यूरेनोसिन

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यूरेनोसिन
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Names
IUPAC name
Bis(η8-cyclooctatetraenyl)uranium(IV)
Other names
Uranium cyclooctatetraenide
U(COT)2
Identifiers
3D model (JSmol)
ChemSpider
Properties
C16H16U
Molar mass 446.33 g/mol
Appearance green crystals[1]
Hazards
Occupational safety and health (OHS/OSH):
Main hazards
 pyrophoric, radioactive, and toxic
Except where otherwise noted, data are given for materials in their standard state (at 25 °C [77 °F], 100 kPa).
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यूरेनोसिन, U(C8H8)2, एक ऑर्गेनोरेनियम यौगिक है जो दो साइक्लोएक्टेट्रेन वलयो के बीच एक यूरेनियम परमाणु से बना है। यह संश्लेषित होने वाले पहले ऑर्गेनोएक्टिनाइड यौगिकों में से एक था। यह एक हरा वायु-संवेदनशील ठोस है जो कार्बनिक विलायकों में घुल जाता है। यूरेनोसिन, एक्टिनोसीन का एक सदस्य, मेटालोसीन का एक समूह जिसमें एक्टिनाइड श्रृंखला के रासायनिक तत्व सम्मलित होते हैं । यह सबसे अधिक अध्ययन किया जाने वाला Bis एनुलीन-धातु प्रणाली है, यद्यपि इसका कोई ज्ञात व्यावहारिक अनुप्रयोग नहीं है।[2]

संश्लेषण, संरचना और संबंध

यूरेनोसिन को पहली बार 1968 में एंड्रयू स्ट्रेटविज़र के समूह द्वारा वर्णित किया गया था, जब इसे 0°C पर THF मेंडिपोटेशियम साइक्लोएक्टेट्रेनाइड और यूरेनियम टेट्राक्लोराइड की अभिक्रिया से तैयार किया गया था:[1]

यूरेनोसिन का संश्लेषण
यूरेनोसिन ऑक्सीजन के प्रति अत्यधिक प्रतिक्रियाशील है, हवा में ज्वलनशील होने के कारण लेकिन हाइड्रोलिसिस के लिए स्थिर है। यूरेनोसिन की एक्स-रे स्फटिक संरचना को सबसे पहले केन रेमंड के समूह द्वारा स्पष्ट किया गया था।[3] अणु को U4+(C8H82−)2 मानते हुए, η8-साइक्लोएक्टेटेट्राएनाइड समूह समतल हैं, जैसा कि 10 π-इलेक्ट्रॉनों वाली वलय के लिए अपेक्षित है, और परस्पर समानांतर होते हैं, जिससे यूरेनियम परमाणु युक्त सैंडविच यौगिक बनाते है। ठोस अवस्था में, वलय ग्रहण कर लेते हैं, जिससे अणु पर D8h समरूपता प्राप्त होती है। विलयन में वलय कम सक्रियण ऊर्जा के साथ घूमते हैं।

फोटोइलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रोस्कोपी द्वारा यूरेनियम-साइक्लोएक्टेट्रेनियल रासायनिक बंध न को मुख्य रूप से लिगैंड pi कक्षाओं में यूरेनियम 6d कक्षाओं के मिश्रण के कारण दिखाया गया था और इसलिए यूरेनियम को इलेक्ट्रॉनिक आवेश का दान दिया गया था, जिसमें यूरेनियम (5f)2 कक्षाओं[4] को सम्मलित करते हुए इस तरह की एक छोटी परस्पर क्रिया थी।[5] इलेक्ट्रॉनिक सिद्धांत गणना इस परिणाम से सहमत है[6] और बताती है कि लिगैंड कक्षाओं के साथ खुला-कक्ष 5f कक्षाओं की कमजोर परस्पर क्रिया |MJ| निर्धारित करती है, जो जमीनी स्थिति के 8-गुना समरूपता अक्ष के साथ कोणीय गति क्वांटम संख्या का परिमाण है।[6]

स्पेक्ट्रोस्कोपिक गुण

यूरेनोसिनअनुचुंबकीय है।[7] इसकी चुंबकीय संवेदनशीलता |MJ| के लिए 3 या 4 के मूल्यों के अनुरूप है , साथ में चुंबकीय क्षण घूर्णन-कक्षा युग्मन से प्रभावित होता है।[8] इसका परमाणु चुंबकीय अनुनाद स्पेक्ट्रम | MJ| 3 के मान के अनुरूप है|[9] इलेक्ट्रॉनिक सिद्धांत गणनाएँ सबसे सरल से लेकर सबसे सटीक तक भी देती हैं[10] |MJ| जमीनी अवस्था के लिए 3 और पहली उत्तेजित अवस्था के लिए 2 का मान, इन अवस्थाओं के लिए E3g और E2g के दोहरे समूह समरूपता पदनामों के अनुरूप है।[11]

यूरेनोसिन का हरा रंग इसके दृश्य स्पेक्ट्रम में तीन मजबूत संक्रमणों के कारण होता है।[1][12] कंपन आवृत्तियों को खोजने के अलावा, रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी एक निचले स्तर (E2g) उत्तेजित इलेक्ट्रॉनिक अवस्था की उपस्थिति का संकेत देता है।[12][13] गणना के आधार पर,[6] दृश्यमान संक्रमणों को मुख्य रूप से 5f-से-6d प्रकृति के संक्रमणों को सौंपा गया है, जो E2u और E3u अवस्थाओ को जन्म देते हैं।

सदृश यौगिक

M(C8H8)2 रूप के अनुरूप यौगिक M = (Nd, Tb, Yb, Th, Pa, Np, और Pu) के लिए मौजूद हैं। विस्तारों में वायु-स्थिर व्युत्पन्न U(C8H4Ph4)2 और साइक्लोहेप्टाट्रिएनिल प्रजातियां [U(C7H7)2]− सम्मलित हैं।[2] इसके विपरीत, bis (साइक्लोएक्टेट्रेन) आयरन की संरचना बहुत अलग होती है, जिसमें प्रत्येक में η6- और η4-C8H8 लिगैंड होते हैं।

संदर्भ

  1. ↑ Jump up to: 1.0 1.1 1.2 Streitwieser, A.; Mueller-Westerhoff, U. (1968). "Bis(cyclooctatetraenyl)uranium (uranocene). A new class of sandwich complexes that utilize atomic f orbitals". J. Am. Chem. Soc. 90 (26): 7364. doi:10.1021/ja01028a044.
  2. ↑ Jump up to: 2.0 2.1 Seyferth, D. (2004). "यूरेनोसिन। एफ तत्वों के ऑर्गेनोमेटेलिक डेरिवेटिव्स के एक नए वर्ग का पहला सदस्य". Organometallics. 23 (15): 3562–3583. doi:10.1021/om0400705.
  3. ↑ Zalkin, Allan; Raymond, Kenneth N. (1969). "di-.pi.-cyclooctatetraeneuranium (यूरेनोसिन) की संरचना". Journal of the American Chemical Society (in English). 91 (20): 5667–5668. doi:10.1021/ja01048a055. ISSN 0002-7863.
  4. ↑ Clark, J. P.; Green, J. C. (1977). "बीआईएस की इलेक्ट्रॉनिक संरचना की एक जांच (एटा-साइक्लो-ऑक्टेटेट्राइन) -एक्टिनोइड्स हीलियम-(I) और -(II) फोटोइलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रोस्कोपी द्वारा". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (5): 505–508. doi:10.1039/DT9770000505.
  5. ↑ Roesch, N.; Streitwieser, A. (1983). "क्वासीरिलेटिविस्टिक एससीएफ-एक्सअल्फा यूरेनोसिन, थोरोसिन और सेरोसीन का बिखरा-लहर अध्ययन". J. Am. Chem. Soc. 105 (25): 7237–7240. doi:10.1021/ja00363a004.
  6. ↑ Jump up to: 6.0 6.1 6.2 Chang, A. H. H.; Pitzer, R. M. (1989). "यूरेनोसिन की इलेक्ट्रॉनिक संरचना और स्पेक्ट्रा". J. Am. Chem. Soc. 111 (7): 2500–2507. doi:10.1021/ja00189a022.
  7. ↑ Hayes, R. G.; Edelstein, N. (1972). "U(C8H8)2 पर एक प्राथमिक आणविक कक्षीय गणना और U(C8 की इलेक्ट्रॉनिक संरचना के लिए इसका अनुप्रयोग) H8)2, Np(C8H8)2 उप>. और पु(सी<उप>8</उप>एच<उप>8</उप>)<उप>2</उप>". J. Am. Chem. Soc. 94 (25): 8688–8691. doi:10.1021/ja00780a008.
  8. ↑ Karraker, D. G.; Stone, J. A.; Jones, E. R.; Edelstein, N. (1970). "बीआईएस (साइक्लोएक्टेट्रेनाइल) नेप्च्यूनियम (चतुर्थ) और बीआईएस (साइक्लोएक्टेट्रेनाइल) प्लूटोनियम (IV)". J. Chem. Phys. 92 (16): 4841–4845. doi:10.1021/ja00719a014.
  9. ↑ Fischer, R. D. (1979). "NMR Spectroscopy of Organometallic Compounds of the f-Elements: Practical Applications". In Marks, T. J.; Fischer, R. D. (eds.). खंड 44 - f-तत्वों के Organometallics. NATO Advanced Study Institutes Series: Series C – Mathematical and Physical Sciences. Dordrecht, Holland: Reidel. pp. 337–377. ISBN 90-277-0990-4.
  10. ↑ Liu, W.; Dolg, M.; Fulde, P. (1997). "लैंथेनोसिन और एक्टिनोसीन के निचले इलेक्ट्रॉनिक राज्य M(C8H8)2 (M=Nd, Tb, Yb, U)". J. Chem. Phys. 107 (9): 3584–3591. Bibcode:1997JChPh.107.3584L. doi:10.1063/1.474698.
  11. ↑ Herzberg, G. (1966). आणविक स्पेक्ट्रा और आणविक संरचना III। पॉलीएटोमिक अणुओं की इलेक्ट्रॉनिक स्पेक्ट्रा और इलेक्ट्रॉनिक संरचना. Princeton, New Jersey: D. Van Nostrand. p. 566.
  12. ↑ Jump up to: 12.0 12.1 Dallinger, R. F.; Stein, P.; Spiro, T. G. (1978). "यूरेनोसिन की अनुनाद रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी: एक विषम रूप से ध्रुवीकृत इलेक्ट्रॉनिक बैंड का अवलोकन और ऊर्जा स्तरों का असाइनमेंट". J. Am. Chem. Soc. 100 (25): 7865–7870. doi:10.1021/ja00493a013.
  13. ↑ Hager, J. S.; Zahardis, J.; Pagni, R. M.; et al. (2004). "नाइट्रोजन के तहत रमन। क्रिस्टलीय यूरेनोसिन, थोरोसिन और फेरोसिन की उच्च-रिज़ॉल्यूशन रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी". J. Chem. Phys. 120 (6): 2708–2718. Bibcode:2004JChPh.120.2708H. doi:10.1063/1.1637586. PMID 15268415.
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