अंतर्गत उत्तेजित तरंगदैर्ध्य A अवशोषण जिसे प्रकाशीय घनत्व भी कहा जाता है और n विलायक का अपवर्तक सूचकांक है। सबस्क्रिप्ट R संदर्भ पदार्थ के संबंधित मानों को दर्शाता है।[5][6] प्रसारण वाली मीडिया में प्रतिदीप्ति क्वांटम उपज के निर्धारण के लिए अतिरिक्त विचार और सुधार की आवश्यकता होती है।[7]
एफआरईटी दक्षता
फोर्स्टर अनुनाद ऊर्जा हस्तांतरण दक्षता () ऊर्जा-हस्तांतरण संक्रमण की क्वांटम उपज है अर्थात प्रति उत्तेजित घटना मे होने वाली ऊर्जा-स्थानांतरण घटना की प्रायिकता है:
जहाँ ऊर्जा हस्तांतरण की दर है विकिरण क्षय दर (प्रतिदीप्ति) और गैर-विकिरणात्मक छूट दर हैं जैसे, आंतरिक रूपांतरण, अंतरांतत्र पारगमन, बाहरी रूपांतरण आदि है।[8][9]
विलायक और पर्यावरणीय प्रभाव
एक फ्लोरोफोर का वातावरण क्वांटम उपज को प्रभावित कर सकता है, जो आमतौर पर गैर-विकिरण संबंधी क्षय की दरों में परिवर्तन के परिणामस्वरूप होता है।[2] मैक्रोमोलेक्युलस को लेबल करने के लिए उपयोग किए जाने वाले कई फ्लोरोफोरस विलायक ध्रुवीयता के प्रति संवेदनशील होते हैं। 8-अनिलिनोनाफथालीन-1-सल्फोनिक अम्ल (एएनएस) जांच अणुओं की कक्षा जलीय घोल में अनिवार्य रूप से गैर-फ्लोरोसेंट होती है, लेकिन गैर-ध्रुवीय सॉल्वैंट्स में या प्रोटीन और झिल्ली से बंधे होने पर अत्यधिक फ्लोरोसेंट हो जाती है। ANS की क्वांटम उपज जलीय बफर में ~ 0.002 है, लेकिन सीरम एल्बुमिन से बंधे होने पर 0.4 के करीब है।
फोटोकैमिकल प्रतिक्रियाएं
फोटोकैमिकल रिएक्शन की क्वांटम यील्ड प्रति अवशोषित फोटॉन में फोटोकैमिकल घटना से गुजरने वाले अणुओं की संख्या का वर्णन करती है:[1]
एक रासायनिक फोटोडिग्रेडेशन प्रक्रिया में, जब एक प्रकाश क्वांटम को अवशोषित करने के बाद एक अणु अलग हो जाता है, तो क्वांटम उपज प्रणाली द्वारा अवशोषित फोटोन की संख्या से विभाजित नष्ट अणुओं की संख्या होती है। चूंकि सभी फोटोन उत्पादक रूप से अवशोषित नहीं होते हैं, विशिष्ट क्वांटम उपज 1 से कम होगी।
फोटो-प्रेरित या विकिरण-प्रेरित श्रृंखला अभिक्रिया के लिए 1 से अधिक क्वांटम उपज संभव है, जिसमें एक फोटॉन परिवर्तनों की एक लंबी श्रृंखला को ट्रिगर कर सकता है। एक उदाहरण क्लोरीन के साथ हाइड्रोजन की प्रतिक्रिया है, जिसमें अवशोषित नीले प्रकाश की प्रति मात्रा में हाइड्रोजन क्लोराइड के 106 अणु बन सकते हैं।[10]
फोटोकैमिकल प्रतिक्रियाओं की क्वांटम उपज प्रतिक्रियाशील क्रोमोफोरस की संरचना, निकटता और एकाग्रता, विलायक पर्यावरण के प्रकार के साथ-साथ घटना प्रकाश की तरंग दैर्ध्य पर अत्यधिक निर्भर हो सकती है। इस तरह के प्रभावों का अध्ययन तरंग दैर्ध्य-ट्यून करने योग्य लेसरों के साथ किया जा सकता है और परिणामी क्वांटम यील्ड डेटा फोटोकैमिकल प्रतिक्रियाओं के रूपांतरण और चयनात्मकता की भविष्यवाणी करने में मदद कर सकता है।[11]
ऑप्टिकल स्पेक्ट्रोस्कोपी में, क्वांटम यील्ड संभावना है कि दी गई क्वांटम स्थिति किसी अन्य क्वांटम अवस्था में शुरू में तैयार की गई प्रणाली से बनती है। उदाहरण के लिए, सिंगलेट से ट्रिपलेट ट्रांज़िशन क्वांटम यील्ड अणुओं का अंश है, जो सिंगलेट स्टेट में फोटोएक्साइटेड होने के बाद, ट्रिपलेट स्टेट में पार हो जाता है।
प्रकाश संश्लेषण
प्रकाश संश्लेषण मॉडलिंग में क्वांटम उपज का उपयोग किया जाता है:[12]
यह भी देखें
संदर्भ
- ↑ 1.0 1.1 Braslavsky, S. E. (2007-01-01). "Glossary of terms used in photochemistry, 3rd edition (IUPAC Recommendations 2006)". Pure and Applied Chemistry. 79 (3): 293–465. doi:10.1351/pac200779030293. ISSN 1365-3075. S2CID 96601716.
- ↑ 2.0 2.1 2.2 2.3 Lakowicz, Joseph R. Principles of Fluorescence Spectroscopy (Kluwer Academic / Plenum Publishers 1999) p.10. ISBN 978-0-387-31278-1
- ↑ Brouwer, Albert M. (2011-08-31). "विलयन में फोटोलुमिनेसेंस क्वांटम यील्ड मापन के लिए मानक (आईयूपीएसी तकनीकी रिपोर्ट)". Pure and Applied Chemistry. 83 (12): 2213–2228. doi:10.1351/PAC-REP-10-09-31. ISSN 1365-3075. S2CID 98138291.
- ↑ Nawara, Krzysztof; Waluk, Jacek (2019-04-16). "फ्लोरेसेंस क्वांटम यील्ड स्टैंडर्ड के रूप में सल्फ्यूरिक एसिड सॉल्यूशंस में क्विनिन को अलविदा". Analytical Chemistry. 91 (8): 5389–5394. doi:10.1021/acs.analchem.9b00583. ISSN 0003-2700. PMID 30907575. S2CID 85501014.
- ↑ Albert M. Brouwer, Standards for photoluminescence quantum yield measurements in solution (IUPAC Technical Report), Pure Appl. Chem., Vol. 83, No. 12, pp. 2213–2228, 2011. doi:10.1351/PAC-REP-10-09-31.
- ↑ Levitus, Marcia (2020-04-22). "Tutorial: measurement of fluorescence spectra and determination of relative fluorescence quantum yields of transparent samples". Methods and Applications in Fluorescence. 8 (3): 033001. Bibcode:2020MApFl...8c3001L. doi:10.1088/2050-6120/ab7e10. ISSN 2050-6120. PMID 32150732. S2CID 212653274.
- ↑ Lagorio, María Gabriela (2020-10-06). "बिखरने वाले मीडिया में प्रतिदीप्ति क्वांटम पैदावार का निर्धारण". Methods and Applications in Fluorescence. 8 (4): 043001. Bibcode:2020MApFl...8d3001L. doi:10.1088/2050-6120/aba69c. ISSN 2050-6120. PMID 32674086. S2CID 220610164.
- ↑ dos Remedios, Cristobal G.; Moens, Pierre D.J. (September 1995). "प्रतिदीप्ति अनुनाद ऊर्जा हस्तांतरण स्पेक्ट्रोस्कोपी प्रोटीन में संरचनात्मक परिवर्तन को मापने के लिए एक विश्वसनीय "शासक" है". Journal of Structural Biology (in English). 115 (2): 175–185. doi:10.1006/jsbi.1995.1042. PMID 7577238.
- ↑ "प्रतिदीप्ति अनुनाद ऊर्जा हस्तांतरण". Chemistry LibreTexts (in English). 2013-10-02. Retrieved 2020-11-30.
- ↑ Laidler K.J., Chemical Kinetics (3rd ed., Harper & Row 1987) p.289 ISBN 0-06-043862-2
- ↑ Menzel, Jan P.; Noble, Benjamin B.; Blinco, James P.; Barner‐Kowollik, Christopher (2021). "तरंग दैर्ध्य पर निर्भर फोटोकैमिकल प्रतिक्रियाशीलता और चयनात्मकता की भविष्यवाणी करना". Nature Communications. 12 (1): 1691. Bibcode:2021NatCo..12.1691M. doi:10.1038/s41467-021-21797-x. PMC 7966369. PMID 33727558.
- ↑ Skillman JB (2008). "Quantum yield variation across the three pathways of photosynthesis: not yet out of the dark". J. Exp. Bot. 59 (7): 1647–61. doi:10.1093/jxb/ern029. PMID 18359752.