क्रिस्टल वृद्धि

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बढ़ते क्रिस्टल के एक छोटे से हिस्से का योजनाबद्ध।क्रिस्टल एक साधारण क्यूबिक जाली पर (नीला) क्यूबिक कणों का है।शीर्ष परत अधूरी है, सोलह जाली पदों में से केवल दस कणों द्वारा कब्जा कर लिया गया है।द्रव में एक कण (लाल किनारों के साथ दिखाया गया) क्रिस्टल में सम्मिलित हो रहा है, एक कण द्वारा क्रिस्टल को बढ़ाता है।यह उस बिंदु पर जाली में सम्मिलित हो रहा है जहां इसकी ऊर्जा एक न्यूनतम होगी, जो अपूर्ण शीर्ष परत (पीले किनारों के साथ दिखाए गए कण के ऊपर) के कोने में है।इसकी ऊर्जा एक न्यूनतम होगी क्योंकि उस स्थिति में इसमें तीन पड़ोसी हैं (एक नीचे एक, एक बाईं ओर और एक दाएं से ऊपर) जो इसके साथ बातचीत करेगा।एक अधूरी क्रिस्टल परत पर अन्य सभी पदों में केवल एक या दो पड़ोसी होते हैं।

क्रिस्टल एक ठोस सामग्री है जिसके घटक परमाणु, अणु, या आयनों को सभी तीन स्थानिक आयामों में विस्तार करने के क्रमवार दोहराव पैटर्न में व्यवस्थित रूप से व्यवस्थित किया जाता है। क्रिस्टल विकास एक क्रिस्टलीकरण प्रक्रिया का एक प्रमुख चरण है, और क्रिस्टलीय जाली की विशेषता व्यवस्था में नए परमाणुओं, आयनों, या बहुलक तार के जोड़ से निर्मित होता है।[1][2] विकास सामान्यतः सजातीय या विषम (सतह उत्परिचालक) नाभिक के प्रारंभिक चरण का अनुसरण करता है, जब तक कि बीज क्रिस्टल, जानबूझकर विकास प्रारम्भ करने के लिए जोड़ा गया था, पहले से ही मौजूद था।

क्रिस्टल विकास की क्रिया क्रिस्टलीय ठोस का उत्पादन करती है जिसके परमाणुओं या अणुओं को एक दूसरे के सापेक्ष अंतरिक्ष में निश्चित स्थिति के साथ पैक किया जाता है। पदार्थ की क्रिस्टलीय अवस्था की विशेषता एक विशिष्ट संरचनात्मक कठोरता और विरूपण के लिए बहुत उच्च प्रतिरोध (यानी, क्रिस्ला) है। आकार और/या आयतन में परिवर्तन अधिकांश क्रिस्टलीयठोस पदार्थों में यंग के मापांक और लोचदार मापांक दोनों के उच्च मूल्य होते हैं। यह अधिकांश तरल पदार्थ या तरल पदार्थ के विपरीत है, जिसमें कम शियर मापांक होता है, और सामान्यतः मैक्रोस्कोपिक चिपचिपा प्रवाह की क्षमता प्रदर्शित करता है।

अवलोकन

स्थिर नाभिक के सफल गठन के बाद, विकास चरण प्रारम्भ होता है जिसमें मुक्त कणों (परमाणु या अणुओं) न्यूक्लियरिंग साइट देते हैं और अपनी क्रिस्टलीय संरचना को नाभिक से बाहर की ओर प्रचारित करते हैं। यह प्रक्रिया नाभिक से काफी तेज है। इस तरह की तीव्र वृद्धि का कारण यह है कि वास्तविक क्रिस्टल में अव्यवस्थाएं और अन्य दोष होते हैं, जो मौजूदा क्रिस्टलीय संरचना में कणों के जोड़ने के लिए उत्परिचालक के रूप में कार्य करते हैं। इसके विपरीत, पूर्ण क्रिस्टल (लाकिंग दोष) बहुत धीमी गति से विकसित होते थे।[3] दूसरी ओर, अशुद्धियाँ क्रिस्टल विकास अवरोधक के रूप में कार्य कर सकती हैं और क्रिस्टल की आदत को भी संशोधित कर सकती हैं।[4]

नाभिक

सिल्वर क्रिस्टल एक सिरेमिक सब्सट्रेट पर बढ़ रहा है।

नाभिक या तो समरूप हो सकता है, विदेशी कणों के प्रभाव के बिना, या विषम, विदेशी कणों के प्रभाव के साथ। सामान्यतः, विषम नाभिक अधिक तेजी से होता है क्योंकि विदेशी कण क्रिस्टल के विकास के लिए मचान के रूप में कार्य करते हैं, इस प्रकार एक नई सतह और असंगत सतह ऊर्जा आवश्यकताओं को बनाने की आवश्यकता को समाप्त करते हैं।

विषम नाभिक कई तरीकों से हो सकता है। इनमें से कुछ सबसे विशिष्ट हैं छोटे झुकाव, या कटौती, कंटेनर में क्रिस्टल को उगाया जा रहा है। इसमें कांच के किनारे और नीचे खरोंच सम्मिलित हैं। क्रिस्टल उगाने में एक आम प्रथा विदेशी पदार्थ को जोड़ने के लिए है, जैसे कि स्ट्रिंग या चट्टान, समाधान में, जिससे क्रिस्टल विकास को सुविधाजनक बनाने और पूर्ण रूप से क्रिस्टलीकरण करने के लिए समय को कम करने के लिए नाभिक साइटों प्रदान करना।

नाभिक स्थलों की संख्या को भी इस तरीके से नियंत्रित किया जा सकता है। यदि एक ब्रांड-नया कांच या प्लास्टिक कंटेनर का उपयोग किया जाता है, तो क्रिस्टल नहीं बन सकते हैं क्योंकि कंटेनर की सतह विषम नाभिक की अनुमति देने के लिए बहुत चिकनी है। दूसरी ओर, बुरी तरह से खुरदरे हुए कंटेनर के परिणामस्वरूप कई छोटे क्रिस्टल होते हैं। मध्यम आकार के क्रिस्टल की मध्यम संख्या को प्राप्त करने के लिए, कंटेनर जिसमें कुछ खरोंच होते हैं, सबसे अच्छा काम करता है। इसी तरह, पहले बनाए गए छोटे क्रिस्टल, या बीज क्रिस्टल को एक क्रिस्टल विकसित करने वाली परियोजना में जोड़ने से समाधान के लिए न्यूक्लियेटिंग साइटें उपलब्ध होंगी। केवल बीज क्रिस्टल के जुड़ने से बड़ा एकल क्रिस्टल बनता है।

विकास के तंत्र

रॉक-सॉल्ट संरचना।
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एक साइट्रिक एसिड क्रिस्टल के विकास का समय चूक।वीडियो में 2.0 का क्षेत्र 1.5 मिमी है और इसे 7.2 मिनट में कैप्चर किया गया था।

क्रिस्टल और इसके वाष्प के बीच का इंटरफेस पिघलने के बिंदु से नीचे के तापमान पर आणविक रूप से तेज हो सकता है। एक आदर्श क्रिस्टलीय सतह एकल परतों के प्रसार द्वारा विकसित होती है, या समान रूप से, विकास चरणों के पार्श्व अग्रिम द्वारा जो परतों को बाध्य करते हैं। अवधारणात्मक विकास दर के लिए, इस तंत्र के लिए परिमित परिचालक बल (या सुपरकूलिंग की डिग्री) की आवश्यकता होती है ताकि नाभिक अवरोध को थर्मल उतार-चढ़ाव के माध्यम से उत्पन्न होने के लिए पर्याप्त रूप से कम किया जा सके।[5] पिघल से क्रिस्टल विकास के सिद्धांत में, बर्टन और कैबरेरा ने दो प्रमुख तंत्रों के बीच अंतर किया है[6][7][8]

गैर-समान पार्श्व विकास

सतह चरणों की पार्श्व गति द्वारा अग्रिम होती है जो ऊंचाई में एक अंतर प्लैनर स्पेसिंग (या उसके कुछ अभिन्न गुण) होते हैं। सतह का एक तत्व किसी भी परिवर्तन से गुजरता है और एक कदम के पारित होने के अलावा सामान्य रूप से आगे नहीं बढ़ता है, और फिर यह कदम की ऊंचाई से आगे बढ़ता है। इस कदम को सतह के दो निकटवर्ती क्षेत्रों के बीच संक्रमण के रूप में मानना उपयोगी है जो एक दूसरे के समानांतर हैं और इस प्रकार विन्यास में समान हैं - एक दूसरे से जाली विमानों की एक अभिन्न संख्या द्वारा विस्थापित। यहाँ ध्यान दें कि डिफ़्यूज सतह में एक कदम की विशिष्ट संभावना, भले ही चरण की ऊंचाई फैलाना सतह की मोटाई से बहुत छोटी हो।

वर्दी सामान्य विकास

सतह चरणबद्ध विकास तंत्र की आवश्यकता के बिना सामान्य रूप से आगे बढ़ती है। इसका मतलब है कि पर्याप्त थर्मोडायनामिक संचालक बल की उपस्थिति में, सतह का हर तत्व एक निरंतर परिवर्तन करने में सक्षम है जो इंटरफ़ेस की उन्नति में योगदान देता है। तेज या बंद सतह के लिए, यह निरंतर परिवर्तन लगातार नई परत के बड़े क्षेत्रों में अधिक या कम समान हो सकता है। अधिक विसरित सतह के लिए, एक निरंतर विकास तंत्र को एक साथ कई क्रमिक परतों पर परिवर्तन की आवश्यकता हो सकती है।

गैर-समान पार्श्विक विकास चरणों की ज्यामितीय गति है, जो सामान्य सतह की गति के विपरीत है। वैकल्पिक रूप से, समान सामान्य वृद्धि सतह के तत्व के समय अनुक्रम पर आधारित है। इस मोड में, कोई गति या परिवर्तन नहीं होता है सिवाय तब जब कोई कदम निरंतर परिवर्तन के माध्यम से गुजरता है। किसी भी निर्धारित शर्तों के तहत कौन सा तंत्र संचालित किया जाएगा की भविष्यवाणी क्रिस्टल विकास की समझ के लिए मौलिक है। इस भविष्यवाणी को करने के लिए दो मानदंडों का उपयोग किया गया है:

क्या सतह विस्तीर्ण है या नहीं: डिफ्यूज सतह वह होती है जिसमें एक चरण से दूसरे में परिवर्तन निरंतर होता है, जो कई परमाणु विमानों पर होता है। यह तेज सतह के विपरीत है जिसके लिए संपत्ति में प्रमुख परिवर्तन (जैसे कि) घनत्व या संरचना बंद हो जाती है और यह सामान्यतः एक अंतर-योजना दूरी की गहराई तक सीमित होती है।[9][10]

क्या सतह एकवचन है या नहीं: एकल सतह एक ऐसी सतह है जिसमें अभिविन्यास के एक कार्य के रूप में सतह तनाव कम होता है। एकवचन सतहों के विकास को चरणों की आवश्यकता के लिए जाना जाता है, जबकि सामान्यतः यह माना जाता है कि गैर एकल सतहों को लगातार सामान्य रूप से आगे बढ़ाया जा सकता है।[11]

परिचालक बल

पार्श्व में विकास की उपस्थिति के लिए आवश्यक आवश्यकताओं पर विचार करें। यह स्पष्ट है कि पार्श्व विकास तंत्र तब पाया जाएगा जब सतह का कोई भी क्षेत्रपरिचालक बल की उपस्थिति में मेटास्टेबल संतुलन तक पहुंच सकता है। फिर यह एक कदम के पारित होने तक इस तरह के संतुलन विन्यास में रहने की प्रवृत्ति रखता है। बाद में, विन्यास समान होगा सिवाय इसके कि चरण का प्रत्येक भाग लेकिन कदम की ऊंचाई से उन्नत होगा। यदि पृष्ठ एकपरिचालक बल की उपस्थिति में संतुलन तक नहीं पहुंच सकता है, तो यह चरणों की पार्श्व गति की प्रतीक्षा किए बिना आगे बढ़ता रहेगा।

इस प्रकार, सीएएचएन ने निष्कर्ष निकाला कि विशिष्ट विशेषता,परिचालक बल की उपस्थिति में एक संतुलन स्थिति तक पहुंचने की सतह की क्षमता है। उन्होंने यह भी निष्कर्ष निकाला कि एक क्रिस्टलीय माध्यम में प्रत्येक सतह या इंटरफेस के लिए, एक महत्वपूर्णपरिचालक बल मौजूद है, जो, यदि अधिक हो जाता है, तो सतह या इंटरफ़ेस को स्वयं में सामान्य रूप से आगे बढ़ने में सक्षम करेगा, और, यदि अधिक नहीं हो, तो पार्श्व विकास तंत्र की आवश्यकता होगी।

इस प्रकार, पर्याप्त रूप से बड़े परिचालक बलों के लिए, इंटरफेस समान रूप से एक विषम नाभिक या पेंच अव्यवस्था तंत्र के लाभ के बिना चल सकता है। पर्याप्त रूप से बड़ीपरिचालक बल का गठन इंटरफेस की अस्पष्टता पर निर्भर करता है, ताकि अत्यधिक डिफ्यूज इंटरफेस के लिए, यह महत्वपूर्णपरिचालक बल इतना छोटा होगा कि कोई भी मापने योग्यपरिचालक बल इससे अधिक होगा। वैकल्पिक रूप से, तेज इंटरफेस के लिए, महत्वपूर्णपरिचालक बल बहुत बड़ा होगा, और अधिकांश विकास पार्श्व चरण तंत्र द्वारा होगा।

ध्यान दें कि एक विशिष्ट ठोसकरण या क्रिस्टलीकरण प्रक्रिया में, थर्मोडायनामिकपरिचालक बल सुपरकूलिंग की डिग्री द्वारा निर्धारित किया जाता है।

आकारिकी

सिल्वर सल्फाइड व्हिस्कर (धातुकर्म) सतह-माउंट प्रतिरोधों से बाहर बढ़ रहा है।

यह सामान्यतः माना जाता है कि क्रिस्टल के यांत्रिक और अन्य गुण भी विषय वस्तु के लिए प्रासंगिक हैं, और यह कि क्रिस्टल आकृति विज्ञान (रसायन विज्ञान) विकास कैनेटीक्स और भौतिक गुणों के बीच लापता लिंक प्रदान करता है। आवश्यक थर्मोडायनामिक तंत्र जोशिया विलार्ड गिब्स के विषम संतुलन के अध्ययन द्वारा प्रदान किया गया था। उन्होंने सतह ऊर्जा की स्पष्ट परिभाषा प्रदान की, जिसके द्वारा सतह के तनाव की अवधारणा को ठोस और तरल पदार्थों पर भी लागू किया जाता है। उन्होंने यह भी सराहना की कि एक एनिसोट्रोपिक सतह मुक्त ऊर्जा ने एक गैर-गोलाकार संतुलन आकार को निहित किया, जिसे थर्मोडायनामिक रूप से आकार के रूप में परिभाषित किया जाना चाहिए जो कुल सतह मुक्त ऊर्जा को कम करता है।[12]

यह ध्यान देने योग्य हो सकता है कि मोनोक्रिस्टलाइन व्हिस्कर विकास मूंछों में उच्च शक्ति की यांत्रिक घटना और विभिन्न विकास तंत्रों के बीच लिंक प्रदान करता है जो उनके रेशेदार आकारिकी के लिए जिम्मेदार हैं। (कार्बन नैनोट्यूब की खोज से पहले, मोनोक्रिस्टलाइन व्हिस्कर एकल-क्रिस्टल व्हिस्कर्स में किसी भी सामग्री की उच्चतम तन्यता ताकत थी)। कुछ तंत्र दोष-मुक्त मूंछ का उत्पादन करते हैं, जबकि अन्य में विकास के मुख्य अक्ष के साथ एकल पेंच अव्यवस्था हो सकती है-उच्च शक्ति वाले मूंछों का उत्पादन।

व्हिस्कर विकास के पीछे के तंत्र को अच्छी तरह से समझा नहीं जाता है, लेकिन यह लगता है कि संपीड़ित यांत्रिक तनाव (भौतिकी) द्वारा यांत्रिक रूप से प्रेरित तनावों, विभिन्न तत्वों के प्रसार से प्रेरित तनाव, और थर्मल रूप से प्रेरित तनावों द्वारा प्रेरित किया जाता है।कई मामलों में मेटल व्हिस्कर्स मेटैलिक डेंड्राइट (क्रिस्टल) से भिन्न होते हैं।डेंड्राइट्स एक पेड़ की शाखाओं की तरह फ़र्न के आकार के होते हैं, और धातु की सतह के पार बढ़ते हैं।इसके विपरीत, व्हिस्कर्स रेशेदार होते हैं और विकास की सतह, या सब्सट्रेट की सतह के लिए एक समकोण पर प्रोजेक्ट होते हैं।

डिफ्यूजन-कंट्रोल

माइक्रोग्रैविटी में डेंड्राइट गठन का नासा एनीमेशन।
पाइरोलूसीज (मैंगनीज (IV) ऑक्साइड) जर्मनी के सोलनहोफेन से एक चूना पत्थर के बिस्तर विमान पर डेन्ड्राइट्स।मिमी में स्केल।

बहुत सामान्यतः जब सुपरसैचुरेशन (या सुपरकूलिंग की डिग्री) उच्च होता है, और कभी-कभी जब यह उच्च नहीं होता है, तो विकास गतिज प्रसार नियंत्रित हो सकते हैं। इस तरह की स्थितियों के तहत, पॉलीहेड्र क्रिस्टल रूप अस्थिर होगा, यह अपने कोनों और किनारों पर प्रोट्रुसन फैलाएगा जहां सुपरसैचुरेशन की डिग्री अपने उच्चतम स्तर पर है। इन उत्‍पादों के नुस्‍खे स्‍पष्‍ट रूप से उच्‍च सुपरसैचुरेशन के बिंदु होंगे। यह सामान्यतः माना जाता है कि प्रोट्रोजन लंबे समय तक (और टिप पर पतला) हो जाएगा जब तक कि रासायनिक क्षमता को बढ़ाने में इंटरफैसिअल मुक्त ऊर्जा का प्रभाव टिप वृद्धि को धीमा करता है और टिप मोटाई के लिए एक निरंतर मूल्य बनाए रखता है। [13]

बाद की सूचना प्रक्रिया में आकार में इसी प्रकार की अस्थिरता होनी चाहिए। छोटी-मोटी खूंटी या खच्चरों को अतिरंजित किया जाना चाहिए और तेजी से बढ़ती हुई शाखाओं में विकसित होना चाहिए। ऐसी अस्थिर (या मेटास्टेबल) स्थिति में, अनिसोट्रॉपी की छोटी डिग्री महत्वपूर्ण शाखाकरण और विकास के निर्देशों का निर्धारण करने के लिए पर्याप्त होनी चाहिए। निश्चित रूप से, इस तर्क का सबसे आकर्षक पहलू यह है कि यह डेन्ड्रिटिक वृद्धि की प्राथमिक रूपात्मक विशेषताओं का उत्पादन करता है।

यह भी देखें

सिमुलेशन

संदर्भ

  1. Markov, Ivan (2016). Crystal Growth For Beginners: Fundamentals Of Nucleation, Crystal Growth And Epitaxy (Third ed.). Singapore: World Scientific. doi:10.1142/10127. ISBN 978-981-3143-85-2.
  2. Pimpinelli, Alberto; Villain, Jacques (2010). Physics of Crystal Growth. Cambridge: Cambridge University Press. pp. https://www.cambridge.org/bg/academic/subjects/physics/condensed-matter-physics-nanoscience-and-mesoscopic-physics/physics-crystal-growth?format=PB. ISBN 9780511622526.
  3. Frank, F. C. (1949). "The influence of dislocations on crystal growth". Discussions of the Faraday Society. 5: 48. doi:10.1039/DF9490500048.
  4. Nguyen, Thai; Khan, Azeem; Bruce, Layla; Forbes, Clarissa; o'Leary, Richard; Price, Chris (2017). "The effect of ultrasound on the crystallisation of paracetamol in the presence of structurally similar impurities". Crystals. 7 (10): 294. doi:10.3390/cryst7100294.
  5. Volmer, M., "Kinetic der Phasenbildung", T. Steinkopf, Dresden (1939)
  6. Burton, W. K.; Cabrera, N. (1949). "Crystal growth and surface structure. Part I". Discussions of the Faraday Society. 5: 33. doi:10.1039/DF9490500033.
  7. Burton, W. K.; Cabrera, N. (1949). "Crystal growth and surface structure. Part II". Discuss. Faraday Soc. 5: 40–48. doi:10.1039/DF9490500040.
  8. E.M. Aryslanova, A.V.Alfimov, S.A. Chivilikhin, "Model of porous aluminum oxide growth in the initial stage of anodization", Nanosystems: physics, chemistry, mathematics, October 2013, Volume 4, Issue 5, pp 585
  9. Burton, W. K.; Cabrera, N.; Frank, F. C. (1951). "The Growth of Crystals and the Equilibrium Structure of their Surfaces". Philosophical Transactions of the Royal Society A. 243 (866): 299. Bibcode:1951RSPTA.243..299B. doi:10.1098/rsta.1951.0006. S2CID 119643095.
  10. Jackson, K.A. (1958) in Growth and Perfection of Crystals, Doremus, R.H., Roberts, B.W. and Turnbull, D. (eds.). Wiley, New York.
  11. Cabrera, N. (1959). "The structure of crystal surfaces". Discussions of the Faraday Society. 28: 16. doi:10.1039/DF9592800016.
  12. Gibbs, J.W. (1874–1878) On the Equilibrium of Heterogeneous Substances, Collected Works, Longmans, Green & Co., New York. PDF Archived 2012-10-26 at the Wayback Machine, archive.org
  13. Ghosh, Souradeep; Gupta, Raveena; Ghosh, Subhankar (2018). "Effect of free energy barrier on pattern transition in 2D diffusion limited aggregation morphology of electrodeposited copper". Heliyon. 4 (12): e01022. doi:10.1016/j.heliyon.2018.e01022. PMC 6290125. PMID 30582044.